光固化性组合物及其固化物、光熔性树脂组合物、以及黏合剂套组的制作方法

1.本发明是有关一种光固化性组合物及其固化物、光熔性树脂组合物、以及黏合剂套组。


背景技术：

2.通过光照射而软化的光软化性组合物用于各种用途。例如，专利文献1中公开有一种图像形成装置，其具备具有由光软化性树脂组合物组成的光软化性树脂的记录部件。
3.以往技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开平11-190883号公报


技术实现要素：

6.发明要解决的技术课题
7.一般的黏合剂及临时固定材料通常通过加热进行特性控制，例如通过热进行固化而黏合、通过热使其软化而剥离、或通过热塑性熔化而剥离。但是，在基于加热的特性控制中，存在对基材施加损伤的情况及工序作业时间(节拍时间(takt time))变长的情况。关于临时固定材料，通常多为膜产品，因此难以对有段差的基材等进行临时固定，剥离机构也大多利用固化收缩、发泡、热膨胀率(cte)差的机理，通常对基材施加应力。若为通过光进行固化并通过光进行熔化的组合物，则认为难以发生上述不良情况。
8.本发明的一方面的目的为提供一种能够形成可通过光照射而熔化的固化物的光固化性组合物。
9.用于解决技术课题的手段
10.本发明的一方面为有关一种光固化性组合物，其含有：具有二硫键的二硫醇化合物；具有2个烯属不饱和基团的化合物；夺氢型光自由基引发剂；及分子内裂解型光自由基引发剂。
11.由于该光固化性组合物含有：具有二硫键的二硫醇化合物；具有2个烯属不饱和基团的化合物；夺氢型光自由基引发剂；及分子内裂解型光自由基引发剂，因此能够形成可通过光照射而熔化的固化物。
12.获得该种效果的机理例如推测如下，但是并不限定于此。首先，当向光固化性组合物照射第1光时，通过夺氢型光自由基引发剂进行具有二硫键的二硫醇化合物与具有2个烯属不饱和基团的化合物的反应(硫醇-烯反应)。由此，形成包含基于硫醇-烯反应的反应产物和分子内裂解型光自由基引发剂的光固化性组合物的固化物。当向光固化性组合物的固化物照射第2光时，能够软化光固化物。虽然能够软化光固化物的机理尚不明确，但可以考虑例如如下的机理。但是，并不限定于这些机理。首先，通过第2光的照射使光固化物中的二硫键分解(裂解)，从而产生硫自由基。此时，若在光固化物中存在分子内裂解型光自由基引
发剂，则硫自由基与光自由基引发剂反应，硫自由基被光自由基引发剂封盖。由此，可考虑如下机构，即，具有二硫键的化合物低分子量化而使光固化物软化。作为其他机理，也可考虑如下机构，即，由分子内裂解型光自由基引发剂引起的光诱导自由基与二硫键直接反应，引起光诱导自由基-硫醚键的形成和硫自由基的生成，硫自由基与另一光诱导自由基反应，具有二硫键的化合物本身低分子量化而使光固化物软化。第1光包含与第2光不同的波长的光。第1光可以包含比第2光更长波长侧的光。第1光可以包含波长405nm的光。第2光可以包含波长365nm的光。可以说二硫键裂解的反应为不可逆反应。
13.具有2个烯属不饱和基团的化合物可以为选自由具有2个烯丙基的化合物或具有2个乙烯氧基的化合物组成的组中的至少1种化合物。
14.夺氢型光自由基引发剂的波长405nm的吸光系数可以为7以上。分子内裂解型光自由基引发剂的波长405nm的吸光系数可以为5以下，波长365nm的吸光系数可以为49以上。
15.夺氢型光自由基引发剂可以包含选自由芴酮及苄基组成的组中的至少1种。分子内裂解型光自由基引发剂可以包含选自由2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮及2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮组成的组中1种。光固化性组合物可以为黏合剂。
16.本发明的另一方面有关一种上述光固化性组合物的固化物。本发明的另一方面有关一种光熔性树脂组合物，其含有：具有二硫键的二硫醇化合物与具有2个烯属不饱和基团的化合物的反应产物；及分子内裂解型光自由基引发剂。
17.本发明的另一方面有关一种黏合剂套组，其包含：第1成分，含有具有二硫键的二硫醇化合物；及第2成分，含有具有2个烯属不饱和基团的化合物，第1成分及第2成分中的至少一者还含有夺氢型光自由基引发剂，第1成分及第2成分中的至少一者还含有分子内裂解型光自由基引发剂。
18.发明效果
