2,3,5-三甲基苯酚的光氧化

1.本发明涉及2,3,5-三甲基苯醌的制备，并且尤其涉及2,3,5-三甲基苯酚的光氧化领域。


背景技术：

2.2,3,5-三甲基苯醌分别是2,3,5-三甲基氢醌或α-生育酚的生产中的关键中间体。
3.将2,3,5-三甲基苯酚直接化学氧化成2,3,5-三甲基苯醌通常是困难的，导致中等的产率和选择性。
4.已经由murtinho d.et al.,j.chem.soc.perkin trans.2,2000,2441-2447提出在光敏剂存在下使用氧气光氧化2,3,5-三甲基苯酚以获得2,3,5-三甲基苯醌。具体地，其公开了亚甲基蓝在乙腈和二氯甲烷的混合物中作为1,5-二羟基萘的光敏剂。然而，作为78％至82％的中等产率的结果，已经建议使用卟啉型光敏剂来代替。这种卟啉化合物相当昂贵，并且不容易商购获得。另一方面，乙腈和二氯甲烷是具有明显生态和生态毒理学缺点的溶剂。此外，已知氧化酚类比氧化萘酚类要困难得多。
5.亚甲基蓝往往被用作光反应中的光敏剂，并且在很容易从各种供应商处商购获得。


技术实现要素：

6.因此，本发明要解决的问题是提供一种以高产率和高选择性从2,3,5-三甲基苯酚合成2,3,5-三甲基苯醌的有效方法。
7.已经发现根据权利要求1的光氧化提供了解决这个问题的有效方式。
8.在本发明中，可以使用亚甲基蓝，亚甲基蓝是一种容易获得且成本有效的非常有吸引力的光敏剂并且不仅在高转换率下以非常高的产率而且还以非常高的选择性获得期望产物。特别有利的是，这种方法可以在没有任何氯化溶剂的情况下执行。因此，所述方法对于工业应用非常有吸引力。
9.本发明的其他方面是其他独立权利要求的主题。特别优选的实施方式是从属权利要求的主题。
具体实施方式
10.本发明涉及一种通过光氧化由式(ii)化合物制备式(i)化合物的方法，所述方法在如下条件下进行：使用氧气和式(iii)的光敏剂，在水与至少一种c
1-8
烷醇或至少一种c
2-4
亚烷基二醇的溶剂混合物中，并且使用光在其光谱中具有介于580nm与780nm之间的范围内的峰值波长(λ
max
)的光，
[0011][0012]
其中r8、r8'、r
8”和r
8”'彼此独立地代表h或c
1-4
烷基；
[0013]
或者
[0014]
其中r8和r8'和/或r
8”和r
8”'与n一起形成五元或六元环；
[0015]
前提条件是残基r8、r8'、r
8”和r
8”'中的至少一者不同于h；
[0016]
并且x-代表阴离子。
[0017]
为了清楚起见，如在本文件中使用的一些术语定义如下：
[0018]
在本文件中，“c
x-y
烷基”是包含x至y个碳原子的烷基，即，例如，c
1-3
烷基是包含1至3个碳原子的烷基。烷基可以是直链或支链的。例如-ch(ch3)-ch
2-ch3被视为c4烷基。
[0019]
类似地，c
x-y
烷醇或c
x-y
亚烷基二醇是具有一个或两个oh基团的醇，其中所述醇具有包含x个至y个碳原子的烷基或亚烷基。
[0020]
在若干式中存在用于符号或基团的相同标记的情况下，在本文件中，在一个特定式的上下文中作出的对所述基团或符号的定义也适用于包含所述相同标记的其他式。
[0021]
峰值波长是光谱达到最高强度时的波长。
[0022]
在所述方法中，2,3,5-三甲基苯酚(＝式(ii)化合物)被光氧化以得到2,3,5-三甲基苯醌(＝式(i)化合物)。
[0023]
2,3,5-三甲基苯酚是一种已知的化学品，并且可从不同供应商处大量商购获得。
[0024]
在光氧化中，使用式(iii)的光敏剂
[0025][0026]
其中r8、r8'、r
8”和r
8”'彼此独立地代表h或c
1-4
烷基；
[0027]
或者
[0028]
其中r8和r8'和/或r
8”和r
8”'与n一起形成五元或六元环；
[0029]
前提条件是残基r8、r8'、r
8”和r
8”'中的至少一者不同于h；
[0030]
并且x-代表阴离子。
[0031]
在一个实施方式中，r8和r8'和/或r
8”和r
