新的有机镁化合物及其用途的制作方法

1.本发明涉及通过二烷基镁化合物和碳二亚胺反应而获得的新型有机镁化合物，及它们作为前体用于制备另外的镁化合物和催化剂的用途。


背景技术：

2.二烷基镁化合物用于多种多样的化学反应。作为试剂，这些化合物可以用于酮的烷基化以及将金属卤化物或金属氧化物烷基化成相应的烷基金属。作为催化剂，二烷基镁化合物成功地应用于烯烃的二聚和聚合(gb 1,251,177)、环氧化物的聚合(us 3,444,102 a)和调聚物的制备(us 3,742,077 a)。尽管适合于像格氏试剂的类似的反应类型，但由于电子和空间特性的差异，二烷基镁化合物比格氏试剂对某些类型的化合物更具反应性。
3.重要的二烷基镁化合物包括正丁基-正辛基镁(bomag)、正丁基-乙基镁(bem)、正丁基-仲丁基镁(dbm)、二-正丁基镁(dnbm)、二-正己基镁(dhm)、二-正辛基镁(dom)。它们典型地通过烷基氯化物与镁粉在惰性溶剂中在有机铝化合物的存在下反应来制备，这些有机铝化合物活化镁并除去残余的痕量水(参见us 4,128,501 a、us 4,207,207 a、us 3,737,393、和de 2943357 c2)。
4.通常，有机镁化合物在暴露于水分和空气中时易于水解和氧化，并且因此需要在惰性气氛下处理。
5.此外，由于许多双有机镁(diorgano-magnesium)化合物是固体或高粘性液体，它们的施加受到阻碍。这个问题通常通过将化合物溶解在惰性烃溶剂中或者通过将它们溶剂化来解决。然而，一些双有机镁化合物、特别是具有含四个或更少碳原子的直链烷基的那些，不溶于烃溶剂，并且因此需要增溶剂，如烷基锂化合物(us 3,742,077)、二烷基锌化合物(us 3,444,102)、碱金属氢化物(us 3,655,790)、有机铝化合物(us 3,737,393和us 3,028,319)、或不同二烷基镁化合物在烃溶剂中的组合(us 4,069,267、us 4,127,507、us 4,207,207、和us 4,222,969)。
6.溶剂化包括使用醚或其他有机路易斯碱分子与镁原子配位，从而产生可溶于烃的络合物。然而，溶剂化形式是不希望的，因为溶剂化显著抑制有机镁化合物的反应性。
7.溶剂化典型地还降低反应混合物的粘度，否则反应混合物难以处理，特别是在需要机械混合的情况下。
8.这个问题可以通过使用氯代芳基溶剂部分解决，这些溶剂形成不溶性化合物的低粘性悬浮液(us 3,264,360)。
9.其他降低包含有机镁化合物的溶液的粘度的尝试披露于w 099/09035中，其中四正硅酸盐以基于镁含量最高达11mol-％的量使用，并且在4,299,781和us 4,547,477中也披露了这些尝试。
10.已知的降低粘度和/或提高溶解度的方法的缺点是，它们伴随着有机镁化合物的反应性降低或引入不希望的组分，像卤化物或除镁以外的金属，这些组分在另一个步骤中可能对催化剂稳定性产生负面影响，例如当有机镁化合物用作前体材料时。
11.例如，当使用二烷基镁和醇镁溶液来制备用于含钛的聚烯烃催化剂的氯化镁载体时，有利的是具有低含量的烷基铝或醇铝或优选没有烷基铝或醇铝。其原因是氯化镁微晶被氯化铝污染，在随后用烷基铝助催化剂处理所得催化剂后，该氯化镁微晶会释放出氯化铝，从而导致氯化镁晶格的降解。
12.这种降解的氯化镁载体降低整个催化剂体系的转化效率。
13.鉴于以上情况，仍然需要有机镁化合物，其特别易溶于非配位溶剂中，即使在高浓度下也能够稳定溶液，同时与已知的双有机镁化合物的可比溶液相比，显示出显著降低的粘度。
14.在另一方面，此类有机镁化合物应该具有低含量的卤化物和/或除镁以外的金属化合物或者不含卤化物和/或除镁以外的金属化合物。


技术实现要素：

15.现在提供了通过使具有式(i)的化合物与具有式(ii)的化合物反应可获得的新型有机镁化合物