19.根据本发明的一方面，其提供一种能够形成可通过光照射而熔化的固化物的光固化性组合物。根据本发明的一方面，提供一种上述光固化性组合物的固化物、使用了上述光固化性组合物的光熔性树脂组合物及黏合剂套组。
具体实施方式
20.以下，对本发明的实施方式进行详细说明。但是，本发明并不限定于以下实施方式。
21.在本说明书中，“工序”一词不仅包含独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要达到该工序的预期作用，则也包含于本术语中。并且，使用“～“所表示的数值范围表示将“～”前后记载的数值分别作为最小值和最大值而包含在内的范围。
22.并且，在本说明书中，关于组合物中的各成分的含量，当在组合物中存在多个相当于各成分的物质时，只要没有特别说明，则是指存在于组合物中的该多种物质的合计量。并且，例示材料只要没有特别说明，则可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
23.并且，在本说明书中阶段性记载的数值范围内，某一阶段的数值范围的上限值或下限值也可以替换成其他阶段的数值范围的上限值或下限值。并且，在本说明书中所记载的数值范围中，其数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例所示的值。“a或b”包括a及b中的任一者即可，也可以包括两者。
24.[光固化性组合物]
[0025]
一实施方式的光固化性组合物含有：具有二硫键的二硫醇化合物(以下，有时称为(a-1)成分。)；具有2个烯属不饱和基团的化合物(以下，有时称为(a-2)成分。)；夺氢型光自由基引发剂(以下，有时称为(b-1)成分。)；及分子内裂解型光自由基引发剂(以下，有时称为(b-2)成分。)。
[0026]
(a-1)成分：具有二硫键的二硫醇化合物
[0027]
(a-1)成分为具有二硫键(-s-s-)且具有2个硫醇基(-sh)的化合物。(a-1)成分可以为聚合物或低聚物的高分子量成分。(a-1)成分也能够称为由2个硫醇基及包含二硫键且连接该2个硫醇基的基团(第1连接基团)组成的化合物。
[0028]
(a-1)成分的分子量或重均分子量可以为200～10000000、200～3000000、500～1000000或1000～10000。另外，重均分子量为利用凝胶渗透色谱法(gpc)并使用了基于标准聚苯乙烯的校准曲线得到的聚苯乙烯换算值。
[0029]
(a-1)成分在分子内具有1个或多个(2个以上)二硫键。(a-1)成分中的二硫键的数量例如可以为1～1000或4～50。
[0030]
(a-1)成分可以为具有直链状分子链和末端基团且在该分子链中具有二硫键的化合物(例如，聚合物或低聚物)。在该情况下，(a-1)成分中的末端基团可以为硫醇基。当(a-1)成分为该种化合物时，则更加容易形成具有优异的光熔性的固化物。(a-1)成分中的分子链可以包含二硫键和聚醚链，也可以由二硫键和聚醚链组成。
[0031]
(a-1)成分可以为例如由式(1)：hs-(a-s-s)
n1-a-sh表示的化合物(化合物(1))或将该化合物链延长而得的化合物。式中，a表示聚醚链。存在多个的a可以彼此相同或不同。n1表示1以上的整数。n1例如可以为1以上或4以上，也可以为1000以下。当(a-1)成分为由式(1)表示的化合物时，由-(a-s-s)
n1-a-表示的基团为第1连接基团。将化合物(1)链延长而得的化合物例如可以为化合物(1)的michael加成物或化合物(1)的硫氨基甲酸酯化物。作为(a-1)成分的化合物(1)的michael加成物为具有能够与硫醇基反应并通过michael加成反应形成键的基团(例如，丙烯酰基)的化合物(例如，二丙烯酸酯)与化合物(1)的反应物，且为具有2个硫醇基的化合物。作为(a-1)成分的化合物(1)的硫氨基甲酸酯化物为二异氰酸酯与化合物(1)的反应物，且为具有2个硫醇基的化合物。
[0032]
作为a的聚醚链例如可以为聚氧化烯链。作为a的聚醚链例如可以为由-a
1-o-a
2-o-a
3-表示的基团。a1～a3可以分别独立地为亚烷基，也可以为碳原子数1～2的亚烷基(例如，亚甲基、亚乙基)。作为a的聚醚链例如可列举-ch2ch
2-o-ch
2-o-ch2ch
2-等。
[0033]
