组合物、光学构件及包括光学构件的装置的制作方法

1.本发明涉及一种组合物、光学构件及包括光学构件的装置。详细而言，涉及一种包含在特定波长区域具有吸收的化合物的光学构件、以及使用所述光学构件的固体摄像装置及照相机模块。


背景技术：

2.摄影机、数字静态照相机、带有照相机功能的移动电话等固体摄像装置中，使用作为固体摄像元件的电荷耦合器件(charge-coupled device，ccd)或互补金属氧化物半导体(complementary metal oxide semiconductor，cmos)图像传感器，这些固体摄像元件在其光接收部使用对人眼无法感知的近红外线具有感度的硅光二极管。在这些固体摄像元件中，需要进行以人眼来看呈现自然的色泽的视感度修正，且大多使用选择性地透过或截止特定波长区域的光线的光学滤波器(例如近红外线截止滤波器)。
3.作为此种近红外线截止滤波器，自以前起便使用利用各种方法来制造的滤波器。例如，已知有一种将透明树脂用作基材、且使透明树脂中含有近红外线吸收色素的近红外线截止滤波器(例如参照专利文献1)。但是，专利文献1中所记载的近红外线截止滤波器的近红外线吸收特性有时未必充分。
4.另外，作为近红外线吸收稳定性优异的光学膜用组合物，在专利文献2(国际公开第2018/100834号)中公开有一种含有两种结构经规定的阳离子性方酸内鎓或方酸内鎓(克酮鎓)的组合物。
5.[现有技术文献]
[0006]
[专利文献]
[0007]
[专利文献1]日本专利特开平6-200113号公报
[0008]
[专利文献2]国际公开第2018/100834号


技术实现要素：

[0009]
[发明所要解决的问题]
[0010]
对于固体摄像元件等中所使用的截止滤波器，按照种类进行大致区分而存在原色系滤波器与补色系滤波器。原色系滤波器以颜色再现性为目的，补色系滤波器以感度为目的而分别根据目的来区分使用。
[0011]
近年来，在移动设备等中，对照相机图像所要求的画质水平也变得非常高。
[0012]
以前，作为此种截止滤波器中所使用的色素，已知有聚次甲基色素及方酸内鎓色素。但是，聚次甲基色素存在如下问题：虽在长波长区域具有极大吸收但吸收波形的斜率大，另外，在可见光线中的红色区域具有大的肩部，吸收波形不尖锐。另一方面，方酸内鎓色素中也存在有时在可见光线中的红色区域具有大的肩部、或者吸收波形不尖锐的问题。
[0013]
[解决问题的技术手段]
[0014]
本发明人等人为了解决所述课题而进行了努力研究，结果发现，特定化合物(z)没
有所述吸收波长的问题，且通过在组合物中使用化合物(z)，可获得具有陡峭且直线性高的吸收曲线、且具有选择性地广泛吸收不需要的近红外光的特性的光学构件，从而完成了本发明。以下示出本发明的形态的例子。
[0015]
[1]一种组合物，含有树脂、以及下述式(i)所表示的化合物(z)，
[0016]
kcn
+
·
an
k-ꢀꢀ(i)[0017]
[式(i)中，cn
+
为下述式(ii)所表示的一价阳离子，an
k-为阴离子，k为阴离子的价数]
[0018]
[化1]
[0019][0020]
[式(ii)中，x独立地为氧原子、硫原子、硒原子、或碲原子，
[0021]
ya及yc分别独立地为氢原子、卤素原子、羟基、羧基、硝基、-ord、-nrerf、酰胺基、酰基胺基、酰亚胺基、氰基、硅烷基、-q1、-n＝n-q1、-s-q2、-ssq2、或-so2q3，
[0022]
yb为氢原子、卤素原子、羧基、硝基、-ord、-nrerf、酰胺基、酰基胺基、酰亚胺基、氰基、硅烷基、-q1、-n＝n-q1、-s-q2、-ssq2、或-so2q3，
[0023]
q1独立地为一价烃基，q2及q3独立地为氢原子或一价烃基，
[0024]
r1～r6分别独立地为氢原子、卤素原子、磺基、氰基、硝基、羧基、磷酸基、-nrgrh、-sri、-so2ri、-oso2ri、-c(o)ri、-oc(o)ri、-ori、-ri，
[0025]
在同一芳香环内邻接的r1～r6可彼此键结而形成碳数6～14的芳香族烃基、可包含氮原子、氧原子或硫原子的至少一个的4元～7元的脂环基、或者包含氮原子、氧原子或硫原子的至少一个的碳数3～14的杂芳香族基，这些芳香族烃基、脂环基及杂芳香族基可具有碳数1～15的脂肪族烃基或卤素原子，另外所述脂环基也可具有＝o，
[0026]
rd为碳数1～15的烃基，re及rf分别独立地为氢原子或碳数1～15的烃基，re与rf也可键结而形成环结构，
[0027]
rg及rh分别独立地为氢原子、-c(o)ri、-oc(o)ri、-ori、-ri，
[0028]ri
独立地为一价烃基]。
[0029]
[2]一种光学构件，具有基材(i)，所述基材(i)包括包含根据[1]的组合物的树脂层。
[0030]
[3]根据[2]的光学构件，其中所述基材(i)为如下基材：
[0031]
单层基材(i-1)，包含含有所述化合物(z)的树脂层；
[0032]
层叠基材(i-2)，为包含两层以上的树脂层的基材且所述两层以上的树脂层中的至少一个为含有所述化合物(z)的树脂层；或者
[0033]
层叠基材(i-3)，包含玻璃支撑体以及含有所述化合物(z)的树脂层。
[0034]
[4]根据[2]或[3]的光学构件，其中关于所述基材(i)，波长600nm以上的区域中的自垂直方向测定的透过率自超过50％变成50％以下的最短波长(ir
50
)
[0035]
处于(1)610nm～700nm的范围。
[0036]
[5]根据[2]或[3]的光学构件，其中关于所述基材(i)，波长600nm以上的区域中的自垂直方向测定的透过率自超过50％变成50％以下的最短波长(ir
50
)
[0037]
处于(2)700nm～820nm的范围。
[0038]
[6]根据[2]至[5]的光学构件，进而具有电介质多层膜。
[0039]
[7]根据[6]的光学构件，为近红外线截止滤波器、红外线透过滤波器、或者选择性地透过可见光线与一部分近红外线的光学构件。
[0040]
[8]一种固体摄像装置，包括根据[6]的光学构件。
[0041]
[9]一种光学传感器装置，包括根据[6]的光学构件。
[0042]
[发明的效果]
[0043]
根据本发明，通过使用特定化合物(z)，可获得包含可见区域中的红色区域在内的可见光线透过率高、进而具有陡峭且直线性高的吸收曲线、且具有选择性地广泛吸收不需要的近红外光的特性的光学构件。此种本发明可应用于原色系滤波器、补色系滤波器的任一者中。
附图说明
[0044]
图1表示实施例3与比较例2中所制作的光学构件的透过率光谱。
[0045]
图2表示实施例5与比较例5中所制作的光学构件的透过率光谱。
具体实施方式
[0046]
以下，对本发明具体地进行说明。
[0047]
[组合物]
[0048]
本发明所涉及的组合物包含树脂以及特定化合物(z)。
[0049]
＜树脂＞
[0050]
作为树脂，可根据目的来适宜选择，例如可列举：聚烯烃系树脂、环状(聚)烯烃系树脂、聚醚系树脂、芳香族聚醚系树脂、聚酯系树脂、芴聚酯系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、芴聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚芳酯系树脂、聚砜系树脂、聚醚砜系树脂、聚对苯系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、氟化芳香族聚合物系树脂、丙烯酸系树脂、(改性)丙烯酸系树脂、环氧系树脂、烯丙基酯系硬化型树脂、倍半硅氧烷系紫外线硬化型树脂、丙烯酸系紫外线硬化型树脂及乙烯基系紫外线硬化型树脂等。进而具体而言，可列举国际公开第2016/158461号的[0077]～[0091]中记载的树脂，这些只要利用通常已知的方法进行合成即可。
[0051]
其中，就树脂的透明性或折射率的观点而言，特别优选为环状(聚)烯烃系树脂。
[0052]
在用于光学构件等用途中的情况下，优选为透明树脂，作为透明树脂，只要不损及本发明的效果，则并无特别限制，例如只要确保热稳定性以及对膜的成形性、且具有可耐受视需要进行的蒸镀等处理的耐热性即可，可列举玻璃化转变温度(tg)优选为110℃～380℃、更优选为110℃～370℃、进而优选为120℃～360℃的树脂。另外，若所述树脂的玻璃化转变温度为140℃以上，则可获得可进行高温下的成形或处理的膜，因此更优选。
[0053]
作为透明树脂，可使用在形成包含所述树脂的厚度0.1mm的树脂板的情况下，所述树脂板的全光线透过率(日本工业标准(japanese industrial standards，jis)k7105)成
为优选为75％～95％、进而优选为78％～95％、特别优选为80％～95％的树脂。若使用全光线透过率成为此种范围的树脂，则所获得的基板作为光学膜而示出良好的透明性。
[0054]
透明树脂的利用凝胶渗透色谱(gel permeation chromatography，gpc)法测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量(mw)通常为15,000～350,000，优选为30,000～250,000，数量平均分子量(mn)通常为10,000～150,000，优选为20,000～100,000。
[0055]
tg、mw及mn可利用公知的方法进行测定，例如具体而言，可利用实施例中记载的方法进行测定。
[0056]
＜化合物(z)＞
[0057]
化合物(z)由下述式(i)表示。
[0058]
kcn
+
·
an
k-ꢀꢀ(i)[0059]
[式(i)中，cn
+
为下述式(ii)所表示的一价阳离子，an
k-为阴离子，k为阴离子的价数]
[0060]
[化2]
[0061][0062]
式(ii)中，x独立地为氧原子、硫原子、硒原子、或碲原子。
[0063]
ya及yc分别独立地为氢原子、卤素原子、羟基、羧基、硝基、-ord、-nrerf、酰胺基、酰基胺基、酰亚胺基、氰基、硅烷基、-q1、-n＝n-q1、-s-q2、-ssq2、或-so2q3，