16.mg(r1)2ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ(i)17.r
2-n＝c＝n-r2ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(ii)
18.其中
19.r1独立于另一个存在于具有式(i)的化合物中的残基r1各自表示未取代的或被苯基取代一次的烷基，或并且
20.r2独立于另一个存在于所述具有式(ii)的化合物中的残基r2各自表示未取代的或被任选取代的苯基或n(r3)2取代一次的烷基，或表示任选取代的苯基，或表示si(r3)3，其中在上述式中，r3是烷基或任选取代的苯基。
21.本发明的范围涵盖了以上以及以下所提出的一般性的或者在优选或优选实施例的范围之内的取代基定义、参数以及图示彼此之间的所有组合，即，还涵盖在具体范围与优选范围之间的任何组合。
22.技术人员已知，特别是在非配位溶剂中，具有式(i)的双有机镁化合物典型地形成具有四面体镁中心的线性聚合物，每个中心被四个桥连烷基包围。随着浓度的增加，由于高粘度，它们的处理变得困难。
23.本发明的主要发现是，通过使具有式(i)的化合物与具有式(ii)的化合物反应，在非配位溶剂中的粘度显著降低，从而允许容易地处理甚至更高浓度的溶液，而不影响它们对预期目的的整体适用性。
24.因此，本发明进一步涵盖新型有机镁化合物在非配位溶剂中的溶液，以及具有式(ii)的化合物在非配位溶剂中作为具有式(i)的化合物的粘度调节剂的用途。
25.无论何时在本文中使用的术语“包括/包含(including)”、“例如”和“诸如”分别意指“包括但不限于”或“例如但不限于”。
26.如本文所使用的术语“非配位溶剂”意指溶剂分子不含氧、硫或氮原子。例如，非配位溶剂包括脂肪族溶剂，诸如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷(上述中的每一种呈任何可能的同分异构体纯形式或呈同分异构体混合物)，矿物油或上述脂肪族溶剂的任何混合物。优选的非配位溶剂包括正戊烷、异戊烷、戊烷、正己烷、异己烷、己烷、正庚
烷、异庚烷、庚烷。
27.如本文所使用的，并且除非另外特别说明，否则“烷基”可以是直链的、部分或全部环状的、支链或无支链的，然而，如本领域普通技术人员所知，这取决于碳原子数而受到限制。
28.优选地，“烷基”表示c
1-c
18-烷基、甚至更优选地未取代的或被苯基取代一次的c
1-c
8-烷基，优选是未取代的。碳原子处的指数指示碳原子数，其不包括任选存在的苯基取代基的碳原子。c
1-c
8-烷基的具体实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、环己基、正己基、甲基环己基、正庚基、正辛基、异辛基、正癸基，其中优选甲基、乙基、异丁基、正丁基、正己基和正辛基。
29.如本文所使用的，并且除非另外特别说明，否则“任选取代的苯基”表示苯基或被苯基或c
1-c
8-烷基取代一次、两次或三次的苯基。任选取代的苯基的具体实例包括苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-叔丁基苯基。
30.优选的具有式(i)的化合物是正丁基-正辛基镁(bomag)、正丁基-乙基镁(bem)、正丁基-仲丁基镁(dbm)、二-正丁基镁(dnbm)、二-正己基镁(dhm)和二-正辛基镁(dom)。
31.优选的具有式(ii)的化合物是n,n
′‑
二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、以及1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、1,3-双(三甲基甲硅烷基)碳二亚胺、双(4-甲基苯基)碳二亚胺、n,n'-双(2-甲基苯基)碳二亚胺，其中甚至更优选的是n,n