作为(a-1)成分的市售品，例如可列举聚硫橡胶lp系列(具有二硫键的二硫醇、toray fine chemicals co.,ltd.制)等。(a-1)成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。(a-1)成分也能够通过将在末端具有反应性官能基(例如，羧基、羟基)及二硫键的化合物的反应性官能基转换为硫醇基而获得。作为在末端具有反应性官能基及二硫键的化合物，可列举3,3
’‑
二硫二丙酸(tokyo chemical industry co.,ltd.制)、二硫二乙醇、胱胺等。
[0034]
(a-1)成分的含量以光固化性组合物的总质量为基准可以为50质量％以上、60质量％以上、70质量％以上、75质量％以上或80质量％以上，也可以为95质量％以下、90质量％以下或85质量％以下。
[0035]
(a-2)成分：具有2个烯属不饱和基团的化合物
[0036]
(a-2)成分为在分子内具有2个烯属不饱和基团(c＝c)的化合物。(a-2)成分也能够称为由2个烯属不饱和基团及连接该2个烯属不饱和基团的基团(第2连接基团)组成的化合物。
[0037]
第2连接基团为能够连接2个烯属不饱和基团的基团，例如可以为取代或未取代的2价的烃基。作为烃基，例如可列举亚苯基等2价的芳香族基及亚烷基。取代的烃基可以为由上述烃基和包含氧原子的基团组成的基团。作为包含氧原子的基团，例如可列举氧基(-o-)、酯基(-o-c(＝o)-)等。包含氧原子的基团可以为聚氧乙烯基等聚氧化烯基。
[0038]
(a-2)成分例如可以为具有选自由烯丙基(h2c＝ch-ch
2-)、乙烯氧基(h2c＝ch-o-)及(甲基)丙烯酰基组成的组中的2个基团的化合物。从更进一步提高光固化性的观点及固化物通过光照射变得更加容易液化的观点等考虑，可以包含具有选自由烯丙基及乙烯氧基组成的组中的2个基团的化合物。(a-2)成分可以包含具有2个烯丙基的化合物或具有2个乙烯氧基的化合物。从固化性更优异的观点考虑，具有2个烯属不饱和基团的化合物例如可以包含具有2个乙烯氧基的化合物。(甲基)丙烯酰基为甲基丙烯酰基或丙烯酰基。
[0039]
作为(a-2)成分，可列举对苯二甲酸二丙烯酯、三乙二醇二乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚等。(a-2)成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0040]
(a-2)成分的含量以光固化性组合物的总质量为基准可以为1.0质量％以上、2.0质量％以上、3.0质量％以上、3.5质量％以上或4.0质量％以上，也可以为、30质量％以下、20.0质量％以下、10.0质量％以下或5.0质量％以下。
[0041]
(a-1)成分与(a-2)成分的摩尔比((a-1)成分/(a-2)成分)例如可以为0.8～1.2或0.9～1.1或0.98～1.02。
[0042]
(b-1)成分：夺氢型光自由基引发剂
[0043]
(b-1)成分为通过光的照射从其他分子夺取氢而生成自由基的化合物。作为(b-1)成分，能够使用用作夺氢型光自由基聚合引发剂的化合物。
[0044]
作为(b-1)成分，可列举六芳基双咪唑(habi)化合物、二苯甲酮化合物、噻吨酮化合物、芴酮化合物、α-二酮化合物等。(b-1)成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0045]
作为habi化合物，可列举2,2
’‑
双(邻氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑(例如，2,2
’‑
双(2-氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基-1,2
’‑
联咪唑)、2,2
’‑
双(邻溴苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑、2,2
’‑
双(邻,对-二氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑、2,2
’‑
双(邻氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四(间甲氧基苯基)联咪唑、2,2
’‑
双(邻,邻
’‑
二氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑、2,2
’‑
双(邻硝基苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑、2,2
