一种具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠及其制备方法与流程

1.本发明属于织物洗涤护理技术领域，具体涉及一种具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠及其制备方法。


背景技术：

2.目前，随着消费者越来越来注重健康生活，日化洗涤产品除了满足日常的洗涤需求之外，还要求能够带来额外的附加值，因此产生了各式各样的产品，并向着多功能化方向发展，如具有柔顺、除菌、护色等等功能，但多数产品仅仅是概念宣称，无法较好的实现附加的效果。
3.因此开发一种在洗涤去污的同时能够高效杀菌消毒，且能够定量、方便使用，以满足消费健康生活需求的洗衣凝珠产品具有重要意义和广阔的市场前景。
4.目前已有将杀菌剂加入组合物中的洗衣凝珠产品，例如：采用n,n-二癸基-n,n-二甲基氯化铵(2280)杀菌剂与十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)、聚六亚甲基双胍盐酸盐(ib)、双癸基甲基羟乙基氯化铵(deq)阳离子表面活性剂混合的洗衣凝珠产品；利用银离子杀菌剂来实现提高杀菌效果的产品；通过复配三氯生和pcmx(对氯间二甲苯酚)杀菌剂来实现高效杀菌的洗衣凝珠产品。
5.然而上述技术方案并未解决油溶性的杀菌剂不溶于水，搭配普通溶剂容易导致其在产品中分散不均匀、产生沉淀的问题，以及常用溶剂的加入量变化容易导致凝珠外层软塌、破裂，造成的产品稳定性不足的问题。
6.综上所述，亟需研发一种新的技术方案，提供一种更加稳定的具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠产品，以解决现有技术中存在的问题，满足当前市场的发展需求。


