1.本发明涉及一种黄酮酱香酒生产方法与应用，属于酿造领域。
背景技术：
2.酱香型白酒具有工艺复杂、按时令生产、风格独特等特点，一直是我国消费者喜爱的一种白酒。随着人民生活水平和质量的不断提高，健康成为人们关注的焦点，人们对酱香型白酒的要求也越来越高，在追求酱酒色泽、口味的同时，对酱酒的营养和保健功能愈发关注。
3.黄酮类化合物是以色酮环与苯环为基本结构的一类化合物的总称，可分为黄酮类、黄酮醇类、异黄酮类、黄烷酮类等。尽管类黄酮的吸收率很低，且在体内的含量也很低，却具有非常重要的作用。法国人大多喜欢饮酒，饮用过量的酒精会促进氧化，从而导致循环器官疾患，可法国人在这方面的患病率反而比其他国家低，被称为法国奇异现象。研究表明，这与法国人喜欢饮用红葡萄酒，而红葡萄酒含量较高的黄酮类化合物具有抗氧化作用有关。除了抗氧化作用外，黄酮类化合物还具有消炎、改善微循环、护肝等有益活性。
4.二氢杨梅素是广泛存在于葡萄科植物中，其中藤茶中含量最高，具有抗氧化、抑菌、抗高血压、降血糖、消脂、保肝护肝及解酒等多重功效。葛根素是葛根黄酮的主要成分，具有降压、调血糖、调节脑循环、改善微循环、保护血管、解酒护肝等作用。二氢杨梅素和葛根素在食品添加剂领域均具有很高的开发利用价值。黄酮保健酱香白酒是酱香型白酒种类的产品创新，可以丰富配制酒的品类，为消费者提供更多的选择。同时，含有二氢杨梅素和葛根素的酱香白酒是一种营养健康酒，能有效地发挥抗氧化、保护血管、改善微循环、解酒护肝等作用。
技术实现要素：
5.本发明开发了黄酮二氢杨梅素和葛根素的高效制备技术与工艺。选出复合酶从藤茶中提取二氢杨梅素，并进行纯化，通过正交实验、响应面分析等确定了最佳工艺参数。采用微波辅助乙醇回流的方法提取葛根黄酮，经水解、萃取、重结晶得高纯度的葛根素，通过单因素和正交实验优化了工艺条件。二氢杨梅素和葛根素的高效、高纯度制备为黄酮保健酱酒的生产提供了物质基础。
6.本发明创制了黄酮保健酱酒生产技术并实现相关产品工业化生产应用；进行了黄酮保健酱酒发酵及创制关键生产技术研究，获得口感和功效俱佳的黄酮保健酱酒产品，优于传统发酵生产技术。
7.本发明研究了基于近红外光谱技术的黄酮保健酱酒主要功能成分含量及安全性指标快速检测技术研究等多项工业化生产黄酮保健酱酒质量及安全保障技术，并将技术成果产业化，建设了两条黄酮保健酱酒生产线，实现连续化工业化生产，保障工业化生产产品质量与安全。
8.本发明的第一个目的是提供一种高效制备二氢杨梅素的方法，所述方法包括浸
提，酶解，活性炭除杂，乙酸乙酯萃取和三次结晶。
9.在一种实施方式中，所述方法的具体步骤如下所示：
10.(6)浸提：选取藤茶原料，干燥并研磨，按照一定的料液比加入水，进行浸提，获得浸提液；
11.(7)酶解：随后向浸提液中加入质量比2.0％的复合酶，在45℃，ph4.50的条件下酶解20min；
12.(8)活除杂：在ph2.00，温度50℃的条件下，在提取液中加入质量比20.0％的zx-1型活性炭，处理40min，收集反应液；
13.(9)萃取：向反应液中添加适量乙酸乙酯，料液比为0.013，60℃萃取8min，收集萃取处理后的反应液，回收乙酸乙酯。
14.(10)结晶：向反应液中添加16.67％乙醇，养晶时间96h，养晶温度7℃，重复3次。
15.本发明的第二个目的是提供一种高效制备葛根素的方法，所述方法包括：微波萃取辅助乙醇回流提取葛根黄酮，酸水解，萃取，结晶。
16.在一种实施方式中，所述方法的具体步骤如下所示：