8”'一起形成-(ch2)
5-或-(ch2)
2-nh-(ch2)
2-或-(ch2)
2-n(c
1-4
烷基)-(ch2)
2-或-(ch2)
2-s-(ch2)
2-或-(ch2)
2-o-(ch2)
2-。
[0032]
进一步优选的是，r8＝r
8”和/或r8'＝r
8”'。更优选的是r8＝r8'＝r
8”＝r
8”'。
[0033]
更优选地，取代基r8、r8'、r
8”和r
8”'代表c
1-4
烷基，甚至更优选地r8＝r8'＝r
8”＝r
8”'＝甲基或乙基。
[0034]
最优选地，r8＝r8'＝r
8”＝r
8”'＝ch3。
[0035]
在式(iii)中，x-代表阴离子。阴离子的作用是平衡阳离子的电荷，所述阳离子在上式中由括号([)(])内的部分表示。因此，原则上可以使用任何阴离子。
[0036]
优选地，x-代表卤离子，最优选地氯离子。
[0037]
优选地，式(iii)的化合物是亚甲基蓝。进一步优选的是呈与氯化锌的复盐形式的式(iii)化合物，特别是亚甲基蓝与氯化锌的复盐，或呈水合物形式的式(iii)化合物，优选亚甲基蓝水合物(cas:122965-43-9)。
[0038]
已经发现式(iii)的光敏剂特别适用于式(ii)化合物的光氧化。
[0039]
重要的是对于上述光氧化，所使用的光在其光谱中具有介于580nm与780nm之间的范围内的峰值波长(λ
max
)。
[0040]
在一个优选实施方式中，使用在其光谱中具有介于625nm与740nm之间范围内的峰值波长(λ
max
)的光。这对应于被感知为红色的光。
[0041]
在另一个更优选的实施方式中，使用在其光谱中具有介于585nm与625nm之间范围内的峰值波长(λ
max
)的光。这对应于被感知为橙色的光。
[0042]
这种光主要具有可见光谱的高波长范围。
[0043]
在另一个优选实施方式中，所使用的光的特征在于使得大于80％的光的波长介于525nm与780nm之间，优选地大于80％的光的波长介于525nm和700nm之间，更优选地大于65％的发射光的波长介于550nm和650nm之间。
[0044]
因此，重要的是所用的光在其光谱中没有大量波长低于580nm的光。重要的是，已经发现绿色、蓝色和紫色光或在其光谱中具有显著量的绿色、蓝色和紫色的光不适合上述光氧化。
[0045]
在一个实施方式中，用于光氧化的光可以通过过滤掉来自光源的非期望光波长来
实现。例如，具有多色或白光发射的光源可以由阻挡掉非期望波长的滤光器过滤。
[0046]
使用不同的用于过滤光的物理方法，这种已知的并且商购可得的滤光器有不同的可能性，例如吸收滤光器、二色性滤光器、单色性滤光器、带通滤光器、短通滤光器或楔形滤光器。
[0047]
特别有用的是吸收滤光器或截止滤光器。
[0048]
图1a表示这种实施方式的示意图。光源(1)发射不同波长的辐射，所述辐射具有期望的波长(2a)和不期望的波长(2b)。光源优选是白光，更优选是白色led。滤光器(6)位于光源(1)与具有透明壁(4)的光反应器之间。滤光器(6)过滤掉非期望波长的光，以提供在其光谱具有介于580nm与780nm之间的峰值波长(λ
max
)的光。滤光器(6)优选为“橙色滤光器”或“红色滤光器”，即仅允许波长介于585nm与625nm之间或介于625nm与740nm之间的光穿过的滤光器。至少包含氧气和式(ii)化合物以及水和至少一种c
1-8
烷醇或至少一种c
2-4
亚烷基二醇的溶剂混合物的反应混合物(3)在光反应器(5)内部。
[0049]
通过光反应，从式(ii)化合物和氧气，特别是在包含至少20体积％氧气的气体混合物中，通过光化学反应产生了式(i)化合物。
[0050]
这种实施方式的一个特定优选示例是白色led。其光以一种方式被过滤，使得所有不具有所需波长的光被阻挡或至少被显著地吸收(例如使用“橙色滤光器”(仅允许介于585nm与625nm之间的光透射)或“红色滤光器”(仅允许介于625nm与740nm之间的光透射))。
[0051]
