一种采用铁系含膦催化体系制备低1,4结构聚共轭二烯的方法

1.本发明属于共轭二烯催化聚合领域，具体涉及一种采用铁系含膦催化体系制备低1,4结构聚共轭二烯的方法。


背景技术：

2.3,4聚异戊二烯橡胶因其高支化度带来的优异抗湿滑性能、低滚动阻力以及耐磨损性能近年来逐渐受到广泛的关注和研究。
3.ritter及其同事介绍了一类基于亚氨基吡啶配合物的铁催化剂，其使用两种不同类型的亚氨基吡啶铁(ii)配合物，结合三烷基铝烷基化试剂和硼助催化剂，可有效地催化异戊二烯的聚合(angew.chem.,int.ed.2012,51,11805-11808)。在此基础上ricci等人发现亚氨基吡啶骨架的亚胺部分能够调整单体插入的选择性，为调控聚合物的微观结构，进而生产低1,4结构聚异戊二烯提供了可能(macromolecules 2021,54,21,9947
–
9959)。然而，该铁系催化剂的金属中心路易斯酸性较弱，不利于单体的配位插入，导致了聚合物产率较低，仅为40％左右。为了解决这个问题，国内外相关研究已经开始应用脱烷基试剂来提高金属中心的稳定性，其中最主要的是[ph3c]
+
[b(cf5)4]-。另外，b(c6f5)3也可以起到相似的作用。然而，以上两种硼系脱烷基试剂存在突出问题：价格昂贵、溶解性差，而且，使用b(c6f5)3的催化体系，产物分子量分布不是单峰，具体催化机理仍不明确，无法比较精确地确定产物的结构与性能。因此，为弥补上述缺陷，亟需开发一种新的催化体系。


