一种绵泡加脂剂及其制备方法与流程

1.本发明属于皮革加工领域，具体涉及一种绵泡加脂剂及其制备方法。


背景技术：

2.加脂是制革生产中至为关键的工序，通过对坯革进行合理适当的加脂，让其吸收适量的加脂材料，恢复它原来的柔软度和弹性，防止皮革僵硬发板、开裂。赋予皮革以一定的使用性能。通过加脂，皮革的抗张强度、韧性、延伸率、得革率等有所提高，同时抗水性显著提高，还赋予了皮革良好的手感。
3.目前市场上产品对皮革的软度、泡感及弹性等性能的提升作用不明显。
4.国内有机硅加脂剂方面有较多的报道，王保和等采用甲醇改性的植物油和d4开环聚合的端羟基聚硅氧烷接枝，然后硫酸化得到的阴离子含硅加脂剂，具有较好的柔软性。杨敏等利用醇解的花生油和分子量为500～600的端基聚硅氧烷接枝，制得的加脂剂稳定，耐电解质好。然而，上述有机硅改性的加脂剂在软度、泡感及回弹性等方面仍不能完全满足皮革对性能的需求。


技术实现要素：

5.本发明针对上述问题，本发明采用植物油和动物油混合进行有机硅改性，同时复配矿物油及天然油脂，不但进一步提升皮坯的软度和弹性，而且增强皮胚的泡感及油润感，从而提升了加脂剂的整体性能。
6.本发明的目的在于提供一种绵泡加脂剂制备方法。
7.根据本发明具体实施方式的绵泡加脂剂制备方法，包括以下步骤：
8.(1)将50～70重量份菜籽油、30～50重量份猪油、240～300重量份丁醇和1～2重量份甲醇钠加入搅拌釜中，升温至100～110℃，搅拌回流，蒸馏回收醇，降温至70～80℃，加入有机硅单体40～50重量份和催化剂，反应2～5小时，得到a液；
9.(2)向a液中滴加硫酸30～40重量份，当温度稳定在70～80℃后，保温搅拌2～3h，降温至45～50℃，调节ph至6～8；
10.(3)调节温度到50～55℃，加入50～80重量份硫酸化蓖麻油、50～70重量份磺化油、30～50重量份白油、20～40重量份环氧大豆油、30～50重量份大豆磷脂、10～20重量份乳化剂和2～4重量份抗氧化剂，搅拌，加入去离子水200～250重量份，继续搅拌；
11.(4)降温至35～40℃，保温，即得所述的绵泡加脂剂。
12.根据本发明具体实施方式的绵泡加脂剂制备方法，步骤(1)中，搅拌回流的时间为2～5小时。
13.根据本发明具体实施方式的绵泡加脂剂制备方法，步骤(1)中，步骤(1)中，加入的催化剂为四甲基氢氧化铵，使用量为0.2-0.4重量份。
14.根据本发明具体实施方式的绵泡加脂剂制备方法，步骤(2)中，使用质量浓度为30％的氢氧化钠调节ph至6～8。判断乳化性，当乳化性好，停止反应，备用。
15.其中，判断乳化效果方法为：考察其1:9乳液的稳定性。乳化效果好的标准为：1:9乳液，静置24h不分层，无浮油。
16.根据本发明具体实施方式的绵泡加脂剂制备方法，步骤(3)中，加入的乳化剂为to7。
17.根据本发明具体实施方式的绵泡加脂剂制备方法，步骤(3)中，加入的抗氧化剂为bht。二丁基羟基甲苯(bht)别名：抗氧剂264。
18.根据本发明具体实施方式的绵泡加脂剂制备方法，步骤(4)中，步骤(4)中，降温至35～40℃之后，加入杀菌剂2-4重量份，保温0.5～2小时。其中杀菌剂可选用bit-20。
19.具体的，根据本发明具体实施方式的绵泡加脂剂制备方法，包括以下步骤：
20.(1)将精制菜籽油50～70重量份、猪油30～50重量份、丁醇240～300重量份、甲醇钠1～2重量份，加入搅拌釜中，升温至100～110℃，搅拌回流三小时后，蒸馏回收醇，降温至70～80℃，加入有机硅单体(d4)40～50重量份，催化剂，反应4h，得到a液。
21.(2)向a液中滴加硫酸30～40重量份，当温度稳定在70～80℃后，保温搅拌2～3h，降温至45～50℃，用氢氧化钠(30％)的调节ph 6～8左右，判断乳化性，乳化性好，停止反应，备用；
22.(3)调节温度到50～55℃，加入硫酸化蓖麻油50～80重量份、磺化油50～70重量份、白油30～50重量份、环氧大豆油20～40重量份、大豆磷脂30～50重量份、乳化剂10～20重量份和抗氧化剂2～4重量份，搅拌30min，加入去离子水200～250重量份，搅拌1h；