因此，用于所述光的光源优选是白色led灯与阻挡低于500nm，特别是625nm的波长的滤光器的组合。
[0052]
在另一个实施方式中，用于光氧化的光可以由发射具有所需波长的光的相应光源产生。
[0053]
图1b表示这种实施方式的示意图。光源(1)发射期望波长(2a)的辐射，以提供在其光谱中具有介于580nm与780nm之间范围内的峰值波长(λ
max
)的光。光源优选为橙色光或红色光，更优选为橙色或红色led，以使用在其光谱中具有介于580nm与780nm之间范围内的峰值波长(λ
max
)的光来提供光。
[0054]
至少包含氧气和式(ii)化合物以及水和至少一种c
1-8
烷醇或至少一种c
2-4
亚烷基二醇的溶剂混合物的反应混合物(3)在光反应器(5)内部。通过光反应，从式(ii)化合物和氧气通过光化学反应产生了式(i)化合物。
[0055]
这种实施方式的光源的具体示例是红色led或红色或橙色激光器，优选地红色或橙色led灯。红色和橙色led灯是广泛商购可得的。红色和橙色led可以提供高强度的红色光或橙色光。在一个优选实施方式中，柔性带具有多个结合在所述带中的单独led。这允许例如通过以下方式来确保led围绕弯曲表面(例如透明管)的径向定向：简单地将所述带缠绕在所述管周围，优选地以螺旋方式将所述带缠绕在所述管周围。
[0056]
光氧化在水与至少一种c
1-8
烷醇或至少一种c
2-4
亚烷基二醇的溶剂混合物中执行。
[0057]c1-8
烷醇优选选自由以下项组成的组：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、庚醇和己醇，更优选选自由以下项组成的组：甲醇、乙醇和异丙醇。
[0058]c2-4
亚烷基二醇优选选自由以下项组成的组：乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、丁烷-1,2-二醇和丁烷-2,3-二醇，优选地选自由以下项组成的组：乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇和丙烷-1,3-二醇。
[0059]
优选的是溶剂混合物是水与至少一种c
1-8
烷醇或至少一种c
2-4
亚烷基二醇的混合物，形成了均相。
[0060]
优选的是溶剂混合物是水与至少一种c
1-8
烷醇或至少一种c
2-4
亚烷基二醇的混合物。更优选地，溶剂混合物是水与c
1-8
烷醇的混合物。
[0061]
更优选地，溶剂混合物是水与甲醇和/或乙醇和/或异丙醇的混合物。
[0062]
优选的是水与c
1-8
烷醇和c
2-4
亚烷基二醇之和的体积比在介于1:10与1:1之间，特别地介于1:5与1:2之间的范围内。
[0063]
在一个非常优选的实施方式中，溶剂混合物是水与甲醇的混合物，优选地水与甲醇的体积比的范围为1:20至1:2，优选地1:10至1:2，更优选地1:6至1:3，最优选地1:4。
[0064]
本发明的一个关键优点是光氧化是在由水与至少一种c
1-8
烷醇或至少一种c
2-4
亚烷基二醇组成的溶剂混合物中进行的，所述溶剂在生态学和生态毒理学上都是非常适宜的溶剂并且在经济上也是有利的。因此，非常有利的是上述方法是在不存在或存在任何氯化溶剂的情况下执行的。
[0065]
优选的是在光氧化开始时，式(ii)化合物的浓度在介于0.002mol/l至2.0mol/l之间，优选地介于0.01mol/l至0.2mol/l之间的范围内。
[0066]
进一步优选的是，式(iii)化合物与式(ii)化合物的比率在介于0.005mol％与20mol％之间，优选地介于0.05mol％与20mol％之间，更优选地介于0.2mol％与10mol％之间的范围内。
[0067]
在一个实施方式中，氧气以包含氧气和惰性气体的混合物的形式使用。优选的是，在这种包含氧气和惰性气体的混合物中，氧气的量为至少15体积％，特别是至少20体积％。这种混合物可以例如是二元混合物，例如氧气/氮气或氧气/氩气混合物等。所述混合物可以由两种或更多种惰性气体组成或包含两种或更多种惰性气体。特别优选的是使用空气作为这种包含氧气和惰性气体的混合物。