′‑
二环己基碳二亚胺。
32.根据本发明，具有式(i)的化合物与具有式(ii)的化合物获得新型有机镁化合物的反应例如但优选在非配位溶剂中进行。
33.例如，将纯的或作为在非配位溶剂中的溶液的具有式(ii)的化合物添加到具有式(i)的化合物在相同或不同非配位溶剂中的溶液中，或者反之亦然。
34.这一过程可以分批或连续进行，优选分批进行。
35.分批过程中的反应时间和连续过程中的停留时间例如为从30秒至24小时、优选从5分钟至1小时。
36.根据本发明的方法可以在例如允许此类反应的任何反应器中进行，例如在连续过程的情况下的具有混合喷嘴的管式反应器，或用于分批过程的搅拌槽。
37.根据本发明的方法在例如-80℃至100℃的温度下进行，优选在-20℃至50℃的温度下进行。
38.反应可以例如在10hpa至10mpa、优选从200hpa至1mpa的反应压力下进行，更优选在环境压力下进行。
39.具有式(i)的化合物与具有式(ii)的化合物之间的摩尔比优选为从1.0至200.0、优选从2.0至100.0、更优选从5.0至80.0、并且还甚至更优选从20.0至50.0。
40.当希望是溶液时，新型有机镁化合物在非配位溶剂中的浓度例如为从5至60wt.-％、优选从10至50wt.-％、并且甚至更优选从20至50wt.-％、还甚至更优选从25至40wt.-％。
41.指示了如本文所使用的以wt.-％计的溶液的浓度，使得该溶液的镁含量对应于等量的制备其的双有机镁化合物的镁含量。
42.实例包括通过30wt.-％的正丁基-正辛基镁在庚烷中的溶液与2.5mol-％的二环己基碳二亚胺反应获得的30wt.-％溶液。
43.不希望受理论束缚，通过具有式(i)的化合物与具有式(ii)的化合物反应可获得的新型有机镁化合物至少包含具有式(iii)或式(iv)的结构单元
44.不希望受理论束缚，通过具有式(i)的化合物与具有式(ii)的化合物反应可获得的新型有机镁化合物至少包含具有式(iii)或式(iv)的结构单元
[0045][0046][0047]
其中r1和r2具有包括它们的优选项的如上所述的含义，箭头表示从镁到氮或脒基的配位键，其他实线、粗体或虚线键表示共价键或者当涉及镁和烷基残基r1时表示三中心两电子键，并且其中每个镁的未显示结合元素或基团的实线键中的至少一个连接到残基r1上，或者两个实线键都连接到另一个链元素mgr
12
上(其类似在双有机镁化合物像二甲基镁中的情况)。
[0048]
发现根据本发明的有机镁化合物以及它们在非配位溶剂中的溶液特别有用地用作制备它们的具有式(i)的化合物的替代物，但具有较低的粘度，因此使它们的处理容易得多，并允许使用较高的浓度。
[0049]
特别地，根据本发明的有机镁化合物可以用在用于制备镁醇化物、优选具有式
(iii)和(iv)的镁醇化物的方法中
[0050]
mg(or4)2ꢀꢀ
(iii)
[0051]
mg(r4)(or4)
ꢀꢀ
(iv)
[0052]
其中
[0053]
r4独立于另一个存在于所述具有式(iii)和(iv)的化合物中的残基r4各自表示未取代的或被苯基取代一次的烷基
[0054]
所述方法至少包括以下步骤
[0055]
a)使根据本发明的有机镁化合物与醇、优选具有式(v)的醇反应
[0056]
ho-r4ꢀꢀ
(v)
[0057]
其中r4具有与对于以上式(iii)和(iv)所定义的相同的含义。
[0058]
根据本发明的有机镁化合物可以进一步用在用于制备氯化镁的方法中，该方法至少包括以下步骤
[0059]
a)使根据本发明的有机镁化合物与醇、优选具有式(v)的醇反应，以获得相应的镁醇化物，优选具有式(iii)或(iv)的镁醇化物，以及
[0060]
a)使根据步骤a)获得的镁醇化物与氯化物源反应生成二氯化镁
[0061]
可替代地，氯化镁可以通过使根据本发明的有机镁化合物与氯化物源反应直接获得。