技术实现要素：

[0004]
本发明的目的是为了解决现有用于催化共轭二烯聚合的铁系金属含硼催化体系中心稳定性差、价格昂贵、溶解性差的技术问题，而提供了一种采用铁系含膦催化体系制备低1,4结构聚共轭二烯的方法。
[0005]
本发明的目的之一在于提供一种采用铁系含膦催化体系制备低1,4结构聚共轭二烯的方法，所述方法按以下步骤进行：
[0006]
在无水无氧条件下，向反应器中加入n,n-双齿羧酸铁催化剂、烷基铝、膦化合物、共轭二烯和溶剂，在0～100℃下搅拌聚合反应10-120min，反应结束后加入淬灭剂和抗老剂，洗涤后真空干燥至恒重，得到低1,4结构聚共轭二烯。
[0007]
进一步限定，所述n,n-双齿羧酸铁催化剂为以下结构式中的任意一种：
[0008][0009]
进一步限定，所述膦化合物为以下结构式中的任意一种：
[0010][0011]
进一步限定，所述共轭二烯与n,n-双齿羧酸铁催化剂中铁元素的摩尔比为(5000～50000):1。
[0012]
进一步限定，所述烷基铝中铝元素与n,n-双齿羧酸铁催化剂中铁元素的摩尔比为(1～100):1。
[0013]
进一步限定，所述膦化合物中磷元素与n,n-双齿羧酸铁催化剂中铁元素的摩尔比为(0.1～20):1。
[0014]
进一步限定，共轭二烯为异戊二烯、丁二烯、β-法尼烯、月桂烯中的一种或几种按任意比的混合。
[0015]
进一步限定，所述溶剂为非极性溶剂。
[0016]
更进一步限定，所述非极性溶剂为环己烷、正己烷、石油醚、甲苯、二甲苯中的一种或几种按任意比的混合。
[0017]
进一步限定，所述共轭二烯与溶剂的体积比为1:(1～20)。
[0018]
进一步限定，所述淬灭剂为浓盐酸与甲醇的混合溶液，其中甲醇与浓盐酸的体积比为50:1。
[0019]
进一步限定，所述抗老剂为质量浓度为1％的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的乙醇溶液。
[0020]
进一步限定，所述抗老剂与溶剂的体积比为1:25。
[0021]
本发明的目的之二在于提供一种按上述方法制得的低1,4结构聚共轭二烯，所述低1,4结构聚共轭二烯的数均分子量为3.5万-200万g/mol，分子量分布为1.5～5.0，其中3,4(1,2)-结构的摩尔含量为65～80％，1,4-结构的摩尔含量为20～35％，玻璃化转变温度为-80～10℃。
[0022]
本发明的目的之三在于提供一种按上述方法制得的低1,4结构聚共轭二烯的应用，它用于制备汽车轮胎。
[0023]
本发明与现有技术相比具有的显著效果：
[0024]
1)本发明以亲核型膦化合物作为催化体系中的第三组分，其容易与过渡金属形成磷金属键，进而形成较稳定的金属络合物，从而显著提高了催化稳定性，同时本发明使用的膦化合物在非极性溶剂中具有良好的溶解性，相比已有的其他催化体系，有膦化合物参与的铁系催化体系能够在较宽的反应温度内维持高效的协同作用，催化效果优秀，反应速度适中，热稳定性较好。
[0025]
2)本发明的催化体系可以实现高3,4(1,2)聚共轭二烯的生产，含b(c6f5)3的体系的产物3,4结构含量不超过60％。而相比之下，本发明的催化体系中3,4(1,2)结构含量超65％，产物的玻璃化转变温度在0℃附近，明显高于其他体系产物-30℃左右的玻璃化转变温度，这意味着本发明的催化体系的产物分子链内部结合能更高，分子链更不容易被破坏，从而能够实现更加灵活的工业化应用。
[0026]
3)本发明首次将膦化合物引入铁系催化体系并用于催化共轭二烯聚合。作为第三组分，其在稳定金属活性中心方面起到了关键的作用，可以降低金属中心的电子云密度，从而有利于单体的插入，实现单体的完全转化，解决了目前铁系催化体系稳定性差，得到的聚合产物产率低的问题。
附图说明
[0027]
图1为实施例1得到的聚异戊二烯的1h nmr谱图；
[0028]
图2为实施例1得到的聚异戊二烯的gpc谱图；
[0029]
图3为实施例1得到的聚异戊二烯的dsc谱图。
具体实施方式
[0030]
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限
定本发明。
[0031]
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明均为常规方法。所用材料、试剂、方法和仪器，未经特殊说明，均为本领域常规材料、试剂、方法和仪器，本领域技术人员均可通过商业渠道获得。
[0032]
下述实施例中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0033]
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。在本技术说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
[0034]
本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显只指单数形式。
[0035]
实施例1：本实施例的一种采用铁系含膦催化体系制备低1,4结构聚异戊二烯的方法按以下步骤进行：
[0036]
在氩气氛围下，向250ml的schlenk管中，依次加入无水环己烷(100ml)，异戊二烯(6.8g,100.0mmol)，三异丁基铝(79.3mg，0.4mmol)，n,n-双齿羧酸铁催化剂ⅰ(6.7mg,10μmol)，膦化合物ⅰ(3.2mg,10μmol)，在30℃下聚合120min，加入4ml质量浓度为1％的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的乙醇溶液，然后用浓盐酸与甲醇的混合溶液(甲醇与浓盐酸的体积比为50:1)终止反应，倒掉清液后，聚合物用乙醇洗涤三次，所得聚合物置于40℃下真空干燥至恒重，得到聚异戊二烯弹性体。
[0037]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：5.9
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.7。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占30％，3,4-结构占70％，玻璃化转变温度为2.1℃。
[0038]
所得聚异戊二烯弹性体的1h nmr谱图、gpc谱图和dsc谱图如图1-3所示，图3中实施例1聚异戊二烯的玻璃化转变温度：起始点：-1.5℃，中点：2.1℃，拐点：5.3℃，终止点：6.4℃，比热变化
*
：0.344/(g*k)。
[0039]
本实施例所得聚异戊二烯各信息表如表1-3所示。
[0040]
表1分子量信息表
[0041]
peakm
p
(g/mol)mn(g/mol)mw(g/mol)mz(g/mol)m
z+1
(g/mol)mv(g/mol)pdpeak1122655158667415566072887919433896426859752.653
[0042]
表2峰信息表
[0043] start(mins)end(mins)baselineregion13.058334.05000baselineregion213.9250014.37500
peak15.741677.71667
[0044]
表3峰迹信息表
[0045]
peaktracepeakmaxrt(mins)peakarea(mv.s)peakheight(mv)peak1ri6.48333157253.5892903.183
[0046]
实施例2：本实施例与实施例1不同的是：膦化合物ⅰ的用量为(15.8mg,50μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0047]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：8.7
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.5。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占31％，3,4-结构占69％。玻璃化转变温度为-0.2℃。
[0048]
实施例3：本实施例与实施例1不同的是：膦化合物为膦化合物ⅱ，用量为(3.2mg,10μmol)，无水环己烷用量为50ml，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0049]
结果：产率：97％，数均分子量(mn)：4.5