[0068]
在优选的实施方式中，氧气以基本上纯的形式使用，即气体中氧气的量为90％-100％，更优选地95％-100％，甚至更优选地99％-100％。
[0069]
光氧化可以在环境压力或压力下进行。优选的是氧化在压力下进行，特别是在大于2巴，优选地大于3巴，更优选地介于2巴与20巴之间的压力下进行。
[0070]
光氧化在合适的光反应器中执行。优选的光反应器是流动反应器，特别是螺旋流动反应器中。
[0071]
单独组分可以分开地或作为混合物引入光反应器中。优选地，反应混合物是在进入光反应器之前制备的。
[0072]
在优选实施方式中的一个优选实施方式中，在进入光反应器中之前，将含氧的溶剂混合物掺混到式(ii)化合物中。
[0073]
在另一个优选实施方式中，在进入光反应器之前，将溶剂混合物掺混到已含有氧的式(ii)化合物中。
[0074]
在最优选的实施方式中，将氧气添加到至少包含式(ii)化合物和溶剂混合物的预混物中。
[0075]
所述反应优选地以一种方式处理，使得氧气的压力由合适的阀门和质量流量控制器控制。这种用于使用液体和气体进行光反应的过程控制设备和方法是本领域技术人员已
知的。
附图说明
[0076]
图1a示出了使用光源和滤光器进行光氧化的示意图，所述光源和滤光器产生在其光谱中具有介于580nm与780nm之间的峰值波长(λ
max
)的光。
[0077]
图1b示出了使用在其光谱中具有介于580nm与780nm之间的峰值波长(λ
max
)的光源进行光氧化的示意图。
[0078]
图2a示出了实验布局中的一个实验布局的示意图。
[0079]
图2b示出了一种不同实验布局的示意图。
[0080]
图2c示出了另一种不同实验布局的示意图。
[0081]
图3表示在实验中使用不同滤光器进行光氧化所用的光以及白光的归一化发射光谱。
[0082]
在图2a中，示出了一种优选的实验布局。通过泵(7)将容纳有预混物(10)的容器泵送到光反应器(5)中，所述预混物至少包含式(ii)化合物和式(iii)的光敏剂以及水与至少一种c
1-8
烷醇或至少一种c
2-4
亚烷基二醇的溶剂混合物。在进入光反应器(5)之前，将氧气(11)掺混到所述预混物中，从而形成光氧化反应混合物(3)。所掺混的氧气的量由质量流量控制器(8)控制。围绕线性管状光反应器(5)的透明壁(4)布置光源(1)，特别是以led的螺旋布置。光源(1)优选是白色led。在透明壁(4)与光源(1)之间定位有滤光器(6)，从而允许提供在其光谱中具有介于580nm与780nm之间的范围内的峰值波长(λ
max
)的光(2a)。滤光器(6)特别地分别是橙色滤光器或红色滤光器，以特别地提供在其光谱中分别具有在介于585nm与625nm之间或介于625nm与740nm之间的范围内的峰值波长(λ
max
)的光。光反应器(5)优选地是螺旋流动反应器。在收集容器(12)中收集产物之前，在光反应器的出口处定位有背压调节器(9)。
[0083]
这种实验布局，特别是光源与光反应器的组合，优选地用于较大体积的光反应。
[0084]
在图2b中，示出了另一种优选的实验布局。通过泵(7)将容纳有预混物(10)的容器泵送到光反应器(5)中，所述预混物至少包含式(ii)化合物和式(iii)的光敏剂以及水与至少一种c
1-8
烷醇或至少一种c
2-4
亚烷基二醇的溶剂混合物。在进入光反应器(5)之前，将氧气(11)掺混到所述预混物中，从而形成光氧化反应混合物(3)。所掺混的氧气的量由质量流量控制器(8)控制。
[0085]
在光反应器(5)的透明壁(4)与光源(1)，优选地白色led之间定位有滤光器(6)，从而允许提供在其光谱中具有介于580nm与780nm之间的范围内的峰值波长(λ
max