17.(1)将葛根粉碎，加入80％乙醇，葛根粉和乙醇的固液比为1:20，将物料投入常压微波萃取器中，在微波功率800w，提取时间60min，提取温度80℃条件下，进行微波萃取；
18.(2)向步骤(1)中制备的葛根素中加入4％盐酸，在温度80℃的条件下，酸水解120min。在此条件下水解后，过滤，得水解液；
19.(3)将乙酸乙酯加入步骤(2)中的水解液进行萃取。
20.(4)调节ph至5-6，浓缩结晶。
21.本发明的第三个目的是提供一种制备黄酮保健酱酒的方法，所述方法包括原料蒸煮糊化，糖化，多轮次发酵，蒸馏，洞藏贮存，盘勾勾兑，添加二氢杨梅素和葛根素，后处理，储藏。
22.在一种实施方式中，所述原料选用川南及云贵高原种植的米红高粱和小麦。
23.在一种实施方式中，所述多轮次发酵为采用高温大曲，两次投粮，高温堆积，石窖发酵池，九次蒸煮、八次加曲发酵，七次蒸馏取酒，每月一个次别，各次酒单独长期贮存。
24.在一种实施方式中，所述高温制曲的曲坯发酵温度≥65℃、所述高温堆积的温度≥48℃、所述发酵的温度为42～45℃、高温流酒≥37℃。
25.在一种实施方式中，所述洞藏贮存的时间≥3年。
26.在一种实施方式中，所述后处理包括(1)～(3)：
27.(1)将含二氢杨梅素和葛根素的白酒溶液密封并且静置48h；
28.(2)将步骤(1)得到的白酒中投入硅藻土、活性炭搅拌，进行吸附和粗过滤，然后静置；
29.(3)粗过滤后再利用板框过滤器循环过滤1.5～2.5h，得到清液，按需要加纯净水将清液调节到需要达到的度数。
30.在一种实施方式中，后处理后的白酒贮存30天即得成品。
31.本发明还提供一种根据所述制备黄酮保健酱酒的方法制备得到的产品。
32.本发明还提供所述制备黄酮保健酱酒的方法在白酒酿造中的应用。
33.本发明的有益效果：
34.本发明以高纯度葛根素和二氢杨梅素作为添加剂，避免了添加黄酮混合物带来的成分、质量的不确定性，所得产品成分更为均一，质量更为可控，是更为先进的保健酱酒。并且，二氢杨梅素与葛根素两种黄酮均具有抗氧化、保护血管、改善微循环、解酒护肝等作用，两者共同加入酱酒中可通过协同效应发挥更好的保健活性。
具体实施方式
35.下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明各种改动或修改，这些等价形式同样落入本技术所附权利要求书所限定的范围。
36.实施例1二氢杨梅素的高效制备
37.本发明中采用酶法提取二氢杨梅素，通过对酶类型的筛选，选出复合酶为最佳酶类型，并通过正交实验，得出最佳工艺参数。在提取液的基础上，对二氢杨梅素粗产物进行了纯化工艺研究，通过正交实验、响应面分析等确定了最佳工艺参数，以高收率制得高纯度的二氢杨梅素，为黄酮保健酱酒的生产提供了重要的物质基础。
38.(1)酶法提取藤茶中二氢杨梅素的工艺研究
39.本研究以二氢杨梅素的提取率和纯度为考察指标，系统研究了酶类型、ph、温度、酶添加量、料液比、酶解时间、原料粒径因素对二氢杨梅素提取的影响。
40.选取藤茶原料，干燥并研磨，按照一定的料液比加入水，进行浸提，获得浸提液，随后向浸提液中加入适量的酶反应，在酶的类型上选用了果胶酶、蛋白酶、糖化酶以及果胶酶、蛋白酶和糖化酶按比例制备的复合酶，综合考虑提取率和纯度，选择复合酶。
41.进一步的，以酶反应的ph、温度、酶添加量、料液比为因子，采用l9(34)正交实验，对酶法提取二氢杨梅素工艺进行优化。
