技术特征:
1.一种取代的苯酚类化合物的制备方法,其合成路线如下:具体包括以下步骤:a1、将苯醚(1)与α-甲基苯乙烯反应,获得取代苯醚(2);a2、将取代苯醚(2)进行酰化和脱烷基反应,获得1-乙酰基-4-(1-甲基-1-(4-羟基苯基)乙基)苯(3);a3、将1-乙酰基-4-(1-甲基-1-(4-羟基苯基)乙基)苯(3)与苯酚缩合反应,获得取代的苯酚类化合物(4);苯醚(1)和/或取代苯醚(2)中,r1、r2、r3各自独立选自氢、烷基、芳基、环烷基、烯基、炔基或者它们的组合。2.根据权利要求1所述的取代的苯酚类化合物的制备方法,其特征在于,所述r1、r2、r3不同时为氢;优选的,所述r1、r2、r3至少两个不为氢。3.根据权利要求1或2所述的取代的苯酚类化合物的制备方法,其特征在于,r1、r2、r3各自独立选自氢、具有1-20、优选1-12、更优选1-8个碳原子的直链或分支链的烷基、环烷基、苯基或者它们的组合。4.根据权利要求1或2所述的取代的苯酚类化合物的制备方法,其特征在于,所述r1、r2、r3相同,均为具有1-20、优选1-12、更优选1-8个碳原子的直链或分支链的烷基、环烷基、苯基或者它们的组合;优选的,所述r1、r2、r3相同,均为取代或未取代的1-8个碳原子的直链或分支链的烷基、环烷基或苯基;优选的,r1、r2、r3均为未取代的甲基、未取代的乙基、未取代的丙基或未取代的苯基。5.根据权利要求1所述的取代的苯酚类化合物的制备方法,其特征在于,所述r1、r2、r3不完全相同;优选的,所述r1、r2、r3各不相同。6.根据权利要求1所述的取代的苯酚类化合物的制备方法,其特征在于,所述苯醚(1)选自苯基-叔丁基醚、苯基-(三苯基甲基)醚、苯基-(二苯基甲基)醚、异丙氧基苯、(1-甲基丙氧基)苯、(1-甲基丁氧基)苯、(1-乙基丙氧基)苯、(1,1-二甲基丙氧基)苯、(1-甲基-戊氧基)苯、(1-甲基-己氧基)苯、(1-甲基-庚氧基)苯、(1-甲基-辛氧基)苯或苯基-(苯甲基)醚中的一种。7.根据权利要求1所述的取代的苯酚类化合物的制备方法,其特征在于,所述a1步骤中,包括如下技术特征中的一项或多项:
b1、所述苯醚(1)与α-甲基苯乙烯在溶剂存在下,并在40-120℃下进行反应,所述溶剂选自卤代烷,所述溶剂的用量是所述α-甲基苯乙烯的1-20倍;b2、所述苯醚(1)与α-甲基苯乙烯的摩尔比为0.8~6:1;b3、所述苯醚(1)与α-甲基苯乙烯在催化剂存在下反应,所述催化剂为酸性催化剂;优选的,所述催化剂选自强酸性离子交换树脂、固体超强酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸或浓硫酸中的至少一种;优选的,所述催化剂的用量与α-甲基苯乙烯的质量比为0.01~0.5:1。8.根据权利要求1所述的取代的苯酚类化合物的制备方法,其特征在于,所述a2步骤中,包括如下技术特征中的一项或多项:c1、所述取代苯醚(2)在含有乙酰氯和三氯化铝的体系中进行酰化反应;优选的,所述乙酰氯的用量与α-甲基苯乙烯用量的摩尔比为0.8~2:1,所述三氯化铝的用量与α-甲基苯乙烯用量的摩尔比为0.8~3:1;c2、所述取代苯醚(2)在含有乙酰氯和三氯化铝体系反应后,向体系中加入酸溶液完成酰化和脱烷基反应;优选的,所述酸溶液的用量与三氯化铝的用量的质量比为2~5:1;优选的,酸溶液为盐酸溶液,所述盐酸溶液的质量百分浓度1%-10%。9.根据权利要求1所述的取代的苯酚类化合物的制备方法,其特征在于,所述a3步骤中,包括如下技术特征中的一项或多项:d1、所述1-乙酰基-4-(1-甲基-1-(4-羟基苯基)乙基)苯(3)与苯酚缩合反应在溶剂存在下,并在40~120℃下进行,所述溶剂选自芳香烃,所述溶剂的用量是所述α-甲基苯乙烯的1-20倍;d2、所述1-乙酰基-4-(1-甲基-1-(4-羟基苯基)乙基)苯(3)与苯酚用量的摩尔比为1:2~10;d3、所述1-乙酰基-4-(1-甲基-1-(4-羟基苯基)乙基)苯(3)与苯酚缩合反应在催化剂存在条件下进行,所述催化剂为酸性催化剂;优选的,所述催化剂为质子强酸,更优选的,所述催化剂选自浓硫酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸;优选的,所述催化剂的用量与1-乙酰基-4-(1-甲基-1-(4-羟基苯基)乙基)苯的质量比为0.1~0.5:1。10.一种取代的苯酚类化合物(4),由如权利要求1-9制备方法制备获得。
技术总结
本发明公开一种取代的苯酚类化合物的制备方法,包括,将苯醚(1)与α-甲基苯乙烯反应,获得取代苯醚(2),将取代苯醚(2)进行酰化和脱烷基反应,获得1-乙酰基-4-(1-甲基-1-(4-羟基苯基)乙基)苯(3),将1-乙酰基-4-(1-甲基-1-(4-羟基苯基)乙基)苯(3)与苯酚缩合反应,获得取代的苯酚类化合物(4)。R1、R2、R3各自独立选自氢、烷基、芳基、环烷基、烯基、炔基或者它们的组合。苯醚(1)的R1R2R3的基团的位阻大,取代苯醚(2)的异构体极少。并采用一步法以取代苯醚(2)制备1-乙酰基-4-(1-甲基-1-(4-羟基苯基)乙基)苯(3),即傅克酰基化和脱保护基反应一步完成,路线短,产品纯度高,三废少。三废少。
技术研发人员:邹敏 何立 杨东 刘辉 陈学宇
受保护的技术使用者:上海康鹏科技股份有限公司 上海觅拓材料科技有限公司
技术研发日:2022.01.26
技术公布日:2022/5/6