)的光(2a)。在本图示中，仅示出了一个光源(1)和一个滤光器(6)。当然，可能的是，几个此类光源(1)与滤光器(6)的组合定位在螺旋流动反应器形式的光反应器(5)周围，可以定位成允许整个光反应器(5)的均匀照射。滤光器(6)特别地分别是橙色滤光器或红色滤光器，以特别地提供在其光谱中分别具有在介于585nm与625nm之间或介于625nm与740nm之间的范围内的峰值波长(λ
max
)的光。具有非期望的波长的光(2b)由滤光器(6)滤除。在最终在收集容器(12)中收集产物之前，在光反应器的出口处定位有背压调节器(9)。
[0086]
这种实验布局，特别是光源与光反应器的组合，优选地用于较小体积的光反应。
[0087]
在图2c中，示出了另一种优选的实验布局。通过泵(7)将容纳有预混物(10)的容器
泵送到光反应器(5)中，所述预混物至少包含式(ii)化合物和式(iii)的光敏剂以及水与至少一种c
1-8
烷醇或至少一种c
2-4
亚烷基二醇的溶剂混合物。在进入光反应器(5)之前，将氧气(11)掺混到所述预混物中，从而形成光氧化反应混合物(3)。所掺混的氧气的量由质量流量控制器(8)控制。
[0088]
在这个实施方式中，光源(1)，优选地白色led，被布置在由螺旋流动反应器(5)的螺旋缠绕形成的中空空间中。在光源(1)周围，即在光反应器(5)的透明壁(4)与光源(1)之间，定位有滤光器(6)，从而允许提供在其光谱中具有介于580nm与780nm之间的范围内的峰值波长(λ
max
)的光(2a)。滤光器(6)特别地分别是橙色滤光器或红色滤光器，以特别地提供在其光谱中分别具有在介于585nm与625nm之间或介于625nm与740nm之间的范围内的峰值波长(λ
max
)的光。具有非期望的波长的光(2b)由滤光器(6)滤除。在最终在收集容器(12)中收集产物之前，在光反应器的出口处定位有背压调节器(9)。
[0089]
这种实验布局，特别是光源与光反应器的组合，优选地用于较小体积的光反应。
[0090]
在更进一步的实施方式中，图2b)和图2c)的光源(1)和滤光器(6)被组合。换句话说，滤光器和光源可以布置在光反应器壁的外部，所述光反应器壁布置在由螺旋流动光反应器(5)的螺旋缠绕形成的空间的内部和外部。
[0091]
元件符号列表
[0092]
1光源
[0093]
2a具有期望波长的光
[0094]
2b具有非期望波长的光
[0095]
3光氧化反应混合物
[0096]
4光反应器的透明壁
[0097]
5光反应器
[0098]
6过滤器
[0099]
7泵
[0100]
8质量流量控制器
[0101]
9背压调节器
[0102]
10预混物
[0103]
11氧气
[0104]
12收集容器
[0105]
实施例
[0106]
本发明通过以下实验进一步说明。
[0107]
实验布局
[0108]
在以下实验中，已经使用了如在图2c中示意性表示的实验布局。
[0109]
由泵(7)将容纳有溶剂或溶剂混合物和待光氧化的物质以及光敏剂的预混物(10)的容器泵入光反应器(5)中，所述光反应器是螺旋流动反应器(4.6ml盘管反应器)。在进入光反应器(5)之前，将氧气(11)掺混到所述预混物中，从而形成光氧化反应混合物(3)。所掺混的氧气的量由质量流量控制器(8)控制。除非在某些实验中提到，否则光源(1)，即白色led(4000lm，32w，4100k)的光由相应滤光器(6)过滤，以滤除具有不期望波长的光(2b)，使得具有期望波长的光(2a)落在光反应器(5)的透明壁(4)上。光反应器(5)卷绕在led灯(1)
周围的内部玻璃圆筒上，所述led灯用风扇冷却并在所述led灯与光反应器(5)的壁之间配备有相应的过滤器(6)。在最终在收集容器(12)中收集产物之前，在光反应器的出口处定位有背压调节器(9)。氧气的压力和流率以及停留时间(tr)在相应的实验中指示。
[0110]
使用杜烯(durene)作为内标，通过gc-fid和1h-nmr测定所形成的产物的量。
[0111]
用于光氧化实验的光是
[0112]-白色led光(lsw)
[0113]-通过使用绿色滤光片过滤的白色led光(lsg)
[0114]-通过使用橙色滤光片过滤的白色led光(lso)。