[0062]
使用具有式(i)的化合物作为起始材料的类似反应是本领域技术人员已知的。
[0063]
合适的醇包括2-乙基-己醇、甲醇、乙醇、2-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-丁醇、2-乙基-1-戊醇、2-乙基-4-甲基-1-戊醇、2-丙基-1-庚醇、2-甲基-1-己醇、2-乙基-5-甲基-1-辛醇。相应的残基r4是2-乙基-己基、甲基、乙基、2-甲基-1-戊基、2-乙基-1-丁基、2-乙基-1-戊基、2-乙基-4-甲基-1-戊基(pentayl)、2-丙基-1-庚基、2-甲基-1-己基、和2-乙基-5-甲基-1-辛基。
[0064]
合适的氯化物源包括二氯化乙基铝(eadc)、氯化二乙基铝(deac)、乙基倍半氯化铝(easc)、二氯化异丁基铝(ibadic)、二氯化二异丁基铝(dibac)或它们的混合物、三氯化铝、叔丁基氯、正丁基氯和邻苯二甲酰氯。
[0065]
发现用于形成根据本发明的新型有机镁化合物的具有式(ii)的化合物有助于降低粘度，即使是另外的反应产物诸如镁醇化物、优选那些具有式(iii)和(iv)的化合物、更优选具有式(iv)的镁醇化物。
[0066]
因此，本发明的另一方面涉及具有式(ii)的化合物用于降低镁醇化物、优选具有式(iii)和(iv)的镁醇化物、更优选具有式(iv)的镁醇化物的粘度的用途。
[0067]
以下实例旨在说明本发明，但本发明并不限于此。
具体实施方式
[0068]
实验：
[0069]
概述
[0070]
所有的合成均在氩气或氮气下并且在排除水的条件下进行。所使用的化学品是：二环己基碳二亚胺(≥99％，西格玛奥德里奇公司(sigma-aldrich))；二氯化乙基铝(eadc，在庚烷中25.3wt-％，朗盛有机金属有限责任公司(lanxess organometallics gmbh))；丁
基-辛基镁(bomag，在庚烷中20wt-％，朗盛有机金属有限责任公司)，2-乙基己醇(≥99％，默克公司(merck))；正庚烷(≥99％，热德公司(roth))；分子筛(562c型，热德公司)；氯化钛(iv)(在甲苯中的1mol l-1
；acros有机化学品公司(acros organics))；盐酸(36wt-％，analpure公司)，硝酸(≥69.0％；霍尼韦尔公司(honeywell))和氢氟酸(48wt-％，analpure公司)。
[0071]
粘度测量
[0072]
对根据din 53019的粘度测量稍作调整以适用于自燃化合物。
[0073]
使用来自博勒飞(brookfield)amatek公司的包括ssa-k小量样品适配器(ez)、sc4-13t样品室、sx-v80转子延伸件和sc4-18转子的lvdv2t*extra粘度计测量粘度。
[0074]
转子、探针室、转子延伸件和小量样品适配器是干燥后的，并且完全没有水分。将转子、探针室和适配器放置在粘度计中，并调节至20℃。将探针室移除并且用氩气完全覆盖并清洁2分钟。在氩气下，将7.3ml的样品液体填充到探针室中，并将具有样品的探针室放在小量样品适配器中。使转子完全被样品覆盖。将探针室封闭，并始终覆盖有一层氩气。测量以约10rpm开始并调整所希望的测量范围。持续测量60s后收集粘度数据。
[0075]
通用实验程序
[0076]
将二烷基镁化合物溶液蒸馏或稀释至所希望的浓度，并加入碳二亚胺。随后在所示温度下搅拌完成反应。
[0077]
实例
[0078]
实例1
[0079]
1a)bomag-dcc 20
[0080]
在室温下，向105.5g的正丁基-正辛基镁(bomag)在庚烷中的20wt.-％溶液(mg含量＝2.97wt.-％，al含量＝780ppm)中添加0.67g的二环己基碳二亚胺(2.5mol％)。观察到升高了3℃，并且将混合物加热至50℃，并在此温度下搅拌1小时。