’‑
双(邻甲基苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑等。
[0046]
作为二苯甲酮化合物，可列举4,4
’‑
双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4
’‑
双(二乙氨基)二苯甲酮等。
[0047]
作为噻吨酮化合物，可列举噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2-环己基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、1-苯氧基噻吨酮、1-甲氧羰基噻吨酮、2-乙氧羰基噻吨酮、3-(2-甲氧乙氧羰基)-噻吨酮、4-丁氧羰基噻吨酮、3-丁氧羰基-7-甲基噻
吨酮、3,4-二-[2-(2-甲氧乙氧)-乙氧羰基]-噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-乙氧羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧羰基-3-氯噻吨酮、1-氯-4-正丙氧基噻吨酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基-噻吨酮、2-甲基-6-(1,1-二甲氧基苄基)-噻吨酮、6-乙氧羰基-2-甲氧基-噻吨酮、6-乙氧羰基-2-甲基噻吨酮、1-乙氧羰基-3-(1-甲基-1-吗啉基乙基)-噻吨酮、2-吗啉基甲基噻吨酮、2-甲基-6-吗啉基甲基噻吨酮、噻吨酮-2-羧酸聚乙二醇酯等。
[0048]
作为芴酮化合物，可列举9-芴酮、3,4-苯并-9-芴酮、2-二甲氨基-9-芴酮、2-甲氧基-9-芴酮、2-氯-9-芴酮、2,7-二氯-9-芴酮、2-溴-9-芴酮、2,7-二溴-9-芴酮、2-硝基-9-芴酮、2-乙酰氧基-9-芴酮等。
[0049]
作为α-二酮化合物，可列举苄基(也称为二苯乙二酮或二苯甲酰基化合物等。
[0050]
(b-1)成分例如可以为吸收波长405nm的光的化合物。(b-1)成分可以为波长405nm的吸光系数大于(b-2)成分的化合物。
[0051]
(b-1)成分的波长405nm的吸光系数可以为7以上。(b-1)成分的波长405nm的吸光系数在上述范围内时，本发明的效果更显著。
[0052]
在本说明书中，omnirad tpo(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦)、omnirad 754，omnirad mbf的吸光系数为在乙腈中测量的值，其他化合物的吸光系数为在甲醇中测量的值(单位：ml/g
·
cm)。
[0053]
作为波长405nm的吸光系数为7以上的(b-1)成分，例如可列举2,2
’‑
双(邻氯苯基)-4,4’,5,5
’‑
四苯基联咪唑、9-芴酮等。
[0054]
(b-1)成分的含量相对于光固化性组合物100质量份可以为0.5质量份以上、1.5质量份以上、3质量份以上或4质量份以上。(b-1)成分的含量相对于光固化性组合物100质量份可以为20质量份以下、15质量份以下、10质量份以下或7质量份以下。
[0055]
(b-2)成分：分子内裂解型光自由基引发剂
[0056]
(b-2)成分为通过光的照射使其本身光裂解而生成2个自由基的化合物。作为(b-2)成分，能够使用用作分子内裂解型光自由基聚合引发剂的化合物。
[0057]
作为分子内裂解型光自由基引发剂，例如可列举苄基缩酮系光自由基引发剂、α-氨基烷基苯酮系光自由基引发剂、α-羟基烷基苯酮系光自由基引发剂、α-羟基苯乙酮系光自由基引发剂、酰基氧化膦系光自由基引发剂。(b-2)成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0058]
作为苄基缩酮系光自由基引发剂，可列举2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(omnirad651)等。
[0059]
作为α-氨基烷基苯酮系光自由基引发剂，可列举2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1(omnirad369)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮(omnirad907)、2-二甲氨基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-吗啉基-4-基-苯基)-丁烷-1-酮(omnirad379eg)等。
