一种制备γ，γ-偕二氟烯丙基酮化合物的方法

本发明涉及一种合成γ，γ-偕二氟烯丙基酮衍生物类化合物的方法。

背景技术：

1、γ，γ-偕二氟烯丙基酮是一种非常重要的化学结构片段，因为它广泛存在于多种天然产物和现代药物中且具有很好的生物活性。此外，γ，γ-偕二氟烯丙基酮是一个非常重要的合成许多含氟化合物的中间体。以往合成γ，γ-偕二氟烯丙基酮一般由金属试剂的加成及随后的β-氟消除等方法来实现。近年来，可见光的催化加成反应来制备γ，γ-偕二氟烯丙基酮成为了一种有前景的方法。但是报道的这些反应也存在着一些缺点，如需要使用含羰基的底物，如羧酸、醛、α-酮羧酸，这就大大限制了底物的范围。

2、与以往γ，γ-偕二氟烯丙基酮合成方法相比，我们开发出了一种脱氟羰基化反应合成γ，γ-偕二氟烯丙基酮。用简单易制得的碘代烷烃和简单易制备的α-三氟甲基苯乙烯，在温和条件下，我们可以合成收率高、选择性好、底物广泛的γ，γ-偕二氟烯丙基酮。

3、总之，本文描述了一种光催化的脱氟羰基化反应制备γ，γ-偕二氟烯丙基酮衍生物的方法。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种合成γ，γ-偕二氟烯丙基酮衍生物的方法。

2、

3、反应方程式1：γ，γ-偕二氟烯丙基酮衍生物的合成

4、具体操作步骤如下(反应方程式1)：

5、于高压反应釜中进行反应，称取光催化剂铱金属络合物、三乙胺、α-三氟甲基苯乙烯1、碘代烷烃2，将反应至于60大气压力下的一氧化碳氛围中用蓝光照射，20-40℃下反应，优选25℃。反应时间10.0-24.0小时，优选20.0小时；反应结束后，分离得到γ，γ-偕二氟烯丙基酮衍生物3。

6、α-三氟甲基苯乙烯1与碘代烷烃2化合物的摩尔用量比为1:2，优选比为1:1.0-1.5，更优选1:1.0。

7、一氧化碳的气压为20-80个大气压，优选60个大气压。

8、溶剂为1，2-二氯乙烷、正己烷、四氢呋喃、乙醚、二甲亚砜、1,4-二氧六环、乙腈、乙腈水混合物一种或两种以上，优选乙腈水混合物(乙腈和水体积比为10：1)；溶剂的用量为每0.1毫摩尔碘代烷烃2用溶剂1.0-5.0毫升，优选3.0毫升。

9、光催化剂为fac-ir(ppy)3、ru(bpy)2(pf6)2、[ir(dtbbpy)(ppy)2]pf6、(ir[df(cf3)ppy]2(dtbpy))pf6，优选(ir[df(cf3)ppy]2(dtbpy))pf6；光催化剂的用量为碘代烷烃2的摩尔数的0.1-3.0％，优选1.0％。

10、三乙胺的用量为每0.1毫摩尔碘代烷烃2用0.1-0.5毫摩尔，优选0.3毫摩尔。

11、本发明有以下优点：

12、首先，不需要含羰基的底物或者用金属试剂合成γ，γ-偕二氟烯丙基酮，大大拓展了底物范围。第二，该反应可以将生物活性分子应用于反应，拓宽了反应的适用性。第三，用极少量的铱络合物作为光反应催化剂，大大降低了成本。

技术特征：

1.一种制备γ，γ-偕二氟烯丙基酮化合物的方法，其特征在于：

2.按照权利要求1所述的制备γ，γ-偕二氟烯丙基酮化合物的方法，其特征在于：

3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

5.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

6.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

7.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：

8.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：

技术总结
本发明涉及一种制备γ，γ‑偕二氟烯丙基酮化合物的方法。具体地说在光催化的条件下α‑三氟甲基苯乙烯、碘代烷烃在一氧化碳氛围下一锅法制备。本发明由底物广泛、商业可得的碘代烷烃和经典的有机砌块α‑三氟甲基苯乙烯出发，在光催化条件下经脱氟羰基化反应得到一系列γ，γ‑偕二氟烯丙基酮化合物。

技术研发人员：吴小锋,陈波
受保护的技术使用者：中国科学院大连化学物理研究所
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15