技术实现要素：

7.基于此，本发明开发了一种具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠，以克服现有技术的缺陷。本发明采用聚乙二醇溶剂与其他溶剂合理配比，同时复配十二烷基苯磺酸表面活性剂，使得大量的pcmx在配方体系中能充分溶解，保证了产品具有较强杀菌消毒能力，同时制得的洗衣凝珠具有良好的抗压性能，产品外层硬挺不软塌，能防止液体从pva薄膜渗透，并且产品具有优秀的高低温稳定能力，在多种条件下均不沉淀、不分层。
8.本发明的一个目的在于，提供一种具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠，所述具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠包括内容物和外层；
9.其中，
10.所述内容物包括质量分数如下的成分：
[0011][0012]
所述具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠的外层为聚乙烯醇薄膜；
[0013]
其中，
[0014]
所述聚乙二醇具有如下结构通式：
[0015][0016]
其中，n为2-8。
[0017]
进一步地，所述内容物包括质量分数如下的成分：
[0018][0019]
进一步地，所述聚乙二醇的分子量为100-400。
[0020]
进一步地，所述聚乙二醇与其他溶剂的质量比不小于1:4。
[0021]
进一步地，所述聚乙二醇与其他溶剂的质量比不小于1:3。
[0022]
进一步地，所述聚乙烯醇薄膜的厚度为30-120μm。
[0023]
进一步地，所述聚乙烯醇薄膜的厚度优选为70-100μm。
[0024]
进一步地，所述具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠的外观形式选自单腔、双腔、三腔中的一种。
[0025]
进一步地，所述其他溶剂选自甘油、1,2-丙二醇、异丙醇、乙醇中的一种或多种。
[0026]
进一步地，所述阴离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯硫酸钠、油酸、月桂酸、椰子油酸中的一种或多种。
[0027]
进一步地，所述中和剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种。
[0028]
进一步地，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚、异构十醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物中的一种或多种。
[0029]
进一步地，所述助剂选自荧光增白剂、酶制剂、抗再沉积剂、香精、色素中的一种或多种。
[0030]
进一步地，所述香精选自适用于日化洗涤用品的香料成分，所述色素选自适用于化妆品的染料、颜料。
[0031]
本发明的另一个目的在于，提供上述具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠的制备方法，所述具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠的制备方法包括如下步骤：
[0032]
s1.将对氯间二甲苯酚加入聚乙二醇和其他溶剂的混合液中，搅拌溶解；
[0033]
s2.依次加入中和剂、十二烷基苯磺酸，搅拌溶解后，溶液温度升高；
[0034]
s3.加入阴离子表面活性剂后，搅拌反应，然后加入非离子表面活性剂，搅拌至澄清透明；
[0035]
s4.降温后，加入助剂和水，搅拌均匀后，得到浓缩液；
[0036]
s5.用聚乙烯醇薄膜将所述浓缩液进行封膜包装，得到所述具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠。
[0037]
本发明具有以下有益效果：
[0038]
1.本发明的具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠具有良好的杀菌消毒能力，对于金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、肺炎克雷伯氏菌、白色念珠菌的杀菌效果高达99.9％
[0039]
2.采用一定比例的聚乙二醇与其他溶剂组合复配，意外的发现其既能较好的溶解pcmx，同时又使pva包裹的凝珠保持硬挺不软塌。这是由于聚乙二醇带有一定数量的醚基和两个羟基，从而具备较好的溶解性；其碳原子个数比其他溶剂多，作为疏水链段较好的阻隔了溶剂的羟基对pva聚乙烯醇水溶膜渗透，从而保证了凝珠不软塌。另外，十二烷基苯磺酸在一定比例下与聚乙二醇复配能够进一步改善凝珠的硬挺度。经过分析，这可能是十二烷基苯磺酸的磺酸基团亲水性并不强，但其含有的苯环具有一定空间位阻效应，能更好的增溶其他表活和溶剂，也防止亲水基团过多渗透进入pva水溶膜中，从而避免凝珠外层产生软塌。将这两种成分按照特定比例复配，起到了良好的协同增效作用，所制得凝珠具有很好的抗压性能，能防止pva膜内液体渗透，并保持了凝珠外层的饱满硬挺，而单一成分的加入则无法实现这种效果。
[0040]
3.本发明具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠的稳定性良好，在低温、高温或高湿度环境下均能保持不分层、无沉淀，保证了产品的使用体验和性能发挥，具有良好的应用前景。
具体实施方式
[0041]
为了更清楚地说明本发明的技术方案，列举如下实施例。实施例中所出现的原料、反应和后处理手段，除非特别声明，均为市面上常见原料，以及本领域技术人员所熟知的技
术手段。
[0042]
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
[0043]
应当理解，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。
[0044]
本发明实施例中的甘油：溶剂，购自泰柯棕化。
[0045]
本发明实施例中的1,2-丙二醇：溶剂，购自韩国sk。
[0046]
本发明实施例中的聚乙二醇1(n＝2)：购自广州试剂厂。
[0047]
本发明实施例中的聚乙二醇2(n＝4)：分子量为200，购自广州试剂厂。
[0048]
本发明实施例中的异丙醇：溶剂，购自广州启硕化工有限公司。
[0049]
本发明实施例中的pcmx：对氯间二甲苯酚，购自netchem inc canada公司。
[0050]
本发明实施例中的单乙醇胺：中和剂，购自巴斯夫。
[0051]
本发明实施例中的三乙醇胺：中和剂，购自巴斯夫。
[0052]
本发明实施例中的十二烷基磺酸：阴离子表面活性剂，购自湖南丽臣。
[0053]
本发明实施例中的油酸：阴离子表面活性剂，购自太平洋油脂。
[0054]
本发明实施例中的aes：阴离子表面活性剂，购自赞宇科技。