[0064]
yb为氢原子、卤素原子、羧基、硝基、-ord、-nrerf、酰胺基、酰基胺基、酰亚胺基、氰基、硅烷基、-q1、-n＝n-q1、-s-q2、-ssq2、或-so2q3。
[0065]
q1独立地为一价烃基，q2及q3独立地为氢原子或一价烃基。
[0066]
r1～r6分别独立地为氢原子、卤素原子、磺基、氰基、硝基、羧基、磷酸基、-nrgrh、-sri、-so2ri、-oso2ri、-c(o)ri、-oc(o)ri、-ori或-ri，
[0067]
在同一芳香环内邻接的r1～r6可彼此键结而形成环结构，例如可形成碳数6～14的芳香族烃基、可包含氮原子、氧原子或硫原子的至少一个的4元～7元的脂环基、或者包含氮原子、氧原子或硫原子的至少一个的碳数3～14的杂芳香族基，这些芳香族烃基、脂环基及杂芳香族基可具有碳数1～15的脂肪族烃基或卤素原子，另外所述脂环基也可具有＝o，
[0068]
rd为碳数1～15的烃基，re及rf分别独立地为氢原子或碳数1～15的烃基，re与rf也可键结而形成环结构。
[0069]
rg及rh分别独立地为氢原子、-c(o)ri、-oc(o)ri、-ori或-ri。
[0070]ri
独立地为一价烃基，烃基的碳数并无特别限定，在可取的结构的范围内选择碳数，也可经卤素取代。
[0071]
另外，rg、rh、ri也可进而具有所述r1～r6作为取代基。
[0072]
q1独立地为一价烃基，q2及q3独立地为氢原子或一价烃基，
[0073]
再者，几何异构体也包含于本发明的结构中。
[0074]
作为酰基胺基，可列举：乙酰基氨基、丙酰基氨基、n-甲基乙酰基氨基等。
[0075]
作为一价烃基，可列举：脂肪族烃基、卤素取代烷基、可具有所述脂肪族烃基或卤素取代烷基作为取代基的脂环式烃基、芳香族烃基、杂环基等，
[0076]
另外，除了-c(o)ri、-oc(o)ri、-ori的情况以外，在所述烃基的键端部导入醚键、或羰基结构、酯结构而成的基也可设为一价烃基，例如可列举：烷氧基、酰基、烷氧基羰基等。
[0077]
作为所述r1～r6，优选为分别独立地为氢原子、氯原子、氟原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、环己基苯基、氨基、二甲基氨基、氰基、硝基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、n-甲基乙酰基氨基、三氟甲酰基氨基、五氟乙酰基氨基、叔丁酰基氨基、环己酰基氨基、正丁基磺酰基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、正丁硫基，更优选为氢原子、氯原子、氟原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、二甲基氨基、甲氧基、乙氧基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、三氟甲酰基氨基、五氟乙酰基氨基、叔丁酰基氨基、环己酰基氨基、甲硫基、乙硫基。
[0078]
作为邻接的r3、r4彼此键结而形成芳香环的具体结构，可例示下述(a-ii、b-ii)。在本发明中，此种形态也是优选的形态之一。
[0079]
[化3]
[0080][0081]
式中的x及r1、r2、r5、r6与所述式(ii)相同，作为所述r7～r
10
，彼此独立地为与r1、r2、r5、r6相同者，*表示与所述式(ii)的ya所键结的碳进行单键结，＝**表示与所述式(ii)的yc所键结的碳进行双键结。
[0082]
作为所述式(ii)，x优选为氧原子、或硫原子，ya及yc优选为氢原子，yb优选为-ord、或-nrerf，
[0083]
rd、re、rf为碳数1～15的烃基，re与rf也可键结而形成环结构，所述烃基可包含直链、分支链、或环状的任一种，
[0084]
r1、r3、r4、及r6优选为氢原子，或者，
[0085]
r1及r6为氢原子，r3、r4彼此键结而构成所述式(a-ii)及式(b-ii)，r7～r
10
优选为氢原子，
[0086]
r2及r5优选为-org、或-rg，rg为碳数1～15的烃基，所述烃基可包含直链、分支链、或环状的任一种。
[0087]
若利用此种阳离子构成化合物(z)，则在制成包含含有所述化合物(z)的组合物的树脂层时，就兼顾高的可见光线透过率与陡峭的吸收曲线的观点而言，特别优选。
[0088]
an
k-为选自阴离子群组中的一种。k为阴离子的价数，优选为1或2。作为阴离子，例示于下述表1中。
[0089]
[表1]
[0090][0091]
其中，就构成化合物(z)时化学稳定性、耐热性的观点而言，特别优选为选自(x-21)、(x-24)、(x-29)、及(x-33)中的阴离子。
[0092]
作为此种化合物(z)的具体例，例如可列举下述表2中记载的化合物。
[0093]
[表2]
[0094]
[0095][0096]
在表2的化合物中，阴离子的价数k均为1。
[0097]
与以前所使用的方酸内鎓化合物不同，本发明中所使用的化合物(z)为包含特定
阴离子的离子性化合物。通过使用此种离子性化合物，可获得以前没有的耐热性能优异的光学构件。
[0098]
化合物(z)的吸收极大波长为700nm以上且1050nm以下，优选为710nm以上且1000nm以下，更优选为720nm以上且980nm以下，进而优选为730nm以上且970nm以下，特别优选为740nm以上且960nm以下。若化合物(z)的吸收极大波长处于此种范围，则可效率良好地截止成为各种重影的原因的不需要的近红外线。
[0099]
化合物(z)只要利用通常已知的方法进行合成即可，例如可通过如下方式来合成：对参照日本专利特开平1-228960号公报、日本专利特开2001-40234号公报、日本专利第3094037号公报、日本专利第3196383号公报等中所记载的方法等来合成的化合物，导入一价阴离子。
[0100]
＜组成＞
[0101]
组合物中的化合物(z)的含量相对于树脂100质量份而优选为0.01质量份～20.0质量份，更优选为0.02质量份～15.0质量份，特别优选为0.03质量份～10.0质量份，若处于所述范围内，则在用于光学构件等光学用途中时，可获得兼顾了良好的近红外线吸收特性与高的可见光线透过率的光学构件。
[0102]
另外，除了包含树脂以外，还可包含后述的公知的溶媒、或化合物(z)以外的成分，可根据目的来适宜选择。另外，关于组合物的制备方法，只要可均匀地混合，则并无特别限制。
[0103]
[光学构件]
[0104]
本发明所涉及的光学构件具有基材(i)，所述基材(i)包括包含所述组合物的树脂层。
[0105]
所述基材(i)可为单层也可为多层。
[0106]
作为单层基材，例如可列举基材(i-1)，所述基材(i-1)包含由含有化合物(z)与树脂的组合物形成的树脂层，且单层基材自身构成透明树脂制基板。
[0107]
作为两层以上的多层的层叠基材，可列举层叠基材(i-2)、或者层叠基材(i-3)的至少一个作为具体的形态，
[0108]
所述层叠基材(i-2)是两层以上的树脂层中的至少一个由所述组合物构成，
[0109]
所述层叠基材(i-3)包含玻璃支撑体、与由所述组合物构成的树脂层。
[0110]
在层叠基材(i-2)的情况下，可列举：在由所述组合物构成的树脂层上层叠外涂层等树脂层而成的层叠基材；在不含化合物(z)的透明树脂制支撑体上层叠包含所述组合物的树脂层而成的层叠基材；进而在透明树脂制支撑体上层叠包含所述组合物的树脂层、且进而在树脂层上设置外涂层而成的层叠基材等。通过具有外涂层，可提高光学特性调整的容易性、以及伤痕消除效果、层叠基材自身的耐划伤性。
[0111]
再者，也可在后述的层叠基材(i-3)的由所述组合物构成的树脂层上进一步设置外涂层。再者，关于外涂层，为不含化合物(z)的包含树脂的层。
[0112]
作为层叠基材(i-2)中所使用的不含化合物(z)的透明树脂制支撑体，可列举：聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、环状烯烃系树脂膜等。作为层叠基材(i-3)中所使用的支撑体，例如可列举：玻璃板、钢带、钢筒等。
[0113]
在层叠基材(i-3)的情况下，就基材的强度或应对薄型化的观点而言，玻璃支撑体
优选为不含近红外吸收剂的玻璃支撑体，就减低近红外透过率的观点而言，特别优选为选自由含有cuo的磷酸盐玻璃及含有cuo的氟磷酸盐玻璃所组成的群组中的含有近红外吸收剂的玻璃支撑体。
[0114]
在本发明中，包含在由所述组合物构成的树脂层上层叠外涂层而成的层叠基材(i-2)作为一形态。所述组合物以外的树脂层若包含树脂，则并无特别限制，也可为包含其他成分的功能膜。
[0115]
波长600nm以上的区域中的自所述基材(i)的垂直方向测定的透过率自超过50％变成50％以下的最短波长(ir
50
)为以下任一者。
[0116]
必要条件(a1)优选为610nm～小于700nm，进而优选为620nm～690nm，特别优选为630nm～685nm。
[0117]
必要条件(a2)优选为700nm～820nm，进而优选为710nm～815nm，特别优选为720nm～810nm。
[0118]
若所述基材(i)的(ir
50
)处于所述必要条件(a1)的范围，则可获得兼顾了宽广、陡峭的近红外吸收与高的r透过率的滤波器，可选择性地效率良好地截止不需要的近红外线，并且当在基材(i)上将电介质多层膜制膜时，可减低可见波长～近红外波长区域附近的光学特性的入射角依存性。
[0119]
若所述基材(i)的(ir
50
)处于所述必要条件(a2)的范围，则可获得兼顾了宽广、陡峭且没有肩峰的近红外吸收的滤波器，可制成r透过率提高、可获得红绿蓝(red green blue，rgb)平衡优异且颜色模糊少的照相机图像的滤波器。
[0120]
在所述必要条件(a1)或必要条件(a2)的任一者的情况下，均可获得重影或颜色阴影得到减低的良好的照相机图像。再者，将波长580nm以上且680nm以下的平均透过率称为r透过率。关于r透过率，详细情况将在以后叙述。