[0081]
1b)bomag-dcc 25
[0082]
在室温下，向98.18g的正丁基-正辛基镁在庚烷中的25wt.-％溶液(mg含量为3.64wt.-％，al含量为1017ppm)中添加0.78g的二环己基碳二亚胺(2.5mol％)。观察到升高了3℃。将反应在50℃下搅拌1小时。
[0083]
1c)bomag-dcc 30
[0084]
通过蒸馏庚烷将1278.6g的正丁基-正辛基镁在庚烷中的30wt.-％溶液(mg含量为2.97wt.-％)浓缩至842.4g以得到正丁基-正辛基镁在庚烷中的30.19％溶液。向该溶液中添加8.06g二环己基碳二亚胺在9.0g庚烷中的溶液，并在室温下将反应混合物搅拌60分钟。溶液仍然是澄清且无色的。
[0085]
1d)bomag-dcc 35
[0086]
在室温下，向84.97g的正丁基-正辛基镁在庚烷中的35wt.-％溶液(mg含量为5.25wt.-％，al含量为1374ppm)中添加0.95g的二环己基碳二亚胺(2.5mol％)。观察到升高了3℃。将反应在50℃下搅拌1小时。
[0087]
根据以上指示的方法测量粘度，并且结果在表1中给出。
[0088]
表1：bomag-dcc溶液的粘度
[0089][0090]
*bomag含量由测得的mg含量计算得出。**所使用的dcc为基于测得的mg含量的2.5mol％
[0091]
实例2
[0092]
2a)bem-dcc 20
[0093]
在室温下，向105.9g的正丁基-乙基镁(bem)在庚烷中的20wt.-％溶液(mg含量＝4.48wt.-％，al含量＝956ppm)中添加1.01g二环己基碳二亚胺(2.5mol％)。观察到升高了3℃，并且将混合物加热至50℃，并在此温度下搅拌1小时。
[0094]
2b)bem-dcc 30
[0095]
在室温下，向793.4g的正丁基-乙基镁在庚烷中的32wt.-％溶液(mg含量为6.99wt.-％)中添加溶解在27.5g庚烷中的14.12g二环己基碳二亚胺(3mol％)，并搅拌60分钟。
[0096]
2c)bem-dcc 30
[0097]
在室温下，向1207.5g的正丁基-乙基镁在庚烷中的20wt.-％溶液(mg含量为4.48)中添加11.48g二环己基碳二亚胺(2.5mol％)溶解在7.0g庚烷中的溶液。温度升高了6℃，并且通过在真空中蒸馏将反应混合物浓缩至30wt.-％。
[0098]
根据以上指示的方法测量粘度，并且结果在表2中给出。
[0099]
表2：bem-dcc溶液的粘度
[0100][0101]
*bem含量由测得的mg含量计算得出。**所使用的dcc为基于测得的mg含量的2.5或3mol％
[0102]
实例3
[0103]
3a)bomag-dcc储备溶液(1:1)
[0104]
向43.3g的正丁基-正辛基镁在庚烷中的32wt.-％溶液(mg含量为4.66wt.-％，0.083mol)中添加在1g庚烷中的17.12g二环己基碳二亚胺(0.083mol)，并在50℃下搅拌60分钟。溶液是澄清的并且是淡黄色。将1.63g该溶液和1g庚烷添加到46.0g的正丁基-正辛基
镁在庚烷中的32wt.-％溶液(mg含量为4.66wt.-％，0.088mol)，并在50℃下搅拌60分钟。
[0105]
3b)bomag-dcc储备溶液(2:1)
[0106]
向45.4g的正丁基-正辛基镁在庚烷中的32wt.-％溶液(mg含量为4.66wt.-％，0.087mol)中添加在1g庚烷中的8.97g二环己基碳二亚胺(0.043mol)，并在50℃下搅拌60分钟。溶液是澄清的并且是淡黄色。将3.62g该溶液添加到59.4g的正丁基-正辛基镁在庚烷中的32wt.-％溶液(mg含量为4.66wt.-％，0.1138mol)，并在50℃下搅拌60分钟。
[0107]
根据以上指示的方法测量粘度，并且结果在表3中给出。