42.实验结果表明，最佳工艺参数为：水溶液ph＝4.50，酶解时间20min，酶解温度为45℃，酶添加量为2.0％，料液比为1:20。在此条件下，提取率为35.7％，提取液的纯度为25.5％。复合酶廉价易得，生产成本低，且与传统提取法相比，酶提取法的提取率和纯度均具有显著优势。
43.(2)二氢杨梅素的纯化工艺研究
44.本发明使用活性炭除杂、溶剂萃取对提取液进行粗分离，然后用结晶的方法对分离粗品进行进一步纯化。
45.通过对活性炭类型的筛选，选择zx-1型活性炭为最佳活性炭，并通过响应面优化，得出最佳工艺条件为：在ph＝2.00，温度50℃的条件下，在提取液中加入质量比20.0％的活性炭，处理40min。再次收集经活性炭处理的反应液，在此条件下，二氢杨梅素纯度达到33.5％。
46.选用乙酸乙酯为萃取剂处理反应液，通过响应面优化，得出最佳萃取工艺条件为：萃取时间8min，萃取温度60℃，料液比0.013。收集萃取处理后的反应液，回收乙酸乙酯，在此条件下，二氢杨梅素纯度达到66.0％。
47.最后，进行结晶工艺研究，并通过正交实验得结晶最优工艺条件为：养晶时间96h，养晶温度7℃，结晶试剂乙醇浓度16.67％。经3次结晶后，二氢杨梅素纯度可达到98％以上。
48.通过与二氢杨梅素标准品进行uv、hplc、ir、1h-nmr、13c-nmr图谱对比，确定了制得的二氢杨梅素结构正确。
49.通过二氢杨梅素的高效制备技术攻关与优化，本研究建立了生产可用于黄酮保健酱酒的二氢杨梅素的一整套工艺流程。依据此生产工艺，每10kg藤茶可生产320g纯度98％以上的二氢杨梅素。经成本、效益核算，生产1公斤二氢杨梅素的成本价为600元。
50.实施例2葛根素的高效制备
51.目前，葛根素的分离与纯化的工艺方法较多，但得到的葛根素的纯度和产率都不高。如何分离纯化得到高纯度和高得率的葛根素具有重要意义。本发明将常用的乙醇回流法与新型的微波辅助法相结合，采用微波辅助乙醇回流的方法提取葛根黄酮，用盐酸水解葛根素的衍生物，将水解液用萃取剂萃取，萃余液在不同的ph值下结晶，得到纯化的葛根素。重点研究了葛根黄酮的提取工艺和葛根素衍生物的酸水解工艺，采用单因素和正交实验优化工艺条件。
52.(1)葛根素提取工艺研究
53.本发明采用微波辅助乙醇回流提取葛根黄酮，以葛根黄酮的提取率为评价指标，进行单因素实验，并通过正交实验，优化提取工艺，得到优化工艺参数为：将葛根粉碎，加入80％乙醇，葛根粉和乙醇的固液比为1:20，将物料投入常压微波萃取器中，在微波功率800w，提取时间60min，提取温度80℃条件下，进行微波萃取。在此条件下，葛根黄酮提取率达90.3％，收率为21.4％。
54.(2)葛根素的纯化工艺研究
55.考察了葛根素衍生物的酸水解工艺，通过单因素实验考察反应时间、反应温度、盐酸浓度等对葛根素衍生物酸水解的影响，并通过正交实验优化工艺条件，得到葛根素衍生物酸水解的优化工艺参数为：向步骤(1)中制备的葛根素中加入4％盐酸，在温度80℃的条件下，酸水解120min。在此条件下水解后，过滤，得水解液，水解液中的葛根素的含量提高了58.2％。
56.水解液中主要含葛根素和大豆苷元等性质稳定、不易水解的物质，可以根据它们的极性差异和在不同萃取剂中溶解度的不同进行萃取分离，并进一步浓缩结晶得葛根素纯品。本发明基于各种溶剂的介电常数、极性、溶解度等参数，综合考虑溶剂的安全性、经济性等因素，对萃取溶剂进行筛选，并对萃余液结晶得ph进行优化。结果表明，乙酸乙酯为最佳萃取剂，萃取后水解液层中葛根素的含量为52.8mg/ml。将萃取之后的萃余液浓缩，调节ph至5-6时，结晶析出葛根素的效果较好，所得葛根素纯度大于98％。通过与葛根素标准品进行uv、hplc、ir、1h-nmr、13c-nmr图谱对比，确定了制得的葛根素结构正确。