[0121]
所述基材(i)的波长450nm～580nm中的平均透过率优选为75％以上，进而优选为78％以上，特别优选为80％以上。若使用具有此种透过特性的基材，则可在可见区域达成高的光线透过特性，并可达成高感度的照相机功能。
[0122]
所述基材(i)的厚度可根据所期望的用途来适宜选择，并无特别限制，只要以减低所获得的光学构件的入射角依存性的方式来适宜选择即可。
[0123]
例如，在单层基材(i-1)的情况、基材(i-2)的情况下，基材的厚度只要根据所述基材的用途来适宜选择即可，优选为0.02mm～0.6mm，更优选为0.05mm～0.4mm，进而优选为0.06mm～0.35mm，所述单层基材(i-1)包含含有所述化合物(z)的树脂层，所述基材(i-2)为包含两层以上的树脂层的层叠基材且所述两层以上的树脂层中的至少一个为含有所述化合物(z)的树脂层。
[0124]
在包含玻璃支撑体与含有所述化合物(z)的树脂层的层叠基材(i-3)的情况下，所述玻璃支撑体的厚度只要根据基材的用途来适宜选择即可，优选为0.04mm～0.5mm，更优选为0.05mm～0.3mm，进而优选为0.06mm～0.25mm。
[0125]
包含所述化合物(z)的树脂层的厚度只要根据本基材的用途、使用的色素的种类及浓度等来适宜调节即可，优选为0.1μm～200μm，更优选为0.3μm～150μm，进而优选为0.3μm～120μm。
[0126]
若所述树脂层的厚度处于所述范围，则可充分地显现出所期望的光学特性，而且
[0146] (为各自的平均值)
[0147]
(x＝自透过率超过70％变成透过率小于10％的范围的各透过率下的波长，y＝自透过率超过70％变成透过率小于10％的范围的各透过率)
[0148]
在所述ir
50
为必要条件(a1)、必要条件(a2)的任一者的情况下，rsq_ir越接近1.0，可谓直线性越高，优选为rsq_ir＝1.0。
[0149]
若rsq_ir处于所述范围，则可谓截断的吸收曲线的直线性高，意味着所使用的色素的肩峰得到减低。
[0150]
若吸收曲线的直线性高，则可获得选择性地吸收不需要的近红外光、且选择性地透过需要的光的光学构件，因此可获得颜色阴影得到减低的良好的照相机图像。
[0151]
(r透过率)
[0152]
将波长580nm以上且波长680nm以下的可见光线中的红色区域的透过率的平均值设为r透过率时，
[0153]
优选为：必要条件(d1)在所述ir
50
满足必要条件(a1)的情况下，r透过率优选为58％以上，更优选为60％以上，
[0154]
必要条件(d2)在所述ir
50
满足必要条件(a2)的情况下，r透过率优选为78％以上，更优选为80％以上。
[0155]
在必要条件(d1)、必要条件(d2)任一者的情况下，若r透过率处于所述范围，则可谓可见光线中的红色区域的透过率高，可获得rgb平衡良好的照相机图像。
[0156]
＜其他色素(x)＞
[0157]
所述基材(i)中也可进而包含不与化合物(z)相当的其他色素(x)。
[0158]
作为其他色素(x)，例如可列举化合物(z)以外的选自由方酸内鎓系化合物、酞菁系化合物、花青系化合物、萘酞菁系化合物、克酮鎓系化合物、八元卟啉系化合物、二亚铵系化合物、吡咯并吡咯系化合物、硼二吡咯亚甲基(borondipyrromethene，bodipy)系化合物、苝系化合物、及金属二硫醇盐系化合物所组成的群组中的至少一种化合物。这些的含量并无特别限制。色素(x)可包含于包含化合物(z)的树脂层或基板中，另外，也可作为其他树脂层而另行设置，也可包含于用作支撑体的树脂基板中。
[0159]
＜其他成分＞
[0160]
在不损及本发明的效果的范围内，所述基材(i)也可进而含有紫外线吸收剂、抗氧化剂等添加剂。这些其他成分可单独使用一种，也可并用两种以上。
[0161]
作为所述紫外线吸收剂，例如可列举：偶氮甲碱系化合物、吲哚系化合物、苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、蒽系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、日本专利特开2019-014707号公报等中记载的化合物。这些中，就吸收波长与化合物的稳定性的观点而言，特别优选为偶氮甲碱系化合物、吲哚系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物。
[0162]
通过含有紫外线吸收剂，可容易地获得即便在近紫外波长区域入射角度依存性也小的光学构件，在将本滤波器用于摄像装置等中的情况下，所获得的照相机画质变得更良好。
[0163]
作为所述抗氧化剂，例如可列举：2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2,2'-二氧基-3,
3'-二-叔丁基-5,5'-二甲基二苯基甲烷、四[亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、及三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯等。
[0164]
再者，这些添加剂可在制造基材(i)时与透明树脂等一同混合，也可在合成树脂时添加。另外，也可含有于不含化合物(z)的树脂层中。另外，添加量可根据所期望的特性来适宜选择，相对于透明树脂(在多层的情况下为合计)100质量份，通常为0.01质量份～5.0质量份，优选为0.05质量份～2.0质量份。
[0165]
＜基材(i)的制造方法＞
[0166]
在所述基材(i)为所述单层基材(i-1)的情况下，单层基材(i)例如可通过熔融成形或浇铸成形来形成。
[0167]
将单层基材(i-1)作为支撑体，且在成形后，涂敷包含树脂的外涂层形成成分，由此可制造层叠有外涂层的层叠基材(i-2)。
[0168]
在所述基材(i)为层叠基材(i-2)及层叠基材(i-3)的情况下，例如在玻璃支撑体或树脂制支撑体上对包含化合物(z)的树脂组合物溶液进行熔融成形或浇铸成形，并且优选为利用旋涂、狭缝涂布、喷墨等方法进行涂敷后将溶媒干燥去除，在硬化性树脂等的情况下，视需要进一步进行光照射或加热，由此可制造层叠基材。
[0169]
《熔融成形》
[0170]
作为所述熔融成形，具体可列举如下方法等：对将树脂与化合物(z)等熔融混练而获得的颗粒进行熔融成形的方法；对含有树脂与化合物(z)的树脂组合物进行熔融成形的方法；或者对自包含化合物(z)、树脂及溶剂的树脂组合物中去除溶剂而获得的颗粒进行熔融成形的方法。作为熔融成形方法，可列举：射出成形、熔融挤出成形或吹塑成形等。
[0171]
《浇铸成形》
[0172]
作为所述浇铸成形，也可利用如下方法等来进行：将包含化合物(z)、树脂及溶剂的树脂组合物浇铸到适当的支撑体上并去除溶剂的方法；或者在构成组合物的树脂为硬化性树脂的情况下，将包含化合物(z)、光硬化性树脂和/或热硬化性树脂的硬化性组合物浇铸到适当的支撑体上并去除溶媒后，利用紫外线照射或加热等恰当的方法进行硬化的方法。
[0173]
在所述基材(i)为单层基材(i-1)的情况下，可通过在浇铸成形后自支撑体剥离涂膜而获得，另外，在所述基材(i)为层叠基材(i-2)及层叠基材(i-3)的情况下，可通过在浇铸成形后不剥离涂膜而获得。
[0174]
进而，也可利用如下方法等在光学零件上形成树脂层：将所述树脂组合物涂布于玻璃板、石英或透明塑料制等的光学零件上并使溶剂干燥的方法；或者涂布所述硬化性组合物并进行硬化及干燥的方法。
[0175]
利用所述方法获得的构成基材的树脂层(也包含单层基材(i-1)在内)中的残留溶剂量以尽可能少为宜。具体而言，相对于树脂层的重量，所述残留溶剂量优选为3质量％以下，更优选为1质量％以下，进而优选为0.5质量％以下。若残留溶剂量处于所述范围，则树脂层难以变形或者特性难以变化，可容易地发挥所期望的功能。
[0176]
在基材(i)为所述基材(i-1)～基材(i-3)的任一者的情况下，化合物(z)的含量相对于构成树脂层的树脂100质量份而优选为0.01质量份～2.0质量份，更优选为0.02质量份～1.5质量份，特别优选为0.03质量份～1.0质量份，若化合物(z)的含量处于所述范围内，
则可获得兼顾了良好的近红外线吸收特性与高的可见光线透过率的光学构件。
[0177]
在将本发明的光学构件用于固体摄像元件等中的情况下，优选为可见光线透过率高，在近红外波长区域中，优选为透过率低。具体而言，在波长450nm～580nm的区域中，自光学构件的垂直方向进行测定时的平均透过率优选为75％以上，更优选为80％以上，进而优选为83％以上，特别优选为85％以上。另外，在波长800nm～1150nm的区域中，自光学构件的垂直方向进行测定时的平均透过率优选为5％以下，更优选为4％以下，进而优选为3％以下，特别优选为2％以下。若在所述波长区域中平均透过率处于所述范围，则在将本发明的光学构件用作固体摄像元件用途的情况下，可充分地截止近红外线，并可达成优异的颜色再现性，因此优选。
[0178]
在将本发明的光学构件用于兼具近红外传感功能的固体摄像元件等中的情况下，光学构件在波长700nm～1100nm的区域具有光线阻止带za、光线透过带zb、光线阻止带zc。其中，各频带的波长为za＜zb＜zc。再者，关于所述“za＜zb＜zc”，只要各频带的中心波长满足所述式子即可，各频带长波长侧或短波长侧可与其他频带局部重叠。例如，za的长波长侧与zb的短波长侧可局部重叠。光线(近红外线)透过带zb的透过率优选为高，光线阻止带za及光线阻止带zc的透过率优选为低。
[0179]
本发明的光学构件的厚度只要根据所期望的用途来适宜选择即可，根据近年来的固体摄像装置的薄型化、轻量化等潮流，本发明的光学构件的厚度也优选为薄。本发明的光学构件由于具有所述基材(i)，因此可实现薄型化。
[0180]
[其他功能膜]
[0181]
本发明的光学构件可将所述基材(i)用作光学滤波器，在不损及本发明的效果的范围内，也可具有其他功能膜。
[0182]
作为功能膜，例如可列举设置电介质多层膜等。