[0108]
表3：bomag-dcc储备溶液的粘度
[0109][0110]
*bomag含量由mg含量计算得出。
[0111]
对比实例4a)至4f)
[0112]
通过用庚烷稀释20wt.-％的正丁基-正辛基镁溶液或通过蒸馏除去庚烷来制备正丁基-正辛基镁在庚烷中的标准溶液作为对比。
[0113]
根据以上指示的方法测量粘度，并且结果在表4中给出。
[0114]
表4：bomag溶液的粘度
[0115][0116]
*bomag含量由mg含量计算得出。
[0117]
显然，与标准材料相比，即使仅添加少量的碳二亚胺，根据本发明的实例也在相同浓度的双有机镁化合物下展现出低得多的粘度，或者在相同粘度水平下展现出高得多的浓度。
[0118]
实例5a)和5b)：二氯化镁-mgcl2的合成
[0119]
在手套箱中，将根据实例1a)的bomag-dcc 20溶液(实例5a)或bomag溶液(实例5b)以包含8.55mmol的bomag或改性的有机镁化合物bomag-dcc的量引入25ml二颈圆底烧瓶中，并在搅拌下在30min内逐滴添加2-乙基己醇(17.2mmol)。由于反应的放热性质，将混合物冷却并保持在约10℃的温度。在反应过程中，粘度降低，并且在约75％的转化率后，混合物的
粘度开始再次增加。添加完成后，将反应混合物在室温下搅拌40min。
[0120]
为了将所得的醇化物转化为所希望的氯化镁，将eadc(8.55mmol)加热至60℃。在30分钟内将醇化物溶液滴加至eadc中，并形成白色沉淀物。1h稳定时间后，通过离心(thermo megafuge 1.0r，1500rpm，5min)分离mgcl2。在室温下将载体用3ml正庚烷洗涤两次，并且最后用5ml正庚烷稀释，以形成氯化镁悬浮液。
[0121]
将根据实例5a)和5b)获得的氯化镁用作齐格勒-纳塔催化剂的载体材料，这类催化剂本身在乙烯聚合中的用作催化剂。氯化镁均显示出相似的结果，证明添加碳二亚胺对氯化镁品质和适用性没有负面影响。
[0122]
实例6
[0123]
6a)bomag-btmscd 20
[0124]
在室温下，向20.32g的正丁基-正辛基镁在庚烷中的20.4wt.-％溶液(mg含量＝2.97wt.-％，al含量＝780ppm)中添加0.066g双(三甲基甲硅烷基)-碳二亚胺(1.4mol％)，并将混合物加热至50℃并在此温度下搅拌0.5小时。
[0125]
6b)bomag-btmscd 20
[0126]
在室温下，向28.01g的正丁基-正辛基镁在庚烷中的20wt.-％溶液(mg含量＝2.97wt.-％，al含量＝780ppm)中添加0.139g双(三甲基甲硅烷基)-碳二亚胺(2.1mol％)。观察到升高了1℃，将混合物加热至50℃，并在此温度下搅拌0.5小时。
[0127]
6c)bomag-btmscd 20
[0128]
在室温下，向26.4g的正丁基-正辛基镁在庚烷中的20wt.-％溶液(mg含量＝2.97wt.-％，al含量＝780ppm)中添加0.155g双(三甲基甲硅烷基)-碳二亚胺(2.5mol％)。观察到升高了1℃，将混合物加热至50℃，并在此温度下搅拌0.5小时。
[0129]
6d)bomag-btmscd 20
[0130]
在室温下，向19.4g的正丁基-正辛基镁在庚烷中的20wt.-％溶液(mg含量＝2.97wt.-％，al含量＝780ppm)中添加0.147g双(三甲基甲硅烷基)-碳二亚胺(3.3mol％)。观察到升高了1℃，将混合物加热至50℃，并在此温度下搅拌0.5小时。
[0131]
6e)bomag-btmscd 35
[0132]
在室温下，向19.1g的正丁基-正辛基镁在庚烷中的35wt.-％溶液(mg含量＝5.13wt.-％，al含量＝1300ppm)中添加0.184g双(三甲基甲硅烷基)-碳二亚胺(2.4mol％)。观察到升高了1℃，将混合物加热至50℃，并在此温度下搅拌0.5小时。