57.通过葛根素的高效制备技术攻关与优化，本研究建立了生产可用于黄酮保健酱酒的葛根素的一整套工艺流程。依据此生产工艺，每10kg葛根可生产280g纯度98％以上的葛根素。经成本、效益核算，生产1公斤葛根素的成本价为450元。
58.实施例3黄酮保健酱香白酒的制备
59.(1)工艺流程
60.粮食原料
→
蒸煮糊化
→
糖化
→
固态发酵
→
蒸馏取酒
→
洞藏贮存
→
盘勾勾兑酒体设计
→
配比二氢杨梅素和葛根素
→
后处理
→
贮藏
→
成品。
61.(2)主要工艺要点
62.1)酿造工艺
63.黄酮保健酱香白酒在生产用料上十分讲究，它根据自身的工艺特点和长期的经验积累，特选用川南及云贵高原种植的米红高粱和小麦为原料。单宁含量少，糖化时间短，出酒率高；在淀粉中有95％左右为支链淀粉，吸水性强，容易糊化，非常适宜根霉的生长与糖化，发酵中产生浓郁的香味物质，酒体丰满而醇厚。
64.采用多轮次发酵工艺，是中国白酒酿造工艺中最为复杂的酒种：即采用高温大曲，两次投粮，高温堆积，石窖发酵池，九次蒸煮、八次加曲发酵，七次蒸馏取酒，每月一个次别，各次酒单独长期贮存。
65.高温制曲(曲坯发酵温度≥65℃)、高温堆积(≥48℃)、高温发酵(42～45℃)、高温流酒(≥37℃)、贮存期长(普通酱香酒≥3年)、生产周期长(一年一个生产周期)，这“四高两长”总结了酱香酒的生产工艺过程。
66.2)盘勾工艺
67.熟悉掌握1—7轮次酒、各种风格单体酒的感官特征，在各单次酒储存一年后按盘勾方案进行第一次勾兑——盘勾。
68.由于酱香型白酒在生产过程中，不同的车间、不同的班组生产出的半成品酒质量风味不同，在对黄酮保健酱酒进行酒体盘勾方案设计之前，技术人员必须对已达到贮存期的几百个酱香基础酒逐一取样尝评、理化分析，对其香气、口感、风格、理化卫生指标等参数了如指掌，熟悉它们在贮存期间的变化规律，不断总结其在勾兑中的作用。
69.3)黄酮保健酱香白酒创制工艺优化
70.经过优化比较，本研究得到黄酮保健酱香白酒创制工艺如下：
71.①
提取纯化得到高纯度的二氢杨梅素和葛根素；
72.②
按照一定的配比在酱香型白酒中加入二氢杨梅素和葛根素并搅拌均匀；
73.③
将步骤
②
得到的含二氢杨梅素和葛根素的白酒溶液密封并且静置48h；
74.④
将步骤
③
得到的白酒中投入硅藻土、活性炭搅拌，进行吸附和粗过滤，然后静置；
75.⑤
粗过滤后再利用板框过滤器循环过滤1.5～2.5h，得到清液，按需要加纯净水将清液调节到需要达到的度数，贮存30天即得成品。
76.4)成品酒的质量检测
77.1)感官指标。酒液微黄、晶莹清澈、透光度好，挂杯明显且持久。酱香突出，陈味舒适柔和，复合香幽雅，空杯留香持久。酒体醇厚丰满，细腻协调，尾净爽口，回味悠长。
78.2)理化指标。二氢杨梅素含量：2mg/100ml；葛根素含量：2mg/100ml。
79.3)卫生指标。符合gb/t 27588的规定。
80.虽然本发明已以较佳实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可做各种的改动与修饰，因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。