[0183]
电介质多层膜只要具备反射近红外线的能力、且设置于光学构件的至少一面侧即可。在设置于单面的情况下，制造成本或制造容易性优异，在设置于两面的情况下，可获得具有高强度且难以产生翘曲或扭曲的光学构件。在将光学构件应用于固体摄像元件用途中的情况下，优选为光学构件的翘曲或扭曲小，因此优选为将电介质多层膜设置于所述基材(i)的两面。
[0184]
作为此种电介质多层膜，可列举将高折射率材料层与低折射率材料层交替地层叠而成的膜。作为构成高折射率材料层的材料，可使用折射率为1.7以上的材料，选择折射率通常为1.7～2.5的材料。作为此种材料，例如可列举：将氧化钛、氧化锆、五氧化钽、五氧化铌、氧化镧、氧化钇、氧化锌、硫化锌或氧化铟等作为主成分，且含有少量(例如，相对于主成分而为0质量％～10质量％)的氧化钛、氧化锡和/或氧化铈等的材料。
[0185]
作为构成低折射率材料层的材料，可使用折射率为1.6以下的材料，选择折射率通常为1.2～1.6的材料。作为此种材料，例如可列举：二氧化硅、氧化铝、氟化镧、氟化镁及六氟化铝钠。
[0186]
关于将高折射率材料层与低折射率材料层加以层叠的方法，只要形成将这些材料层加以层叠而成的电介质多层膜，则并无特别限制。例如可利用化学气相沉积(chemical vapor deposition，cvd)法、溅射法、真空蒸镀法、离子辅助蒸镀法或离子镀法等，在基材(i)上直接形成将高折射率材料层与低折射率材料层交替地层叠而成的电介质多层膜。
[0187]
通常，若将想要遮断的近红外线波长设为λ(nm)，则高折射率材料层及低折射率材料层的各层的厚度优选为0.1λ～0.5λ的厚度。作为λ(nm)的值，例如为700nm～1400nm，优选为750nm～1300nm。若厚度为所述范围，则折射率(n)与膜厚(d)的积(n
×
d)成为与利用λ/4所算出的光学膜厚、以及高折射率材料层及低折射率材料层的各层的厚度大致相同的值，根据反射、折射的光学特性的关系，存在可容易地控制特定波长的遮断、透过的倾向。
[0188]
关于电介质多层膜中的高折射率材料层与低折射率材料层的合计的层叠数，以光学构件整体计而优选为16层～70层，更优选为20层～60层。若各层的厚度、以光学构件整体计的电介质多层膜的厚度或合计的层叠数处于所述范围，则可确保充分的制造裕度(margin)，而且可减低光学构件的翘曲或电介质多层膜的龟裂。
[0189]
若结合化合物(z)的吸收特性来适当地选择构成高折射率材料层及低折射率材料层的材料种类、高折射率材料层及低折射率材料层的各层的厚度、层叠的顺序、层叠数，则可提供一种在可见区域确保充分的透过率、而且在近红外波长区域具有充分的光线截止特性、且可减低近红外线自倾斜方向入射时的反射率的光学构件。
[0190]
此处，为了使所述条件最优化，例如只要使用光学薄膜设计软件(例如，核心麦克劳德(essential macleod)，薄膜中心(thin film center)公司制造)，以可兼顾可见区域的抗反射效果与近红外区域的光线截止效果的方式设定参数即可。在所述软件的情况下，例如可列举：在第一光学层的设计时，将波长400nm～700nm的目标透过率设为100％，并将目标公差(target tolerance)的值设为1后，将波长705nm～950nm的目标透过率设为0％，将目标公差的值设为0.5等的参数设定方法。关于这些参数，也可结合基材(i)的各种特性等而更细地划分波长范围来改变目标公差的值。
[0191]
＜功能膜＞
[0192]
另外，出于提高基材(i)等的表面硬度、提高耐化学品性、抗静电及伤痕消除等目的，也可适宜设置抗反射膜、硬涂膜或抗静电膜等功能膜作为功能膜。
[0193]
本发明的光学构件可包括一层包含所述功能膜的层，也可包括两层以上。在本发明的光学构件包括两层以上的包含所述功能膜的层的情况下，可包括两层以上的相同的层，也可包括两层以上的不同的层。
[0194]
作为将功能膜加以层叠的方法，并无特别限制，可列举：与所述同样地在基材(i)上对抗反射剂、硬涂剂和/或抗静电剂等涂布剂等进行熔融成形或浇铸成形的方法等。
[0195]
另外，也可通过如下方式来形成功能膜：利用棒涂机等将包含所述涂布剂等的硬化性组合物涂布于基材(i)上后，利用紫外线照射等进行硬化。
[0196]
作为所述涂布剂，可列举紫外线(ultraviolet，uv)/电子束(electron beam，eb)硬化型树脂或热硬化型树脂等，具体可列举：乙烯基化合物类、或氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、丙烯酸酯系、环氧系及环氧丙烯酸酯系树脂等。作为包含这些涂布剂的所述硬化性组合物，可列举：乙烯基系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、丙烯酸酯系、环氧系及环氧丙烯酸酯系硬化性组合物等。
[0197]
另外，所述硬化性组合物也可包含聚合引发剂。作为所述聚合引发剂，可使用公知的光聚合引发剂或热聚合引发剂，也可并用光聚合引发剂与热聚合引发剂。聚合引发剂可单独使用一种，也可并用两种以上。
[0198]
所述硬化性组合物中，在将硬化性组合物的总量设为100质量％的情况下，聚合引
发剂的调配比例优选为0.1质量％～10质量％，更优选为0.5质量％～10质量％，进而优选为1质量％～5质量％。若聚合引发剂的调配比例处于所述范围，则硬化性组合物的硬化特性及操作性优异，可获得具有所期望的硬度的抗反射膜、硬涂膜或抗静电膜等功能膜。
[0199]
进而，也可向所述硬化性组合物中加入有机溶剂作为溶剂，作为有机溶剂，可使用公知的溶剂。作为有机溶剂的具体例，可列举：甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、辛醇等醇类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、γ-丁内酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯等酯类；乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚等醚类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮等酰胺类。
[0200]
这些溶剂可单独使用一种，也可并用两种以上。
[0201]
所述功能膜的厚度优选为0.1μm～20μm，进而优选为0.5μm～10μm，特别优选为0.7μm～5μm。
[0202]
另外，出于提高基材(i)与各种功能膜的密接性、或与功能膜间的密接性的目的，也可对基材(i)或功能膜表面实施电晕处理或等离子体处理等表面处理。
[0203]
[光学构件的用途]
[0204]
本发明的光学构件通过应用具有特定结构的化合物(z)，可获得可见光线透过率及可见区域中的红色区域的透过率高、具有陡峭且直线性高的吸收曲线、且具有选择性地广泛吸收不需要的近红外光的特性的光学构件。
[0205]
通过使用此种光学构件，可获得rgb平衡良好、重影或颜色阴影得到减低的良好的照相机图像。因此，作为照相机模块的ccd或cmos图像传感器等固体摄像元件的视感度修正用途有用。特别是在数字静态照相机、智能手机用照相机、移动电话用照相机、数字摄影机、可穿戴器件用照相机、个人计算机(personal computer，pc)照相机、监视照相机、汽车用照相机、电视机、汽车导航、便携式信息终端、视频游戏机、便携式游戏机、指纹认证系统、数字音乐播放器等中有用。进而，作为安装于汽车或建筑物等的玻璃板等上的红外线截止滤波器等也有用。
[0206]
[固体摄像装置]
[0207]
本发明的固体摄像装置包括本发明的光学构件。此处，所谓固体摄像装置，是ccd或cmos图像传感器等包括固体摄像元件的图像传感器，具体而言，可用于数字静态照相机、智能手机用照相机、移动电话用照相机、可穿戴器件用照相机、数字摄影机等用途中。例如，本发明的照相机模块包括本发明的光学构件。
[0208]
[光学传感器装置]
[0209]
本发明所涉及的光学传感器装置若包括本光学构件，则并无特别限制，只要设为现有公知的结构即可。所述光学传感器装置优选为环境光传感器装置。
[0210]
例如可列举具有本发明的光学构件、光电转换元件及光扩散膜等的装置。此处，所谓光学传感器，为可感知周围的明亮度或色调(在傍晚的时间段中红色强等)的传感器，例如可根据利用光学传感器所感知的信息控制搭载于设备的显示器的照度或色泽。
[0211]
[实施例]
[0212]
以下，基于实施例来对本发明更具体地进行说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。再者，只要并无特别说明，则“份”是指“质量份”。另外，各物性值的测定方法及物性的评价方法为如以下那样。
[0213]
＜分子量＞
[0214]
树脂的分子量是考虑到各树脂在溶剂中的溶解性等，利用下述(a)或(b)的方法进行测定。(a)使用沃特世(waters)公司制造的凝胶渗透色谱(gpc)装置(150c型，管柱：东曹(tosoh)公司制造的h型管柱，展开溶剂：邻二氯苯)，测定标准聚苯乙烯换算的重量平均分子量(mw)以及数量平均分子量(mn)。
[0215]
(b)使用东曹(tosoh)公司制造的gpc装置(hlc-8220型，管柱：tskgelα-m，展开溶剂：四氢呋喃(tetrahydrofuran，thf))，测定标准聚苯乙烯换算的重量平均分子量(mw)以及数量平均分子量(mn)。
[0216]
再者，对于后述的树脂合成例3中所合成的树脂，不利用所述方法测定分子量，而是利用下述方法(c)来进行对数粘度的测定。
[0217]
(c)将聚酰亚胺树脂溶液的一部分投入到无水甲醇中来使聚酰亚胺树脂析出，进行过滤并自未反应单量体中分离。将在80℃下真空干燥12小时而获得的聚酰亚胺0.1g溶解于n-甲基-2-吡咯烷酮20ml中，使用坎农-芬斯克(cannon-fenske)粘度计，通过下述式来求出30℃下的对数粘度(μ)。