23.(4)降温至35～40℃，加入杀菌剂bit-202～4重量份，保温1h，即得所述的绵泡加脂剂。
24.本发明的有益效果：
25.本发明提供一种由天然油脂改性产物与含有活性剂基团的有机硅接枝共聚得到的有机硅加脂剂，与矿物油、天然油脂等进行复配，得到一种具有柔软、绵泡，富有弹性和轻飘手感的皮革加脂剂。
具体实施方式
26.为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
27.本发明的绵泡加脂剂制备方法包括以下步骤：
28.(1)将50～70重量份菜籽油、30～50重量份猪油、240～300重量份丁醇和1～2重量份甲醇钠加入搅拌釜中，升温至100～110℃，搅拌回流，蒸馏回收醇，降温至70～80℃，加入有机硅单体40～50重量份和催化剂0.2～0.4重量份，反应2～5小时，得到a液；
29.(2)向a液中滴加硫酸30～40重量份，当温度稳定在70～80℃后，保温搅拌2～3h，降温至45～50℃，调节ph至6～8；判断乳化性，乳化性好，停止反应，备用。
30.(3)调节温度到50～55℃，加入50～80重量份硫酸化蓖麻油、50～70重量份磺化油、30～50重量份白油、20～40重量份环氧大豆油、30～50重量份大豆磷脂、10～20重量份乳化剂和2～4重量份抗氧化剂，搅拌，加入去离子水200～250重量份，继续搅拌；
31.(4)降温至35～40℃，保温，即得所述的绵泡加脂剂。
32.具体见以下实施例。
33.实施例1
34.本发明的绵泡加脂剂制备方法包括以下步骤：
35.(1)将精制菜籽油70kg、猪油30kg、丁醇240kg、甲醇钠1kg，加入搅拌釜中，升温至100～110℃，搅拌回流3小时后，蒸馏回收醇，降温至70～80℃，加入有机硅单体(d4)50kg，加入催化剂四甲基氢氧化铵0.2kg，反应4h，是为a液。
36.(2)向a液中滴加硫酸40kg，当温度稳定在70～80℃后，保温搅拌2～3h，降温至45～50℃，用氢氧化钠(30％)的调节，ph 6～8左右，判断乳化性，乳化性好(1:9乳液，静置24h不分层，无浮油)，停止反应，备用。
37.(3)调节温度到50～55℃，加入硫酸化蓖麻油50kg，磺化油70kg，白油30kg，环氧大豆油20kg，大豆磷脂50kg，乳化剂to720kg、抗氧化剂bht 2kg，搅拌30min，加入去离子水250kg，搅拌1h。
38.(4)降温至35～40℃，加入杀菌剂bit-202kg，保温1h，即得所述的绵泡加脂剂。
39.实施例2
40.本发明的绵泡加脂剂制备方法包括以下步骤：
41.(1)将精制菜籽油50kg、猪油50kg、丁醇260kg、甲醇钠2kg，加入搅拌釜中，升温至100～110℃，搅拌回流3小时后，蒸馏回收醇，降温至70～80℃，加入有机硅单体(d4)40～50kg，催化剂四甲基氢氧化铵0.3kg，反应4h，得到a液；
42.(2)向a液中滴加硫酸40kg，当温度稳定在70～80℃后，保温搅拌2～3h，降温至45～50℃，用氢氧化钠(30％)的调节，ph 6～8左右，判断乳化性，乳化性好，停止反应，备用；
43.(3)调节温度到50～55℃，加入硫酸化蓖麻油80kg、磺化油70kg、白油50kg、环氧大豆油20kg、大豆磷脂30kg、乳化剂to720kg、抗氧化剂bht 4kg，搅拌30min，加入去离子水250kg，搅拌1h。
44.(4)降温至35～40℃，加入杀菌剂bit-204kg，保温1h，即得所述的绵泡加脂剂。
45.实施例3
46.本发明的绵泡加脂剂制备方法包括以下步骤：
47.(1)将精制菜籽油60kg、猪油50kg、丁醇300kg、甲醇钠2kg，加入搅拌釜中，升温至100～110℃，搅拌回流三小时后，蒸馏回收醇，降温至70～80℃，加入有机硅单体(d4)40～50kg，催化剂四甲基氢氧化铵0.4kg，反应4h，是为a液。