[0060]
作为α-羟基烷基苯酮系光自由基引发剂，可列举1-羟基-环己基-苯基-酮(omnirad184)等。
[0061]
作为α-羟基苯乙酮系光自由基引发剂，可列举2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(omnirad127)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(omnirad1173)等。
[0062]
作为酰基氧化膦系光自由基引发剂，可列举2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(omniradtpo h)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(omnirad819)等。
[0063]
(b-2)成分可以为吸收波长365nm的光且实质上不吸收波长405nm的光或波长405nm的吸光系数小于(b-1)成分的化合物。(b-2)成分的波长365nm的吸光系数可以为49以上。在本说明书中，“实质上不吸收波长405nm的光”是指波长405nm的吸光系数为5以下。(b-2)成分可以为波长365nm的吸光系数为49以上且波长405nm的吸光系数为5以下的化合物。(b-2)成分的波长405nm的吸光系数及波长365nm的吸光系数在上述范围内时，本发明的效果更显著。
[0064]
作为波长365nm的吸光系数为49以上且波长405nm的吸光系数为5以下的(b-2)成分，例如，例如可列举omnirad651、omnirad1173、omnirad184等。
[0065]
(b-2)成分的含量相对于光固化性组合物100质量份，可以为1质量份以上、3质量份以上、5质量份以上、10质量份以上、15质量份以上或25质量份以上。(b-2)成分的含量相对于光固化性组合物100质量份，可以为50质量份以下、40质量份以下、35质量份以下或30质量份以下。
[0066]
(b-1)成分与(b-2)成分的组合可以为芴酮与2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮的组合、苄基与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮的组合、苄基与2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮的组合或苄基与1-羟基-环己基-苯基-酮的组合。
[0067]
光固化性组合物中，夺氢型光自由基引发剂可以包含选自由芴酮及苄基组成的组中的至少1种，并且分子内裂解型光自由基引发剂可以包含选自由2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮及2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮组成的组中的1种。
[0068]
光固化性组合物还可以包含(a-1)成分、(a-2)成分、(b-1)成分及(b-2)成分以外的其他成分。作为其他成分，例如可列举增塑剂、增黏剂等胶黏性赋予剂、抗氧化剂、无色染料、增感剂、偶联剂等密合性改进剂、阻聚剂、光稳定剂、消泡剂、填料、链转移剂、触变性赋予剂、阻燃剂、脱模剂、表面活性剂、润滑剂、抗静电剂等添加剂。这些添加剂能够使用公知的添加剂。其他成分的含量的总量以光固化性组合物总量为基准，可以为0～95质量％、0.01～50质量％或0.1～10质量％。
[0069]
光固化性组合物可以作为用溶剂稀释而成的光固化性组合物的清漆而使用。作为溶剂成分，例如可以举出甲苯、二甲苯、均三甲苯、异丙苯、对异丙基甲苯等芳香族烃；己烷、庚烷等脂肪族烃；甲基环己烷等环状烷；四氢呋喃、1,4-二噁烷等环状醚；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮等酮；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、γ-丁内酯等酯；碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等炭酸酯；n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)等酰胺等。(e)成分可以单独使用1种或组合使用2种以上。清漆中的固体成分的含量，即清漆中的溶剂以外的合计含量以清漆的总质量为基准可以为10～95质量％或15～70质量％或20～50质量％。