[0218]
μ＝{ln(ts/t0)}/c
[0219]
t0：溶媒的流下时间
[0220]
ts：稀薄高分子溶液的流下时间
[0221]
c：0.5g/dl
[0222]
＜玻璃化转变温度(tg)＞
[0223]
使用sii纳米技术(sii nano technologies)股份有限公司制造的示差扫描热量计(dsc6200)，在升温速度：每分钟20℃、氮气流下进行测定。
[0224]
＜分光透过率＞
[0225]
光学构件的各波长区域中的透过率是使用日立高新技术(hitachi high-technologies)股份有限公司制造的分光光度计(u-4100)来测定。
[0226]
(照相机图像的评价)
[0227]
作为照相机图像的评价项目，进行颜色阴影评价、重影评价。以下，对各项目的内容进行示出。
[0228]
(照相机图像的重影评价)
[0229]
利用日本专利特开2021-9271号公报的方法进行将光学构件组入到照相机模块时的重影评价。
[0230]
将完全无问题而可容许的水平判定为a，将确认到若干重影但作为高画质照相机模块在实用上无问题而可容许的水平判定为b，将产生重影且作为高画质照相机模块用途而无法容许的水平判定为c，将重影的程度严重且作为一般的照相机模块用途也无法容许的水平判定为d。
[0231]
(照相机图像的颜色阴影评价)
[0232]
利用日本专利特开2021-9271的方法进行将光学构件组入到照相机模块时的颜色阴影评价。
[0233]
将完全无问题而可容许的水平判定为a，将确认到若干色彩的差异但作为高画质照相机模块在实用上无问题而可容许的水平判定为b，将有色彩的差异且作为高画质照相
机模块用途而无法容许的水平判定为c，将有明显的色彩的差异且作为一般的照相机模块用途也无法容许的水平判定为d。
[0234]
＜树脂合成例1＞
[0235]
将下述式(x1)所表示的8-甲基-8-甲氧基羰基四环[4.4.0.1
2,5
.1
7,10
]十二-3-烯(以下也称为“dnm”)100份、1-己烯(分子量调节剂)18份及甲苯(开环聚合反应用溶媒)300份装入到经氮气置换的反应容器中，并将所述溶液加热到80℃。继而，向反应容器内的溶液中，添加作为聚合催化剂的三乙基铝的甲苯溶液(0.6mol/升)0.2份、与甲醇改性的六氯化钨的甲苯溶液(浓度0.025mol/升)0.9份，将所述溶液在80℃下加热搅拌3小时，由此进行开环聚合反应而获得开环聚合物溶液。所述聚合反应中的聚合转化率为97％。
[0236]
[化4]
[0237][0238]
将如此所获得的开环聚合物溶液1,000份装入到高压釜中，并向所述开环聚合物溶液中添加0.12份的ruhcl(co)[p(c6h5)3]3，在氢气压100kg/cm2、反应温度165℃的条件下，加热搅拌3小时来进行氢化反应。将所获得的反应溶液(氢化聚合物溶液)冷却后，将氢气放压。将所述反应溶液注入至大量的甲醇中并分离回收凝固物，对其进行干燥，从而获得氢化聚合物(以下也称为“树脂a”)。所获得的树脂a是数量平均分子量(mn)为32,000、重量平均分子量(mw)为137,000、玻璃化转变温度(tg)为165℃的环状烯烃系树脂。
[0239]
＜树脂合成例2＞
[0240]
向3l的四口烧瓶中添加2,6-二氟苯甲腈35.12g(0.253mol)、9,9-双(4-羟基苯基)芴87.60g(0.250mol)、碳酸钾41.46g(0.300mol)、n,n-二甲基乙酰胺(以下也称为“dmac”)443g及甲苯111g。继而，在四口烧瓶中安装温度计、搅拌机、带有氮气导入管的三通旋塞、迪安-斯塔克(dean-stark)管及冷却管。继而，在对烧瓶内进行氮气置换后，使所获得的溶液在140℃下反应3小时，随时自迪安-斯塔克管除去生成的水。在确认不到水的生成时，缓慢地使温度上升到160℃，在所述状态的温度下反应6小时。冷却到室温(25℃)后，利用滤纸将所生成的盐去除，并将滤液投入到甲醇中进行再沉淀，利用过滤分离将滤物(残渣)分离。将所获得的滤物在60℃下真空干燥一晚，获得白色粉末(以下也称为“树脂b”)(产率95％)。所获得的树脂b是数量平均分子量(mn)为75,000、重量平均分子量(mw)为188,000、玻璃化转变温度(tg)为285℃的芳香族聚醚系树脂。
[0241]
＜树脂合成例3＞
[0242]
在氮气气流下，向包括温度计、搅拌器、氮气导入管、带有侧管的滴加漏斗、迪安-斯塔克管及冷却管的500ml的五口烧瓶中，放入1,4-双(4-氨基-α,α-二甲基苄基)苯27.66g(0.08摩尔)及4,4'-双(4-氨基苯氧基)联苯7.38g(0.02摩尔)，并溶解于γ-丁内酯68.65g及n,n-二甲基乙酰胺17.16g中。使用冰水浴将所获得的溶液冷却到5℃，一边保持为所述温度一边一并添加1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐22.62g(0.1摩尔)及作为酰亚胺化催化剂的三乙基胺0.50g(0.005摩尔)。添加结束后，升温到180℃，一边随时馏去馏出液，一边进行6小
时回流。反应结束后，进行空气冷却直至内温成为100℃后，加入n,n-二甲基乙酰胺143.6g进行稀释，一边进行搅拌一边进行冷却，获得固体成分浓度20质量％的聚酰亚胺树脂溶液264.16g。将所述聚酰亚胺树脂溶液的一部分注入到1l的甲醇中并使聚酰亚胺沉淀。利用甲醇对过滤分离的聚酰亚胺进行清洗后，在100℃的真空干燥机中进行24小时干燥而获得白色粉末(以下也称为“树脂c”)。对所获得的树脂c的红外线(infrared，ir)光谱进行测定，结果看到酰亚胺基特有的1704cm-1
、1770cm-1
的吸收。树脂c的玻璃化转变温度(tg)为310℃，测定对数粘度的结果为0.87。
[0243]
化合物(z)的合成例
[0244]
[合成例1]
[0245]
2-(叔丁基)-4-((z)-(3-(((e)-2-(叔丁基)-6-异丙基-4h-硫代苯并吡喃-4-亚基)甲基)-2-甲氧基-4-氧代环丁-2-烯-1-亚基)甲基)-6-异丙基硫代苯并吡喃鎓四(全氟苯基)硼酸酯(2-(tert-butyl)-4-((z)-(3-(((e)-2-(tert-butyl)-6-isopropyl-4h-thiochromen-4-ylidene)methyl)-2-methoxy-4-oxocyclobut-2-en-1-ylidene)methyl)-6-isopropylthiochromenyliumtetrakis(perfluorophenyl)borate)(化合物z-1)的合成
[0246]
[化5]
[0247]
(化合物z-1)
[0248][0249]
在100ml的茄形烧瓶中，使前体(z)-2-(((e)-2-(叔丁基)-6-异丙基-4h-硫代苯并吡喃-4-亚基)甲基)-4-((2-(叔丁基)-6-异丙基硫代苯并吡喃鎓-4-基)亚甲基)-3-氧代环丁-1-烯-1-酸酯((z)-2-(((e)-2-(tert-butyl)-6-isopropyl-4h-thiochromen-4-ylidene)methyl)-4-((2-(tert-butyl)-6-isopropylthiochromenylium-4-yl)methylene)-3-oxocyclobut-1-en-1-olate)(423mg，0.7mmol)溶解于无水二氯甲烷(30ml)中，滴加cf3so3ch3(310μl，2.8mmol)，在室温下搅拌2小时。反应结束后，进行水洗，对有机相利用无水硫酸钠进行干燥后，在减压下进行浓缩。利用ch2cl2/ch3cooch2ch3对粗生成物进行再结晶，回收红色粉体。将红色粉体及四(全氟苯基)硼酸锂(lithium tetrakis(perfluorophenyl)borate)(lifaba，149.8mg，218μmol)在二氯甲烷/h2o中搅拌1小时。其后，对反应溶液进行水洗，在减压下去除溶媒，利用ch2cl2/ch3oh进行再结晶，获得产量460mg的目标化合物z-1(红色粉末)。再者，在式(z-1)中，构成离子对。
[0250]
将所获得的化合物z-1的1h-核磁共振(1h-nuclear magnetic resonance，1h-nmr)的结果示于以下。
[0251]1h-nmr(cdcl3,400mhz)9.18(s,2h)8.05(s,2h)7.75(d,j＝8.8hz)7.61(d,j＝8.8hz,2h)6.89(s,2h)4.59(s,3h)3.09(sept,j＝6.8hz,2h)1.56(s,18h)1.31(d,j＝6.8hz,12h)
[0252]
[合成例2]
[0253]
4-((z)-(2-甲氧基-3-((e)-(2-(2-甲基戊烷-2-基)-4h-苯并[h]苯并吡喃-4-亚
基)甲基)-4-氧代环丁-2-烯-1-亚基)甲基)-2-(2-甲基戊烷-2-基)苯并[h]苯并吡喃-1-鎓四(全氟苯基)硼酸酯(4-((z)-(2-methoxy-3-((e)-(2-(2-methylpentan-2-yl)-4h-benzo[h]chromen-4-ylidene)methyl)-4-oxocyclobut-2-en-1-ylidene)methyl)-2-(2-methylpentan-2-yl)benzo[h]chromen-1-iumtetrakis(perfluorophenyl)borate)(化合物z-2)的合成
[0254]
[化6]
[0255]
(化合物z-2)
[0256][0257]