48.(2)向a液中滴加硫酸30kg，当温度稳定在70～80℃后，保温搅拌2～3h，降温至45～50℃，用氢氧化钠(30％)的调节，ph 6～8左右，判断乳化性，乳化性好，停止反应，备用。
49.(3)调节温度到50～55℃，加入硫酸化蓖麻油50kg、磺化油60kg、白油30kg、环氧大豆油20kg、大豆磷脂50kg、乳化剂to720kg、抗氧化剂bht 4kg，搅拌30min，加入去离子水200kg，搅拌1h。
50.(4)降温至35～40℃，加入杀菌剂bit-204kg，保温1h，即得所述的绵泡加脂剂。
51.实施例4
52.本发明的绵泡加脂剂制备方法包括以下步骤：
53.(1)将精制菜籽油30kg，猪油50kg，丁醇280kg，甲醇钠2kg，加入搅拌釜中，升温至
100～110℃，搅拌回流三小时后，蒸馏回收醇，降温至70～80℃，加入有机硅单体(d4)40～50kg，催化剂四甲基氢氧化铵0.3kg，反应4h，得到a液；
54.(2)向a液中滴加硫酸35kg，当温度稳定在70～80℃后，保温搅拌2～3h，降温至45～50℃，用氢氧化钠(30％)的调节，ph 6～8左右，判断乳化性，乳化性好，停止反应，备用。
55.(3)调节温度到50～55℃，加入硫酸化蓖麻油70kg、磺化油50kg、白油30kg、环氧大豆油20kg、大豆磷脂45kg、乳化剂to720kg、抗氧化剂bht 4kg，搅拌30min，加入去离子水200kg，搅拌1h。
56.(4)降温至35～40℃，加入杀菌剂bit-204kg，保温1h，即得所述的绵泡加脂剂。
57.使用绵泡加脂剂进行加脂的工艺如下：
[0058][0059][0060]
按照上表工艺流程处理皮革后，考察实施例1-4得到的绵泡加脂剂的性能，采用制革水场应用评价检测方法，对其加脂性能进行评价。
[0061]
表1皮料表面情况
[0062]
实例加脂效果实施例1吸收渗透较好，皮胚柔软，绵泡，富有弹性，手感轻飘实施例2吸收渗透较好，皮胚柔软，绵泡，富有弹性，手感轻飘实施例3吸收渗透较好，皮胚柔软，绵泡，富有弹性，手感轻飘实施例4吸收渗透较好，皮胚柔软，绵泡，富有弹性，手感轻飘市售加脂产品吸收渗透较好，皮胚较柔软，泡感和弹性较差
[0063]
由表1可知，本发明实施例1-4的加脂效果优于市场的同类产品，而且本发明的加脂剂的制备方法简单，绿色环保，价格低廉。
[0064]
将实例1-4制备的绵泡加脂剂与市场上的同类型加脂剂等量的装在相同规格的玻璃瓶中，放置在40℃条件下于第0天，3个月，6个月，9个月，12个月观察加脂剂的外观。
[0065]
表2加脂剂的放置后的现象观察
[0066][0067]
由表2可知，本发明方法制备的绵泡加脂剂在稳定性能上优于市场的同类产品，该产品更稳定，效果更好。
[0068]
表3不同配比的加脂剂
[0069] 配方一配方二配方三对比例1对比2步骤(2)产物18019020000硫酸化蓖麻油50505010080磺化油70707012070白油3030303080环氧大豆油2020202040大豆磷脂505050100100乳化剂2020202020去离子水250250250250250
[0070]
表4考察不同配比的加脂剂对皮胚加脂效果的影响
[0071] 配方一配方二配方三对比1对比2柔软度4.44.54.53.83.9皮胚泡感4.54.54.54.04.0弹性4.04.04.03.53.5
[0072]
备注：感官指标采用评分制5分；5最好，0分最差；4-5分为好；3-4分为较好；2-3分为一般，2分以下为差。
[0073]
由表4可知，在配方中添加专利合成有机硅加脂剂复配的配方与不加入有机硅加脂剂配方相比，能够明显的提升皮革的软度、泡感和弹性。
[0074]
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵
盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。