[0070]
光固化性组合物例如能够通过包括如下工序的方法来制备，即，将(a-1)成分、(a-2)成分、(b-1)成分、(b-2)成分及(a-3)成分、以及视需要添加的成分进行混合或混练。混合及混练能够适当地组合通常的搅拌机、擂溃机、三辊机、球磨机、珠磨机等分散机来进行。
[0071]
光固化性组合物通过光照射能够形成固化物。通过对光固化性组合物进行光照射，进行与(a-1)成分及(a-2)成分的硫醇-烯反应。硫醇-烯反应以光照射时夺氢型光自由
基引发剂夺取(a-1)成分中的硫醇基的氢为起点来进行。(a-1)成分及(a-2)成分的反应产物例如包含由下述式表示的化合物。固化物含有：(a-1)成分及(a-2)成分的反应产物；及分子内裂解型光自由基引发剂。
[0072][0073]
式中，x表示第1连接基团，y表示第2连接基团。m表示1以上的整数。m例如可以为25以上或50以上或100以上或250以上。
[0074]
例如，通过对光固化性组合物照射包含波长405nm的光的第1光，能够形成光固化性组合物的固化物。第1光的曝光量例如可以为20000mj/cm2以上。在本说明书中，曝光量是指照度与照射时间(秒)的乘积。光的照射可以直接对照射的对象进行，也可以经由玻璃等来进行。用于光照射的光源并无特别限定，例如可列举led灯、水银灯(低压、高压、超高压等)、金属卤化物灯、准分子灯、氙灯等，优选led灯、水银灯、金属卤化物灯等。
[0075]
光固化性组合物的固化物能够形成为各种形状。例如，形成为膜状(薄膜状)的固化物能够用作树脂膜。形成为块状的固化物能够用作树脂块。形成膜状(薄膜状)或块状的固化物的方法并无特别限定，能够应用公知的方法。
[0076]
光固化性组合物的固化物在25℃下的储能模量可以为5000pa以上或7000pa以上或100000pa以上。光固化性组合物的固化物在25℃下的储能模量并无特别限制，例如可以为1000mpa以下。在本说明书中，25℃下的储能模量是指通过实施例中所记载的方法测量的值。
[0077]
固化物具有通过光照射而光熔化的性质。例如，通过照射包含波长365nm的光的第2光，能够熔化固化物。第2光的曝光量例如可以为5000mj/cm2以上。光的照射可以直接对照射的对象进行，也可以经由玻璃等来进行。进行光照射时的光源等可以与上述相同。
[0078]
在进行光照射时，分子内裂解型光自由基引发剂使(a-1)成分及(a-2)成分的反应产物中的二硫键(-s-s-)裂解。由此，(a-1)成分及(a-2)成分的反应产物低分子量化而成为液体(液状)。上述光固化性组合物的固化物通过光照射而熔化，因此也能够称为光熔性组合物。该光熔性组合物含有：(a-1)成分及(a-2)成分的反应产物；及分子内裂解型光自由基引发剂。
[0079]
光照射后的光固化性组合物的固化物在25℃下的储能模量可以为100pa以下、10pa以下或8.5pa以下。光固化性组合物的固化物在25℃下的储能模量并无特别限制，例如可以超过0mpa。
[0080]
本实施方式的光固化性组合物能够用于黏合剂、临时固定材料、光致抗蚀剂、3d打印机用树脂、成型材料用树脂等用途。
[0081]
本实施方式的黏合剂套组包含：含有具有二硫键的二硫醇化合物((a-1)成分)的第1成分及具有2个烯属不饱和基团的化合物((a-2)成分)的第2成分。第1成分及第2成分中的至少一者还含有夺氢型光自由基引发剂((b-1)成分)，第1成分及第2成分中的至少一个还含有分子内裂解型光自由基引发剂((b-2)成分)。第1成分及第2成分中的至少一者还可以含有上述其他成分。
[0082]
当混合第1成分和第2成分时，(a-1)成分与(a-2)成分的当量比(摩尔比)例如可以为0.8～1.2。
[0083]
本实施方式的黏合剂套组通过混合第1成分和第2成分，能够制备黏合剂组合物。混合第1成分和第2成分时的温度及时间例如可以为10～35℃、0.1～60分钟。
[0084]