[0133]
6f)bomag-btmscd 35
[0134]
在室温下，向19.03g的正丁基-正辛基镁在庚烷中的35wt.-％溶液(mg含量＝5.13wt.-％，al含量＝1300ppm)中添加0.093g双(三甲基甲硅烷基)-碳二亚胺(1.2mol％)。观察到升高了1℃，并且将混合物加热至50℃，并在此温度下搅拌0.5小时。
[0135]
为了比较，还测量了用于实例6a)至6f)的正丁基-正辛基镁在庚烷中的20和35wt.-％溶液的粘度(参见实例6g和6h的条目)。
[0136]
根据以上指示的方法测量粘度，并且结果在表5中给出。
[0137]
表5：bomag-btmscd溶液的粘度
[0138][0139][0140]
*bomag含量由mg含量计算得出。
[0141]
**用于比较
[0142]
实例7
[0143]
7a)bem-btmscd 30
[0144]
在室温下，向20.13g的正丁基-乙基镁在庚烷中的33.2wt.-％溶液(mg含量＝7.3wt.-％，al含量＝700ppm)中添加0.29g双(三甲基甲硅烷基)-碳二亚胺(2.5mol％)，将混合物加热至50℃并在此温度下搅拌0.5小时。为了比较，还测量了用于实例7a)的正丁基-乙基镁在庚烷中的33.2wt.-％溶液的粘度(参见实例7b的条目)。
[0145]
根据以上指示的方法测量粘度，并且结果在表6中给出。
[0146]
表6：bem-btmscd溶液的粘度
[0147][0148][0149]
*bem含量由mg含量计算得出。
[0150]
**用于比较
[0151]
实例8
[0152]
bomag-dcc溶液(1.4mol-％)
[0153]
向21.11g的正丁基-正辛基镁在庚烷中的35.1wt.-％溶液(mg含量为5.13wt.-％，44.6mmol)中添加0.129g二环己基碳二亚胺(0.625mmol)，并在室温下搅拌60分钟。因此，该溶液含有基于镁计算的1.4mol-％。
[0154]
实例9
[0155]
在0℃下，向在50ml舒伦克烧瓶(schlenk-flask)中的5.706g(12.04mmol)根据实例8制备的bomag-dcc溶液(1.4mol-％)中逐滴添加2.937g的2-乙基己醇(22.55mmol)，并且
之后在室温下搅拌60分钟。随后，另外添加0.0335g(0.162mmol)二环己基碳二亚胺(dcc)，以增大添加至基于镁计算的2.74mol-％的dcc的总量。粘度如以上所指示的进行测量，并且发现在20℃为61.5mpa*s。
[0156]
实例10
[0157]
在0℃下，向在50ml舒伦克烧瓶中的5.445g(11.49mmol)根据实例8制备的bomag-dcc溶液(1.4mol-％)中逐滴添加2.878g的2-乙基己醇(22.10mmol)，并且之后在室温下搅拌60分钟。随后，另外添加0.0234g(0.113mmol)二环己基碳二亚胺(dcc)，以增大添加至基于镁计算的2.39mol-％的dcc的总量。粘度如以上所指示的进行测量，并且发现在20℃为340.2mpa*s。
[0158]
实例11
[0159]
在0℃下，向在50ml舒伦克烧瓶中的5.451g(11.51mmol)用于制备根据实例8的溶液的(未改性的)bomag溶液中逐滴添加2.880g的2-乙基己醇(22.12mmol)，并且之后在室温下搅拌60分钟。随后，添加0.0238g(0.115mmol)的二环己基碳二亚胺(dcc)或基于镁计算的0.99mol-％。粘度如以上所指示的进行测量，并且发现在20℃为504.0mpa*s。
[0160]
从实例9至11显然的是，添加具有式(ii)的化合物不仅适合于显著降低双有机镁化合物的粘度，而且适合于显著降低在非配位溶剂中的镁醇化物的粘度。