在100ml的茄形烧瓶中，使前体(e)-2-((e)-(2-(2-甲基戊烷-2-基)-4h-苯并[h]苯并吡喃-4-亚基)甲基)-4-((2-(2-甲基戊烷-2-基)苯并[h]苯并吡喃-1-鎓-4-基)亚甲基)-3-氧代环丁-1-烯-1-酸酯((e)-2-((e)-(2-(2-methylpentan-2-yl)-4h-benzo[h]chromen-4-ylidene)methyl)-4-((2-(2-methylpentan-2-yl)benzo[h]chromen-1-ium-4-yl)methylene)-3-oxocyclobut-1-en-1-olate)(160mg，0.25mmol)溶解于无水二氯甲烷(30ml)中，滴加cf3so3ch3(110μl，1.0mmol)，在室温下搅拌2小时。反应结束后，进行水洗，对有机相利用无水硫酸钠进行干燥后，在减压下进行浓缩。利用ch2cl2/ch3cooch2ch3对粗生成物进行再结晶，回收红色粉体。将红色粉体及四(全氟苯基)硼酸锂(lithium tetrakis(perfluorophenyl)borate)(lifaba，149.8mg，218μmol)在二氯甲烷/h2o中搅拌1小时。其后，对反应溶液进行水洗，在减压下去除溶媒，利用ch2cl2/ch3oh进行再结晶，获得产量260mg的目标化合物z-2(红色粉末)。
[0258]
将所获得的化合物z-2的1h-nmr的结果示于以下。
[0259]1h-nmr(cdcl3,400mhz)8.78(s,2h)8.52(d,j＝9.2hz,2h)7.98(d,j＝9.2hz,2h)7.86(m,4h)7.80(m,2h)6.62(s,2h)4.60(s,3h)1.95(m,6h)1.33(m,5h)1.03(t,j＝7.2hz,9h)
[0260]
[合成例3]
[0261]
2-(叔丁基)-4-((z)-(3-(((e)-2-(叔丁基)-6-异丙基-4h-苯并吡喃-4-亚基)甲基)-2-(二丁基氨基)-4-氧代环丁-2-烯-1-亚基)甲基)-6-异丙基苯并吡喃鎓四(全氟苯基)-硼酸酯(2-(tert-butyl)-4-((z)-(3-(((e)-2-(tert-butyl)-6-isopropyl-4h-chromen-4-ylidene)methyl)-2-(dibutylamino)-4-oxocyclobut-2-en-1-ylidene)methyl)-6-isopropylchromenyliumtetrakis(perfluorophenyl)-borate)(化合物z-3)的合成
[0262]
[化7]
[0263]
化合物z-3
[0264][0265]
在100ml的茄形烧瓶中，使前体2-(叔丁基)-4-((z)-(3-(((e)-2-(叔丁基)-6-异丙基-4h-苯并吡喃-4-亚基)甲基)-2-甲氧基-4-氧代环丁-2-烯-1-亚基)甲基)-6-异丙基苯并吡喃鎓四(全氟苯基)-硼酸酯(2-(tert-butyl)-4-((z)-(3-(((e)-2-(tert-butyl)-6-isopropyl-4h-chromen-4-ylidene)methyl)-2-methoxy-4-oxocyclobut-2-en-1-ylidene)methyl)-6-isopropylchromenylium tetrakis(perfluorophenyl)-borate)(z-5)(251mg，0.2mmol)溶解于无水二氯甲烷(30ml)中，滴加二丁基胺(129mg，1.0mmol)，在室温下搅拌2小时。反应结束后，进行水洗，对有机相利用无水硫酸钠进行干燥后，在减压下进行浓缩。对粗生成物利用ch2cl2/ch3oh进行再结晶，获得产量166mg的目标化合物z-3(绿色粉末)。
[0266]
将所获得的化合物z-3的分解温度、1h-nmr的结果示于以下。
[0267]1h-nmr(cdcl3,400mhz)8.86(s,2h)7.64(s,2h)7.61(s,2h)7.50(d,j＝8.0hz,2h)6.56(s,2h)3.70(dd,j＝8.8and 7.2hz,4h)3.01(sept,j＝7.2hz,2h)1.88(m,4h)1.57(m,3h)1.45(s,18h)1.29(d,j＝6.8hz,9h)1.05(t,j＝7.2hz,6h)
[0268]
[合成例4]
[0269]
4-((z)-(2-甲氧基-3-((e)-(2-(2-甲基戊烷-2-基)-4h-苯并[h]苯并吡喃-4-亚基)甲基)-2-(二丁基氨基)-4-氧代环丁-2-烯-1-亚基)甲基)-2-(2-甲基戊烷-2-基)苯并[h]苯并吡喃-1-鎓四(全氟苯基)硼酸酯(4-((z)-(2-methoxy-3-((e)-(2-(2-methylpentan-2-yl)-4h-benzo[h]chromen-4-ylidene)methyl)-2-(dibutylamino)-4-oxocyclobut-2-en-1-ylidene)methyl)-2-(2-methylpentan-2-yl)benzo[h]chromen-1-ium tetrakis(perfluorophenyl)borate)(化合物z-4)的合成
[0270]
[化8]
[0271]
(化合物z-4)
[0272][0273]
在100ml的茄形烧瓶中，使前体4-((z)-(2-甲氧基-3-((e)-(2-(2-甲基戊烷-2-基)-4h-苯并[h]苯并吡喃-4-亚基)甲基)-4-氧代环丁-2-烯-1-亚基)甲基)-2-(2-甲基戊烷-2-基)苯并[h]苯并吡喃-1-鎓四(全氟苯基)硼酸酯(4-((z)-(2-methoxy-3-((e)-(2-(2-methylpentan-2-yl)-4h-benzo[h]chromen-4-ylidene)methyl)-4-oxocyclobut-2-en-1-ylidene)methyl)-2-(2-methylpentan-2-yl)benzo[h]chromen-1-ium tetrakis
(perfluorophenyl)borate)(z-2)(133mg，0.1mmol)溶解于无水二氯甲烷(15ml)中，滴加二丁基胺(129mg，1.0mmol)，在室温下搅拌2小时。反应结束后，进行水洗，对有机相利用无水硫酸钠进行干燥后，在减压下进行浓缩。对粗生成物利用ch2cl2/ch3oh进行再结晶，获得产量109mg的目标化合物z-4(绿色粉末)。
[0274]
将所获得的化合物z-4的1h-nmr的结果示于以下。
[0275]1h-nmr(cdcl3,600mhz)9.00(s,2h)8.50(dd,j＝7.2and 4.8hz,2h)7.96(dd,j＝7.2and 4.8hz,2h)7.78(m,8h)6.61(s,2h)3.73(dd,j＝8.8and 7.2hz,4h)1.87(m,8h)1.55(t,j＝8.0hz,18h)1.33(m,4h)1.06(t,j＝7.2hz,6h)0.90(t,j＝7.2hz,6h)
[0276]
[合成例5]
[0277]
2-(叔丁基)-4-((z)-(3-(((e)-2-(叔丁基)-6-异丙基-4h-苯并吡喃-4-亚基)甲基)-2-甲氧基-4-氧代环丁-2-烯-1-亚基)甲基)-6-异丙基苯并吡喃鎓四(全氟苯基)硼酸酯(2-(tert-butyl)-4-((z)-(3-(((e)-2-(tert-butyl)-6-isopropyl-4h-chromen-4-ylidene)methyl)-2-methoxy-4-oxocyclobut-2-en-1-ylidene)methyl)-6-isopropylchromenylium tetrakis(perfluorophenyl)borate)(化合物z-5)的合成
[0278]
[化9]
[0279]
(化合物z-5)
[0280][0281]
在100ml的茄形烧瓶中，使前体(z)-2-(((e)-2-(叔丁基)-6-异丙基-4h-苯并吡喃-4-亚基)甲基)-4-((2-(叔丁基)-6-异丙基苯并吡喃鎓-4-基)亚甲基)-3-氧代环丁-1-烯-1-酸酯((z)-2-(((e)-2-(tert-butyl)-6-isopropyl-4h-chromen-4-ylidene)methyl)-4-((2-(tert-butyl)-6-isopropylchromenylium-4-yl)methylene)-3-oxocyclobut-1-en-1-olate)(140mg，0.25mmol)溶解于无水二氯甲烷(30ml)中，滴加cf3so3ch3(110μl，1.0mmol)，在室温下搅拌2小时。反应结束后，进行水洗，对有机相利用无水硫酸钠进行干燥后，在减压下进行浓缩。利用ch2cl2/ch3cooch2ch3对粗生成物进行再结晶，回收红色粉体。将红色粉体及四(全氟苯基)硼酸锂(lithium tetrakis(perfluorophenyl)borate)(lifaba，225mg，207μmol)在二氯甲烷/h2o中搅拌1小时。其后，对反应溶液进行水洗，在减压下去除溶媒，利用ch2cl2/ch3oh进行再结晶，获得产量192mg的目标化合物z-5(绿色粉末)。
[0282]
将所获得的化合物z-5的1h-nmr的结果示于以下。
[0283]1h-nmr(cdcl3,400mhz)8.64(s,2h)7.77(s,2h)7.68(d,j＝8.8hz,2h)7.54(d,j＝8.4hz,2h)6.61(s,2h)4.56(s,3h)3.06(sept,j＝7.2hz,2h)1.48(s,18h)1.30(d,j＝2.8hz,12h)
[0284]
[合成例6]
[0285]
2-(叔丁基)-4-((z)-(3-(((e)-2-(叔丁基)-6-异丙基-4h-硫代苯并吡喃-4-亚
基)甲基)-2-(二丁基氨基)-4-氧代环丁-2-烯-1-亚基)甲基)-6-异丙基硫代苯并吡喃鎓四(全氟苯基)硼酸酯(2-(tert-butyl)-4-((z)-(3-(((e)-2-(tert-butyl)-6-isopropyl-4h-thiochromen-4-ylidene)methyl)-2-(dibutylamino)-4-oxocyclobut-2-en-1-ylidene)methyl)-6-isopropylthiochromenyliumtetrakis(perfluorophenyl)borate)(化合物z-6)的合成
[0286]
[化10]
[0287]
(化合物z-6)
[0288][0289]