作为混合第1成分和第2成分的方法，例如可列举使用刮勺等手动混合的方法、使用通常的填料枪通过手工涂布进行混合的方法、并用在原料的送液中具有定量性的泵(例如，齿轮泵、柱塞泵等)和节流阀，并使用机械式旋转混合器、静态混合器等进行混合的方法等。
[0085]
所制备的黏合剂组合物通过光照射能够形成黏合剂组合物的固化物，并能够作为黏合被黏合体彼此的黏合剂层而发挥作用。例如，通过照射包含波长405nm的光的光，能够使黏合剂组合物固化。
[0086]
包含第1成分和第2成分的黏合剂组合物具有黏合性，黏合剂组合物的固化物具有基于光照射的光熔性。因此，黏合剂组合物也能够用作具有可修复性的黏合剂。
[0087]
一实施方式的黏合体具备第1被黏合体、第2被黏合体及将第1被黏合体及第2被黏合体彼此黏合的黏合剂层。黏合剂层含有光固化性组合物的固化物。
[0088]
作为第1被黏合体及第2被黏合体，例如可列举聚烯烃树脂、聚酰胺树脂、abs、pc、pet、pps、丙烯酸树脂等塑料、木材、橡胶或钢铁、不锈钢、铝、铜、镍、铬或其合金、玻璃、硅晶片等无机材料等。
[0089]
黏合体包括经由光固化性组合物将第1被黏合体和第2被黏合体贴合的工序。固化条件等可以与上述相同。
[0090]
一实施方式的被黏合体的分离方法包括对黏合体的黏合剂层照射光而将第1被黏合体和第2被黏合体分离的工序。由于黏合剂层含有上述所记载的光固化性组合物的固化物，因此通过照射光能够使光固化性组合物的固化物熔化而容易地将被黏合体彼此分离。
[0091]
在被黏合体的分离方法中，照射光时的光的种类、光源等可以与上述相同。
[0092]
实施例
[0093]
以下，举出实施例对本发明进行更具体地说明。但是，本发明并不限定于这些实施例。
[0094]
准备了下述所示的化合物。
[0095]
(a-1)成分：
[0096]
·
聚硫橡胶lp-55(具有二硫键的二硫醇化合物、toray fine chemicals co.,ltd.制)
[0097]
(a-2)成分：
[0098]
·
对苯二甲酸二丙烯酯(烯丙基数：2、tokyo chemical industry co.,ltd.制)
[0099]
·
三乙二醇二乙烯基醚(乙烯基醚基数：2、tokyo chemical industry co.,ltd.制)
[0100]
(b-1)成分：
[0101]
·
芴酮(fujifilm wako pure chemical corporation制)
[0102]
·
苄基(fujifilm wako pure chemical corporation制)
[0103]
(b-2)成分：
[0104]
·
2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(igm resins b.v.公司制、商品名称omnirad651)
[0105]
·
2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(igm resins b.v.公司制、商品名称omnirad1173)
[0106]
[光聚合性化合物的制备]
[0107]
向125ml软膏罐中添加表1中所记载的成分及量(单位：质量份)的(a-1)成分、(a-2)成分、及(b-1)成分(b-2)成分，使用自公转搅拌机(thinky corporation制、商品名称：awatorirentarou are-310)以2000rpm混合了3分钟。接着，用箱型干燥机将每个软膏罐在90℃下加热1小时后，再次使用自公转搅拌机，以2000rpm混合3分钟，由此获得了光固化性组合物。
[0108]
使用粘弹性测量装置(ta instuments公司制、商品名称：dhr-2)，通过从透光性的底面对评价样品进行紫外光照射，测量了相对于光照射时间在25℃下的储能模量变化。光照射使用led灯(panasonic industrial devices sunx co.,ltd.制、商品名称：aicureuj30/anuj6186及anuj6189)，以表1所示的波长及曝光量作为第1波长进行了曝光。然后，以表1所示的波长及曝光量作为第2波长进行了曝光。表1中示出光照射前、第1波长的光照射后、第2光照射后的在25℃下的储能模量结果。
[0109]
[表1]
[0110][0111]
如表1所示，示出了在含有具有二硫键的二硫醇化合物、具有2个烯属不饱和基团的化合物、夺氢型光自由基引发剂及分子内裂解型光自由基引发剂的光固化性组合物中能够形成可通过光照射而熔化的固化物。