技术特征：
1.一种4-[3(e)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：s1、羧基保护：将苯甲酸制备成酰氯，然后将酰氯使用乙醇胺进行胺解，使用强碱进行关环制备恶唑啉衍生物即为化合物i，所述苯甲酸为4-甲基苯甲酸或2-氟-4-甲基苯甲酸，化合物i的结构式为：化合物i的结构式中x表示氢原子或氟原子；s2、烷基锂反应：在碱性条件下，向化合物i中滴加烷基锂和巴豆氯，制备化合物ii，化合物ii的结构式为：化合物ii的结构式中x表示氢原子或氟原子；s3、脱保护：将化合物ii在酸性条件下开环，然后通过重结晶去除z式异构体，得到高纯度的e式异构体，得到化合物iii，化合物iii结构式为：化合物iii中x表示氢原子或氟原子；s4、酯化：化合物iii与对应的4-氰基苯酚衍生物经脱水酯化，得到化合物ⅳ，即4-[3(e)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体，化合物ⅳ结构式为：化合物ⅳ结构式中x、y、z各自独自的表示氢原子或氟原子。2.根据权利要求1所述的一种4-[3(e)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体的制备方法，其特征在于，步骤s1中所述4-甲基苯甲酰氯或2-氟-4-甲基苯甲酰氯的制备过程为：在有机溶剂中，4-甲基苯甲酸或2-氟-4-甲基苯甲酸与氯化亚砜反应，升温搅拌，反应结束后，脱除有机溶剂得到4-甲基苯甲酰氯或2-氟-4-甲基苯甲酰氯；所述有机溶剂与4-甲基苯甲酸或2-氟-4-甲基苯甲酸的质量比为3～10：1，所述4-甲基苯甲酸或2-氟-4-甲基苯甲酸与氯化亚砜的摩尔比为1：1.5～3，酰氯制备过程的反应温度为40～80℃，所述的有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷中的一种或两种混合。3.根据权利要求1所述的一种4-[3(e)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体的制备方法，其特征在于，步骤s1中胺解及关环操作过程为：将缚酸剂和乙醇胺加入到有机溶剂中，搅拌降温至-5～0℃，然后向体系中滴加4-甲基苯甲酰氯或2-氟-4-甲基苯甲酰氯，滴加完毕后，升温至室温进行胺解反应，然后滴加氯化亚砜与羟基反应生成酯中间体，再加入碱和低级
醇进行关环，脱除溶剂，重结晶，烘干得到所述的化合物i。4.根据权利要求3所述的一种4-[3(e)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体的制备方法，其特征在于，所述酰氯与所述乙醇胺的摩尔比为1：1.1～1.5，所述乙醇胺与所述缚酸剂的摩尔比为1：3～4，所述乙醇胺与所述有机溶剂的质量比为1：15-20，所述乙醇胺与所述氯化亚砜的摩尔比为1：2～3；所述乙醇胺与所述碱的摩尔比为1：1.1～1.3，所述碱与所述低级醇的摩尔比为1：1.2～1.4。5.根据权利要求1任意一项所述的一种4-[3(e)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体的制备方法，其特征在于，步骤s2的操作过程为：化合物i和碱加至四氢呋喃中，降温，向体系中滴加烷基锂的正己烷溶液，滴加毕继续保温反应，然后低温下滴加巴豆氯，滴加毕保温反应，再向体系中滴加盐酸溶液进行水解，分掉水相，得到化合物ii的四氢呋喃溶液。6.根据权利要求5所述的一种4-[3(e)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体的制备方法，其特征在于，步骤s2所述烷基锂为正丁基锂、仲丁基锂的任意一种；步骤s2所述碱为叔丁醇钠、叔丁醇钾中的一种或两种；化合物i与烷基锂的摩尔比为1:1.05～1.3；化合物i与所述巴豆氯的摩尔比为1:1.0～2.0；滴加烷基锂的正己烷溶液时，体系温度为-60～-20℃；滴加巴豆氯时，体系温度为-60～-40℃。7.根据权利要求1所述的一种4-[3(e)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体的制备方法，其特征在于，步骤s3的操作过程为：在化合物ii的四氢呋喃溶液中加入酸，升温搅拌，反应毕后脱溶剂，重结晶得到所述的化合物iii；所述的酸为盐酸或硫酸中的一种或两种混合；所述升温搅拌温度为40～80℃。8.根据权利要求1所述的一种4-[3(e)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体的制备方法，其特征在于，步骤s4的操作过程为：将化合物iii和4-氰基苯酚衍生物加入到有机溶剂中，并加入催化剂，控温搅拌，滴加缩合脱水剂，反应完毕，过滤，滤液水洗至中性，脱干溶剂，重结晶，烘干得到所述的4-[3(e)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体。9.根据权利要求8所述的一种4-[3(e)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体的制备方法，其特征在于，步骤s4的反应温度为10～40℃，化合物iii和4-氰基苯酚衍生物的摩尔比为1：1～1.2；所述缩合脱水剂与所述化合物iii的摩尔比为1～1.5：1；所述催化剂为dmap，所述缩合脱水剂为dcc、dic中的一种或两种组合。10.根据权利要求2-4、8-9任意一项所述的一种4-[3(e)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷中的一种或两种混合。
技术总结
本发明涉及一种4-[3(E)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体的制备方法，包括如下步骤：S1羧基保护：将4-甲基苯甲酸或2-氟-4-甲基苯甲酸先制备成对应的酰氯，然后使用乙醇胺进行胺解，使用强碱进行关环制备恶唑啉衍生物即为化合物I；S2烷基锂反应：在碱性条件下，向化合物I中滴加烷基锂和巴豆氯，制备化合物II；S3脱保护：将化合物II在酸性条件下开环，然后重结晶去除Z式异构体，得到高纯度的E式异构体，得到化合物III，S4酯化：化合物III与4-氰基苯酚衍生物脱水酯化得到4-[3(E)-戊烯-1-基]苯甲酸酯类液晶单体。所述制备方法能够制得高纯度液晶单体，工艺稳定，反应步骤短，收率高，成本低。成本低。
技术研发人员：柏忠源 何小强 沈清 薛其豪 辛兴 徐海源 马明磊
受保护的技术使用者：中节能万润股份有限公司
技术研发日：2022.04.06
技术公布日：2022/5/17