[0115]
在图3中，使用进入光反应器的透明壁的光的归一化相对强度(i
e,norm
)示出了用于光氧化实验的波长介于325nm与700nm之间的光的光谱。
[0116]
实验系列1
[0117]
在第一系列中，于35℃下且使用氧气(5巴，0.810ml/min)和亚甲基蓝(0.9mol％)(流率为0.15ml/min，tr＝23min)将2,3,5-三甲基苯酚(＝2,3,5tmp)(0.02mol/l的乙醇溶液)光氧化成2,3,5-三甲基苯醌(＝2,3,5tmq)。
[0118]
结果汇总在表1中：
[0119][0120]
表1.使用不同光的2,3,5tmp的光反应
[0121]
表1显示，在乙醇中，使用橙色滤光器以更高的选择性产生了显著更高产率的所需产物中。
[0122]
实验系列2
[0123]
在第二系列中，于35℃下且使用氧气(5巴，0.810ml/min)和亚甲基蓝(0.9mol％)(流率为0.15ml/min，tr＝23min)将2,3,5-三甲基苯酚(＝2,3,5tmp)(0.02mol/l，在相应溶剂中的溶液)光氧化成2,3,5-三甲基苯醌(＝2,3,5tmq)。
[0124]
结果汇总在表2中：
[0125][0126]
表2.使用氧气和不同溶剂以及作为光源的lso进行的2,3,5tmp的光反应。
[0127]
*体积比。
[0128]
表2显示，当使用水与醇的溶剂混合物(实施例1、实施例2和实施例3)时，与对比实施例参考4至参考9相比，观察到了所需产物的显著更高的产率和更高的选择性。
[0129]
实验系列3
[0130]
在第三系列中，于35℃下且使用空气(10巴，1.35ml/min)和亚甲基蓝(0.9mol％)(流率为0.25ml/min，tr＝16min)将2,3,5-三甲基苯酚(＝2,3,5tmp)(0.02mol/l，在相应溶剂中的溶液)光氧化成2,3,5-三甲基苯醌(＝2,3,5tmq)。
[0131]
结果汇总在表3中：
[0132][0133]
表3.使用空气和不同溶剂以及作为光源的lso进行的2,3,5tmp的光反应。
[0134]
*体积比。
[0135]
实验系列4
[0136]
在第四系列中，已经于35℃下且使用空气(10巴，0.25-1.35ml/min)和亚甲基蓝(0.9mol％)对不同的底物进行光氧化(0.02mol/l，在4/1(体积/体积)的甲醇/水溶剂混合物中的溶液)。已经选择停留时间以实现大于99％的转换率。
[0137]
结果汇总在表4中：
[0138][0139]
表4.使用空气和作为光源的lso进行的不同底物的光反应。
[0140]
表4显示，在光氧化中，与以具有类似结构的其他酚作为起始材料(底物)相比，2,3,5-三甲基苯酚显示出显著更高的变成相应醌(产物)的产率。
[0141]
实验系列5
[0142]
在第五组中，于35℃下且使用空气(10巴，1.35ml/min)和不同的光敏剂(0.9mol％)对2,3,5-三甲基苯酚(＝2,3,5tmp)进行光氧化(0.02mol/l，在4/1(体积/体积)的甲醇/水溶剂混合物中的溶液)。(流率为0.25ml/min，tr＝16min)。
[0143]
结果汇总在表5中：
[0144][0145]
表5.使用空气和不同光敏剂以及作为光源的lso进行的2,3,5tmp的光反应。
[0146]
表5显示，与其他常用光敏剂相比，亚甲基蓝具有显著更高的产率和选择性。
[0147]
实验系列6
[0148]
在第六系列中，于35℃下且使用空气(10巴，1.35ml/min)和亚甲基蓝(0.9mol％)对不同的底物进行光氧化(0.02mol/l，在4/1(体积/体积)的甲醇/水溶剂混合物中的溶
液)。(流率为0.25ml/min，tr＝23min)。
[0149]
结果汇总在表6中：
[0150][0151]
表6.使用空气和作为光源的lso进行的不同底物的光反应。
[0152]
表6的结果表明，在这些条件下，2,3,5-三甲基苯酚转换成所需产物的量比其他酚类化合物要高得多。