在100ml的茄形烧瓶中，使前体2-(叔丁基)-4-((z)-(3-((2-(叔丁基)-6-异丙基-4h-硫代苯并吡喃-4-亚基)甲基)-2-甲氧基-4-氧代环丁-2-烯-1-亚基)甲基)-6-异丙基硫代苯并吡喃鎓(2-(tert-butyl)-4-((z)-(3-((2-(tert-butyl)-6-isopropyl-4h-thiochromen-4-ylidene)methyl)-2-methoxy-4-oxocyclobut-2-en-1-ylidene)methyl)-6-isopropylthiochromenylium)(z-1)(129mg，0.1mmol)溶解于无水二氯甲烷(15ml)中，滴加二丁基胺(129mg，1.0mmol)，在室温下搅拌2小时。反应结束后，进行水洗，对有机相利用无水硫酸钠进行干燥后，在减压下进行浓缩。对粗生成物利用ch2cl2/ch3oh进行再结晶，获得产量130mg的目标化合物z-6(红褐色粉末)。
[0290]
将所获得的化合物z-6的1h-nmr的结果示于以下。
[0291]1h-nmr(cdcl3,400mhz)9.18(s,2h)8.05(s,2h)7.75(d,j＝4.0hz,2h)7.61(dd,j＝8.8and 1.2hz,2h)6.90(s,2h)4.59(s,3h)3.09(sept,j＝7.2hz,2h)1.56(s,18h)1,32(d,j＝6.8hz,12h)
[0292]
[合成例7]
[0293]
2-(叔丁基)-4-((z)-(3-((e)-(2-(叔丁基)-4h-苯并[h]硫代苯并吡喃-4-亚基)甲基)-2-甲氧基-4-氧代环丁-2-烯-1-亚基)甲基)苯并[h]硫代苯并吡喃-1-鎓四(全氟苯基)硼酸酯(2-(tert-butyl)-4-((z)-(3-((e)-(2-(tert-butyl)-4h-benzo[h]thiochromen-4-ylidene)methyl)-2-methoxy-4-oxocyclobut-2-en-1-ylidene)methyl)benzo[h]thiochromen-1-ium tetrakis(perfluorophenyl)borate)(化合物z-7)的合成
[0294]
[化11]
[0295]
(化合物z-7)
[0296][0297]
在100ml的茄形烧瓶中，使前体(z)-2-((e)-(2-(叔丁基)-4h-苯并[h]硫代苯并吡
喃-4-亚基)甲基)-4-((2-(叔丁基)苯并[h]硫代苯并吡喃-1-鎓-4-基)亚甲基)-3-氧代环丁-1-烯-1-酸酯((z)-2-((e)-(2-(tert-butyl)-4h-benzo[h]thiochromen-4-ylidene)methyl)-4-((2-(tert-butyl)benzo[h]thiochromen-1-ium-4-yl)methylene)-3-oxocyclobut-1-en-1-olate)(122mg，0.2mmol)溶解于无水二氯甲烷(30ml)中，滴加cf3so3ch3(90μl，0.8mmol)，在室温下搅拌2小时。反应结束后，进行水洗，对有机相利用无水硫酸钠进行干燥后，在减压下进行浓缩。利用ch2cl2/ch3cooch2ch3对粗生成物进行再结晶，回收红色粉体。将红色粉体及四(全氟苯基)硼酸锂(lithium tetrakis(perfluorophenyl)borate)(lifaba，100mg，145μmol)在二氯甲烷/h2o中搅拌1小时。其后，对反应溶液进行水洗，在减压下去除溶媒，利用ch2cl2/ch3oh进行再结晶，获得产量72mg的目标化合物z-7(红色粉末)。
[0298]
将所获得的化合物z-7的1h-nmr的结果示于以下。
[0299]1h-nmr(cdcl3,400mhz)9.32(d,j＝8.0hz,2h)8.54(d,j＝8.0hz,2h)8.12(d,j＝8.0hz,2h)7.98(m,4h)7.78(m,4h)6.95(s,2h)4.64(s,3h)1.55(s,18h)
[0300]
[合成例8]
[0301]
2-(叔丁基)-4-((z)-(3-(((e)-2-(叔丁基)-6-异丙基-4h-硫代苯并吡喃-4-亚基)甲基)-2-甲氧基-4-氧代环丁-2-烯-1-亚基)甲基)-6-异丙基硫代苯并吡喃鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺(2-(tert-butyl)-4-((z)-(3-(((e)-2-(tert-butyl)-6-isopropyl-4h-thiochromen-4-ylidene)methyl)-2-methoxy-4-oxocyclobut-2-en-1-ylidene)methyl)-6-isopropylthiochromenyliumbis(trifluoromethanesulfonyl)imide)(化合物z-8)的合成
[0302]
[化12]
[0303]
(化合物z-8)
[0304][0305]
在100ml的茄形烧瓶中，使前体(z)-2-(((e)-2-(叔丁基)-6-异丙基-4h-硫代苯并吡喃-4-亚基)甲基)-4-((2-(叔丁基)-6-异丙基硫代苯并吡喃鎓-4-基)亚甲基)-3-氧代环丁-1-烯-1-酸酯((z)-2-(((e)-2-(tert-butyl)-6-isopropyl-4h-thiochromen-4-ylidene)methyl)-4-((2-(tert-butyl)-6-isopropylthiochromenylium-4-yl)methylene)-3-oxocyclobut-1-en-1-olate)(423mg，0.7mmol)溶解于无水二氯甲烷(30ml)中，滴加cf3so3ch3(310μl，2.8mmol)，在室温下搅拌2小时。反应结束后，进行水洗，对有机相利用无水硫酸钠进行干燥后，在减压下进行浓缩。利用ch2cl2/ch3cooch2ch3对粗生成物进行再结晶，回收红色粉体。将红色粉体及双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂(lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide)(103.3mg，360μmol)在二氯甲烷/h2o中搅拌1小时。其后，对反应溶液进行水洗，在减压下去除溶媒，利用ch2cl2/ch3oh进行再结晶，获得产量260mg的目标化合物z-8(红色粉末)。再者，在式(z-8)中，构成离子对。
[0306]
[合成例9]
[0307]
4-((z)-(2-甲氧基-3-((e)-(2-(2-甲基戊烷-2-基)-4h-苯并[h]苯并吡喃-4-亚基)甲基)-4-氧代环丁-2-烯-1-亚基)甲基)-6-异丙基硫代苯并吡喃鎓三(三氟甲磺酰基)甲基化物(4-((z)-(2-methoxy-3-((e)-(2-(2-methylpentan-2-yl)-4h-benzo[h]chromen-4-ylidene)methyl)-4-oxocyclobut-2-en-1-ylidene)methyl)-6-isopropylthiochromenyliumtris(trifluoromethanesulfonyl)methide)(化合物z-9)的合成
[0308]
[化13]
[0309]
(化合物z-9)
[0310][0311]
在100ml的茄形烧瓶中，使前体(e)-2-((e)-(2-(2-甲基戊烷-2-基)-4h-苯并[h]苯并吡喃-4-亚基)甲基)-4-((2-(2-甲基戊烷-2-基)苯并[h]苯并吡喃-1-鎓-4-基)亚甲基)-3-氧代环丁-1-烯-1-酸酯
[0312]
((e)-2-((e)-(2-(2-methylpentan-2-yl)-4h-benzo[h]chromen-4-ylidene)methyl)-4-((2-(2-methylpentan-2-yl)benzo[h]chromen-1-ium-4-yl)methylene)-3-oxocyclobut-1-en-1-olate)(160mg，0.25mmol)溶解于无水二氯甲烷(30ml)中，滴加cf3so3ch3(110μl，1.0mmol)，在室温下搅拌2小时。反应结束后，进行水洗，对有机相利用无水硫酸钠进行干燥后，在减压下进行浓缩。利用ch2cl2/ch3cooch2ch3对粗生成物进行再结晶，回收红色粉体。将红色粉体及三(三氟甲磺酰基)甲基化钾(potassium tris(trifluoromethanesulfonyl)methide)(98.1mg，218μmol)在二氯甲烷/h2o中搅拌1小时。其后，对反应溶液进行水洗，在减压下去除溶媒，利用ch2cl2/ch3oh进行再结晶，获得产量208mg的目标化合物z-9(红色粉末)。再者，在式(z-9)中，构成离子对。
[0313]
再者，化合物z-10及化合物z-11是使用以下化合物。
[0314]
[化14]
[0315]
化合物z-10
[0316][0317]
[化15]
[0318]
化合物z-11
[0319][0320]
[合成例12]
[0321]
化合物z-12
[0322][0323]
在100ml的茄形烧瓶中，使前体2-(叔丁基)-4-((z)-(3-(((e)-2-(叔丁基)-6-异丙基-4h-苯并吡喃-4-亚基)甲基)-2-甲氧基-4-氧代环丁-2-烯-1-亚基)甲基)-6-异丙基苯并吡喃鎓四(全氟苯基)-硼酸酯(2-(tert-butyl)-4-((z)-(3-(((e)-2-(tert-butyl)-6-isopropyl-4h-chromen-4-ylidene)methyl)-2-methoxy-4-oxocyclobut-2-en-1-ylidene)methyl)-6-isopropylchromenylium tetrakis(perfluorophenyl)-borate)(z-5)(126mg，0.1mmol)溶解于无水二氯甲烷(15ml)中，滴加哌啶(43mg，0.5mmol)，在室温下搅拌2小时。反应结束后，进行水洗，对有机相利用无水硫酸钠进行干燥后，在减压下进行浓缩。对粗生成物利用ch2cl2/ch3oh进行再结晶，获得产量46mg的目标化合物z-12(绿色粉末)。
