一种回收糠甾醇的方法与流程

本申请属于油脂化工领域。具体而言，本申请涉及一种回收糠甾醇的方法。

背景技术：

1、糠甾醇主要存在于稻米油中，其主要是以糠甾醇阿魏酸酯(即谷维素)的形式存在。经过皂化后所得的不皂化物即为糠甾醇。糠甾醇的成分主要是三贴烯醇类物质的混合物，包括环木菠萝醇、环木菠萝烯醇、24-亚甲基环木菠萝醇、环米糠醇等。由于糠甾醇的各位物质在结构上与豆甾醇、菜甾醇类似，因此糠甾醇具有多种生物功能活性，例如消炎、抗肿瘤、抑制肥胖、抗糖尿病、抑制胆固醇吸收等。在国内，目前糠甾醇主要是作为治疗牙疼的药物，例如牙周宁。

2、已有文献报道采用微波辅助提取工艺，从米糠中提取甾醇，并优化了米糠中甾醇的最佳提取条件，采用二水平plackett-burman设计对影响米糠甾醇提取的8个因素进行筛选，获得影响最大的三个因素：微波时间，微波温度和料液比。米糠甾醇的最佳提取工艺参数为：微波时间7min，微波温度63℃，料液比1∶20g/ml，微波功率400w，提取一次米糠甾醇提取率达4.5873mg/g。

3、在专利cn202010054765.9公布了一种双溶剂结晶提取谷甾醇的方法及利用其提取的谷甾醇，其方法包括以下步骤：步骤1，将原料糠甾醇加热溶解在20-40倍量的甲醇中，静置分层，将分层后的上层料液进行压滤，获得滤液并回收其中的甲醇获得精制糠甾醇；步骤2，将精制糠甾醇加热溶解在5-15倍量的6#溶剂油中，冷却至10-30℃结晶并过滤得到谷甾醇粗品；步骤3，用1-3倍量的6#溶剂油洗涤所得谷甾醇粗品，然后加热溶解于10-30倍量的纯甲醇中并精密过滤；以及步骤4，蒸发滤液除去部分溶剂，冷却至20-30℃结晶并过滤得到谷甾醇成品。

4、在专利cn111112304b中公布了一种从生产天然阿魏酸的废渣中提取混合醇的方法，包括以下步骤：1)热溶中和，2)过滤，3)陶瓷膜澄清，4)保温超滤膜分离，5)浓缩与过滤，6)脱脂，7)脱色，8)结晶分离，将脱色液分别进行室温结晶，低温结晶，浓缩后室温结晶，合并三次结晶，洗涤，过滤，干燥，最终制备得到了由环木菠萝(烯)醇类为主的三萜(烯)醇和甾醇所组成的混合醇产品。

5、现有报道较多的是从米糠中提出糠甾醇的工艺，而从生产阿魏酸的废皂脚中提取糠甾醇的报道较少，且存在提取工艺较复杂、收率低等问题。生产阿魏酸的废皂脚中成分复杂，如何简化从废皂脚中提取糠甾醇的工艺以及提高收率是一项亟待研发和解决的问题。

技术实现思路

1、针对上述本领域现有工艺现状或不足，本发明认为仍然亟需一种操作简单的方法既能够有效利用生产阿魏酸的废皂脚，从中提取出高价值的糠甾醇，并且提高糠甾醇的收率。

2、具体而言，本发明提供一种回收糠甾醇的方法，所述方法包括以下步骤：

3、(1)热回流提取的步骤，将原料与混合溶剂混合，进行热回流提取反应，获得反应后的混合物；其中，

4、所述混合溶剂由水、非极性有机溶剂和弱酸组成，所述非极性有机溶剂与原料的质量比为(30-10):1，优选为(20-10):1；所述混合溶剂中的水与原料的质量比为(3-0.5):1，优选为(2.5-1):1；所述弱酸与原料的质量比为(0.2-0.05):1，优选为(0.15-0.05):1；或

5、所述混合溶剂由水和乙酸乙酯组成，所述乙酸乙酯与原料的质量比为(30-10):1，优选为(30-20):1；所述混合溶剂中的水与原料的质量比为(3-0.5):1，优选为(3-1):1，更优选为(2-1):1；

6、(2)脱溶剂的步骤，将步骤(1)反应后的混合物静置分层，取上层溶剂相脱除溶剂，得到粗糠甾醇；

7、(3)提纯的步骤，将所述粗糠甾醇进行重结晶提纯，得到湿基糠甾醇。

8、在一个或多个实施方案中，所述步骤(1)中的非极性有机溶剂为正己烷、石油醚、环己烷、乙醚或甲苯，优选为正己烷或石油醚；所述弱酸为乙酸、碳酸、草酸，优选为乙酸或草酸。

9、在一个或多个实施方案中，所述步骤(1)中的原料为生产阿魏酸的废皂脚。

10、在一个或多个实施方案中，所述步骤(1)中的热回流反应时间为1-4h，优选为1-2.5h。

11、在一个或多个实施方案中，所述步骤(2)中的反应后静置时间为1-6h，优选为2-4h。

12、在一个或多个实施方案中，所述步骤(2)中的脱溶剂方式是通过旋蒸脱除溶剂。

13、在一个或多个实施方案中，所述步骤(3)中的提纯是将所述粗糠甾醇溶解在2-6倍质量的乙醇中，然后降温至1-8℃并保持5-15h，待冷却结晶后过滤除去乙醇得到湿基糠甾醇。

14、在一个或多个实施方案中，所述方法还包括将所述湿基糠甾醇干燥的步骤。

15、本发明还提供采用本文任一实施方案所述的方法制备得到的糠甾醇。

16、本发明还提供一种制备用于治疗牙疼的药物的方法，所述方法包括：a)采用权利要求1-7任一项所述的方法制备糠甾醇的步骤，以及b)采用步骤a得到的糠甾醇制备所述药物的步骤。

技术特征：

1.一种回收糠甾醇的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的非极性有机溶剂为正己烷、石油醚、环己烷、乙醚或甲苯，优选为正己烷或石油醚；所述弱酸为乙酸、碳酸、草酸，优选为乙酸或草酸。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的非极性有机溶剂与原料的质量比为(20-10):1；所述混合溶剂中的水与原料的质量比为(2.5-1):1；所述弱酸与原料的质量比为(0.15-0.05):1。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中的原料为生产阿魏酸的废皂脚。

5.如权利要求1所述的方法，所述方法包括以下一项或多项特征：

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中的脱溶剂方式是通过旋蒸脱除溶剂。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中的提纯是将所述粗糠甾醇溶解在2-6倍质量的乙醇中，然后降温至1-8℃并保持5-15h，待冷却结晶后过滤除去乙醇得到湿基糠甾醇。

8.如权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，还包括将所述湿基糠甾醇干燥的步骤。

9.采用权利要求1-8中任一项所述的方法制备得到的糠甾醇。

10.一种制备用于治疗牙疼的药物的方法，其特征在于，所述方法包括：

技术总结
本发明提供一种回收糠甾醇的方法，具体是从生产阿魏酸的废皂脚中提取糠甾醇的方法，所述方法包括热回流提取的步骤、脱溶剂的步骤、提纯的步骤。其中，在热回流提取中采用了混合溶剂，所述混合溶剂由水、非极性有机溶剂和弱酸组成，或由水和乙酸乙酯组成。本发明的方法操作简单，能够有效利用生产阿魏酸的废皂脚，获得高收率的糠甾醇。

技术研发人员：李磊,丛芳,黄超
受保护的技术使用者：丰益（上海）生物技术研发中心有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/14