[0055]
本发明实施例中的aeo9：非离子表面活性剂，购自巴斯夫。
[0056]
本发明实施例中的to8：异构十三醇聚氧乙烯醚，非离子表面活性剂，购自巴斯夫lutensol系列表活。
[0057]
本发明实施例中的mee：非离子表面活性剂，购自日本lion。
[0058]
实施例1-3具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠和对比例1-4的洗衣凝珠中的各个成分和相应质量份数，如表1所示。
[0059]
表1实施例1-3、对比例1-4中各成分及其质量分数(含量)
[0060][0061]
实施例1-3具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠的制备方法均为：
[0062]
s1.按照上述质量分数，将pcmx加入聚乙二醇和其他溶剂的混合液中，搅拌溶解；
[0063]
s2.依次加入中和剂、十二烷基苯磺酸，搅拌10min，溶解完全后，溶液温度升高至50℃；
[0064]
s3.加入阴离子表面活性剂后，搅拌反应20min，然后加入非离子表面活性剂，搅拌至澄清透明；
[0065]
s4.降温至45℃后，加入助剂和水，搅拌均匀后，得到浓缩液；
[0066]
s5.用聚乙烯醇将所述浓缩液在封膜包装机器中进行封膜包装，得到所述具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠。
[0067]
对比例1-4的洗衣凝珠与实施例1-3的区别在于：对聚乙二醇成分进行了删除或替换，其他制备方法、步骤均相同。
[0068]
另外设置实施例4-6和对比例5-6用于稳定性测试，实施例4-6具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠和对比例5-6的洗衣凝珠中的各个成分和相应质量份数，如表2所示。
[0069]
表2实施例4-6、对比例5-6中各成分及其质量分数
[0070] 实施例4实施例5实施例6对比例5对比例6组合物hijkl组分含量(％)含量(％)含量(％)含量(％)含量(％)甘油10101020151,2-丙二醇15151555pcmx512151215聚乙二醇28815515单乙醇胺44431三乙醇胺11111十二烷基苯磺酸222018156油酸33301aes11155aeo988888to83001010色素适量适量适量适量适量香精适量适量适量适量适量去离子水余量余量余量余量余量
[0071]
实施例4-6具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠的制备方法均为：
[0072]
s1.按照上述质量分数，将pcmx加入聚乙二醇和其他溶剂的混合液中，搅拌溶解；
[0073]
s2.依次加入中和剂、十二烷基苯磺酸，搅拌10min，溶解完全后，溶液温度升高至50℃；
[0074]
s3.加入阴离子表面活性剂后，搅拌反应20min，然后加入非离子表面活性剂，搅拌至澄清透明；
[0075]
s4.降温至45℃后，加入助剂和水，搅拌均匀后，得到浓缩液；
[0076]
s5.用聚乙烯醇将所述浓缩液在封膜包装机器中进行封膜包装，得到所述具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠。
[0077]
对比例5-6的洗衣凝珠与实施例4-6的区别在于：对洗衣凝珠中各成分的含量进行了改变，其他制备方法、步骤均相同。
[0078]
测试例1
[0079]
杀菌消毒能力测试
[0080]
测试方法：按照qb/t2738标准方法和消毒技术规范(2002版)对实施例1-3制备的具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠进行杀菌消毒能力测试。指定测试菌种选自金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、肺炎克雷伯氏菌和白色念珠菌。
[0081]
经测试，本发明具有杀菌消毒效果的洗衣凝珠具有良好的杀菌消毒能力，对于金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、肺炎克雷伯氏菌、白色念珠菌的杀菌效果高达99.9％，消毒效果高达99.999％。
[0082]
测试例2
[0083]
抗压能力测试
[0084]
测试方法：对实施例1-3和对比例1-4制备的洗衣凝珠进行抗压能力测试。采用
wds-1型微机控制万能测试机，进入压力测试模式，定点停机设置为1000n，将洗衣凝珠样品热成型面向上，点击开始，机器即自动测试记录压力值。
[0085]
测试结果如表3所示：
[0086]
表3抗压能力测试结果
[0087][0088][0089]
根据表3可以得出，与对比例1和对比例2相比，实施例1通过引入聚乙二醇1，采用优选的比例范围，所得产品的抗压值得到明显的提高；对比例1采用异丙醇代替甘油，对凝珠外观饱满程度和抗压值并没有明显提升。对比例3通过增加磺酸用量，相对于对比例2的抗压值有所提升，但对软塌程度改善不大。对比例4通过增加磺酸含量至20％，相比对比例3的抗压值明显提高，凝珠软塌程度有所改善，但达不到预期效果。实施例2和实施例3通过不同含量的聚乙二醇2(在本发明技术方案优选比例范围内)代替聚乙二醇1，同时加大磺酸用量(在本发明技术方案优选比例范围内)，所得洗衣凝珠抗压值有较大幅度提升，高达1000n以上，且凝珠外观饱满硬挺，提升效果显著。
[0090]
测试例3
[0091]
稳定性测试
[0092]
测试方法：对实施例4-6和对比例5-6制备的洗衣凝珠进行稳定性测试。相关稳定性具体考察指标如下：
[0093]
低温稳定性：将样品放置于0℃冰箱4周，恢复常温，观察外观。
[0094]
高温稳定性：将样品放置于45℃烘箱4周，恢复常温，观察外观。
[0095]
高温高湿稳定性：将样品放置于恒温恒湿箱4周(40℃/75％湿度)，恢复常温，观察外观。
[0096]
测试结果如表4所示：
[0097]
表4稳定性测试结果
[0098]
样品低温稳定性高温稳定性高温高湿稳定性实施例4不分层、无沉淀不分层、无沉淀不分层、无沉淀实施例5不分层、无沉淀不分层、无沉淀不分层、无沉淀
实施例6不分层、无沉淀不分层、无沉淀不分层、无沉淀对比例5分层、明显沉淀分层、明显沉淀分层、明显沉淀对比例6严重浑浊分层、明显沉淀分层、明显沉淀
[0099]
根据表4可以得出，实施例4-6对应洗衣凝珠产品稳定性良好，但是对比例5-6稳定性测试中出现沉淀分层现象。由此可见，pcmx杀菌剂应用在消毒杀菌洗衣凝珠配方中，并非简单的加入，洗衣凝珠的稳定性与配方中的成分及其含量有较大关系。
[0100]
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
[0101]
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。