[0324]
[实施例1～实施例8、比较例1～比较例5]
[0325]
对于实施例1～实施例8、比较例1～比较例5，制作包含含有化合物(z)的透明树脂层的树脂制基板后，制作光学构件。
[0326]
按照表5-1及表5-2中记载的那样的比例，相对于树脂100质量份，制备包含化合物z、化合物a、进而加入二氯甲烷而树脂浓度为20质量％的溶液。将所获得的溶液浇铸到平滑的玻璃板上，在20℃下进行8小时干燥后，自玻璃板剥离。进而在减压下以100℃对所剥离的涂膜进行8小时干燥，从而获得包含厚度0.1mm、纵210mm、横210mm的树脂制基板的基材(i)。
[0327]
在自所述基材(i)的垂直方向测定的分光透过率下，实施各项目的评价，将结果记载于表5中。
[0328]
(树脂层的光学特性)
[0329]
·
波长450nm～580nm的区域中的平均透过率(％)：ts_tra
[0330]
·
10％吸收宽度(nm)：λb-λa
[0331]
·
在波长600nm以上的区域中，透过率自50％以上成为小于50％的最短波长(ir半值)(nm)：ir50
[0332]
·
吸收曲线的斜率(slope_ir)
[0333]
·
吸收曲线的直线性(rsq_ir)
[0334]
·
波长580nm～680nm的区域(可见区域中的红色区域(r透过率))平均透过率(％)：ts_r
[0335]
＜光学构件的制作＞
[0336]
使用离子辅助真空蒸镀装置在所获得的基材的单面形成电介质多层膜(i)作为第一光学层，进而在基材的另一面也形成相同的电介质多层膜(ii)作为第二光学层，获得厚度约0.1mm的光学构件。
[0337]
电介质多层膜(i)是在蒸镀温度100℃下使二氧化硅(sio2)层与二氧化钛(tio2)层交替地层叠而成的层叠体(合计26层)。电介质多层膜(ii)是在蒸镀温度100℃下使二氧化硅(sio2)层与二氧化钛(tio2)层交替地层叠而成的层叠体(合计22层)。
[0338]
在电介质多层膜(i)及电介质多层膜(ii)的任一者中，均是将二氧化硅层及二氧化钛层以自树脂层(1)侧起成为二氧化钛层、二氧化硅层、二氧化钛层、
…
二氧化硅层、二氧化钛层、二氧化硅层的顺序的方式交替地层叠，并将光学构件的最外层设为二氧化硅层。
[0339]
关于各层的厚度与层数，以可达成可见光线区域的良好的透过率与近红外区域的反射性能的方式，结合树脂层(1)的折射率的波长依存特性、或所使用的化合物(z)的吸收特性，使用光学薄膜设计软件(核心麦克劳德(essential macleod)，薄膜中心(thin film center)公司制造)进行最优化。在进行最优化时，在本实施例中，将针对软件的输入参数(目标(target)值)设为如下述表3那样。
[0340]
[表3]
[0341][0342]
膜结构最优化的结果是将所述电介质多层膜(i)设为使物理膜厚约37nm～168nm的二氧化硅层与物理膜厚约11nm～104nm的二氧化钛层交替地层叠而成的层叠数26层的多层蒸镀膜，将电介质多层膜(ii)设为使物理膜厚约40nm～191nm的二氧化硅层与物理膜厚约10nm～110nm的二氧化钛层交替地层叠而成的层叠数22层的多层蒸镀膜。将进行最优化而成的膜结构的一例示于下述表4中。
[0343]
[表4]
[0344][0345]
※
λ＝550nm
[0346]
使用分光光度计，自实施例1～实施例8、比较例1～比较例5中所获得的光学构件的垂直方向测定分光透过率，评价各波长区域中的光学特性。根据所获得的值实施各项目的评价，将结果一并记载于表5-1及表5-2中。
[0347]
另外，在图1中示出实施例3与比较例2中所获得的光学构件的透过率光谱，在图2中示出实施例5与比较例5中所获得的光学构件的透过率光谱。
[0348]
(光学构件的光学特性)
[0349]
·
波长450nm～580nm的区域中的平均透过率(％)：tf_ave
[0350]
·
波长880nm～1150nm的区域中的平均透过率(％)：tf_irave
[0351]
·
r透过率(％)：tf_r
[0352]
作为实施例1～实施例8、比较例1～比较例5中所获得的光学构件的照相机图像的评价，进行重影与颜色阴影的评价，将结果记载于表5-1及表5-2中。
[0353]
[表5-1]
[0354][0355]
[表5-2]
[0356][0357]
[实施例9]
[0358]
在实施例9中，制成具有包含透明玻璃支撑体的基材的光学构件，所述透明玻璃支撑体在单面具有含有化合物(z)的树脂层。
[0359]
在切割成纵60mm、横60mm的大小的透明玻璃支撑体“oa-10g(厚度0.200mm)”(日本电气硝子(股)制造)上，利用旋涂机涂布下述组成的树脂层形成用组合物(1)，在加热板上以80℃加热2分钟将溶剂挥发去除。此时，以干燥后的厚度成为4μm的方式调整旋涂机的涂布条件。接下来，使用输送带式曝光机进行曝光(曝光量500mj/cm2，200mw)，使树脂层形成用组合物(1)硬化，从而获得包含玻璃支撑体的基材，所述玻璃支撑体具有包含化合物(z)的树脂层。
[0360]
除了使用包含具有所述树脂层的透明玻璃支撑体的基材以外，与实施例1同样地制作光学构件，并评价所获得的基材及光学构件的分光特性。将结果记载于表5-3中。
[0361]
树脂层形成用组合物(1)：三环癸烷二甲醇丙烯酸酯20质量份、二季戊四醇六丙烯酸酯80质量份、1-羟基环己基苯基酮4质量份、化合物(z-1)5质量份、化合物(z-6)0.25质量份、化合物(z-7)2.5质量份、甲基乙基酮(溶剂，总固体浓度(total solid concentration，tsc)：35％)
[0362]
[实施例10]
[0363]
在实施例10中，制成具有包含近红外线吸收玻璃支撑体的基材的光学构件，所述近红外线吸收玻璃支撑体在单面具有含有化合物(z)的树脂层。
[0364]
作为玻璃支撑体，使用切割成纵60mm、横60mm的大小的近红外线吸收玻璃基板“bs-6(厚度0.21mm)”(松浪硝子工业(股)制造)，除此以外，与实施例9同样地制作树脂层，另外制作光学构件，对这些的分光特性进行评价。将结果记载于表5-3中。
[0365]
[实施例11]
[0366]
在实施例11中，制成具有包含透明树脂支撑体的基材的光学构件，所述透明树脂支撑体在单面具有含有化合物(z)的树脂层。
[0367]
使树脂a 100质量份溶解于氯化甲烷中，制备聚合物浓度为20质量％的溶液。
[0368]
将所获得的溶液浇铸到平滑的玻璃板上，在20℃下进行8小时干燥后，自玻璃板剥离。进而在减压下以100℃对所剥离的涂膜进行8小时干燥，从而制作厚度0.1mm、纵60mm、横60mm的树脂基板。
[0369]
利用棒涂机将所述树脂层形成用组合物(1)涂布于所获得的树脂基板上，并在加热板上以80℃加热2分钟将溶剂挥发去除。此时，以干燥后的厚度成为4μm的方式调整棒涂机的涂布条件。接下来，使用输送带式曝光机进行曝光(曝光量500mj/cm2，200mw)，使树脂层形成用组合物(1)硬化，从而获得包含透明树脂支撑体的基材，所述透明树脂支撑体具有包含化合物(z)的树脂层。
[0370]
除了使用包含具有所述树脂层的透明树脂支撑体的基材以外，与实施例1同样地制作光学滤波器，并评价所获得的基材及光学滤波器的分光特性。将结果记载于表5-3中。
[0371]
[表5-3]
[0372][0373]
关于表5-1中使用化合物(z)的实施例1～实施例3，获得了包含可见区域中的红色区域在内的可见光线透过率高及吸收宽度广与直线性高、且具有陡峭的吸收曲线的树脂层，获得了重影及颜色阴影良好的照相机图像。
[0374]
另一方面，不含化合物(z)的比较例1与比较例3由于树脂层的可见区域中的红色区域的透过率低，因此rgb平衡差，由于吸收宽度窄，因此不需要的近红外光的吸收性能差，因此获得了重影恶化的照相机图像。
[0375]
同样不含化合物(z)的比较例2由于吸收宽度窄而看到重影的恶化，由于吸收曲线的斜率不陡峭且并未选择性地吸收不需要的红外光，因此获得了因电介质多层膜的入射角依存性而颜色阴影恶化的照相机图像。
[0376]
关于表5-2～表5-3中使用化合物(z)的实施例4～实施例11，无论基材的形态如何均获得了包含可见区域中的红色区域在内的可见光线透过率高及吸收宽度广与直线性高、且具有陡峭的吸收曲线的树脂层，获得了重影及颜色阴影良好的照相机图像。
[0377]
另一方面，不含化合物(z)的比较例4及比较例5由于吸收宽度窄而不需要的近红
外光的吸收性能差，因此看到重影的恶化，由于吸收曲线的斜率不陡峭且并未选择性地吸收不需要的红外光，因此获得了因电介质多层膜的入射角依存性而颜色阴影恶化的照相机图像。
[0378]
与表5-1～表5-3中的基材的结构、各种化合物等相关的记号等内容为如下述那样。
[0379]
＜化合物(a)＞
[0380]
[化16]
[0381]
a-1
[0382][0383]
[化17]
[0384]
a-2
[0385][0386]
[化18]
[0387]
a-3
[0388][0389]
[化19]
[0390]
a-4
[0391][0392]
[化20]
[0393]
a-5
[0394][0395]
[化21]
[0396]
a-6
[0397][0398]
[化22]
[0399]
a-7
[0400][0401]
＜基材的形态＞
[0402]
形态(1)：包含含有化合物(z)的树脂层的树脂制基板
[0403]
形态(2)：包含透明玻璃支撑体的层叠基材，所述透明玻璃支撑体在单面具有含有化合物(z)的树脂层
[0404]
形态(3)：包含近红外线吸收玻璃支撑体的层叠基材，所述近红外线吸收玻璃支撑体在单面具有含有化合物(z)的树脂层
[0405]
形态(4)：包含不含化合物(z)的树脂层的树脂制基板(比较例)
[0406]
形态(5)：包含透明树脂支撑体的层叠基材，所述透明树脂支撑体在单面具有含有化合物(z)的树脂层。