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.5。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占35％，3,4-结构占65％。玻璃化转变温度为3.1℃。
[0050]
实施例4：本实施例与实施例1不同的是：膦化合物为膦化合物ⅱ，用量为(6.4mg,20μmol)，无水环己烷用量为50ml，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0051]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：3.5
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.4。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占35％，3,4-结构占65％。玻璃化转变温度为-10.3℃。
[0052]
实施例5：本实施例与实施例1不同的是：膦化合物为膦化合物ⅲ，用量为(2.7mg,10μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0053]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：5.8
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.3。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占28％，3,4-结构占72％。玻璃化转变温度为-9.7℃。
[0054]
实施例6：本实施例与实施例1不同的是：膦化合物为膦化合物ⅲ，用量为(13.5mg,50μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0055]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：8.5
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.1。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占28％，3,4-结构占72％。玻璃化转变温度为-0.5℃。
[0056]
实施例7：本实施例与实施例1不同的是：膦化合物为膦化合物ⅳ，用量为(2.8mg,10μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0057]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：9.0
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.3。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占31％，3,4-结构占69％。玻璃化转变温度为4.5℃。
[0058]
实施例8：本实施例与实施例1不同的是：膦化合物为膦化合物ⅳ，用量为(14.0mg,50μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0059]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：9.0
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.3。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占33％，3,4-结构占67％。玻璃化转变温度为-1.1℃。
[0060]
实施例9：本实施例与实施例1不同的是：膦化合物为膦化合物
ⅴ
，用量为(4.7mg,10μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0061]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：5.8
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.4。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占27％，3,4-结构占73％。玻璃化转变温度为-0.3℃。
[0062]
实施例10：本实施例与实施例1不同的是：膦化合物为膦化合物ⅵ，用量为(5.3mg,10μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0063]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：4.6
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.3。不同
结构的摩尔含量：1,4-结构占35％，3,4-结构占65％。玻璃化转变温度为-0.3℃。
[0064]
实施例11：本实施例与实施例1不同的是：膦化合物为膦化合物ⅶ，用量为(6.7mg,10μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0065]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：5.5
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：4.3。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占32％，3,4-结构占68％。玻璃化转变温度为3.3℃。
[0066]
实施例12：本实施例与实施例1不同的是：n,n-双齿羧酸铁催化剂为n,n-双齿羧酸铁催化剂ⅱ，用量为(6.4mg,10μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0067]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：8.0
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.7。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占25％，3,4-结构占75％。玻璃化转变温度为-0.8℃。
[0068]
实施例13：本实施例与实施例1不同的是：n,n-双齿羧酸铁催化剂为n,n-双齿羧酸铁催化剂ⅲ，用量为(6.7mg,10μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0069]
结果：产率：90％，数均分子量(mn)：4.2
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：3.7。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占30％，3,4-结构占70％。玻璃化转变温度为-0.7℃。
[0070]
实施例14：本实施例与实施例1不同的是：n,n-双齿羧酸铁催化剂为n,n-双齿羧酸铁催化剂ⅳ，用量为(6.7mg,10μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0071]
结果：产率：92％，数均分子量(mn)：3.5
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.3。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占28％，3,4-结构占72％。玻璃化转变温度为1.0℃。
[0072]
实施例15：本实施例与实施例1不同的是：n,n-双齿羧酸铁催化剂为n,n-双齿羧酸铁催化剂
ⅴ
，用量为(5.6mg,10μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0073]
结果：产率：96％，数均分子量(mn)：6.5
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.0。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占27％，3,4-结构占73％。玻璃化转变温度为1.6℃。
[0074]
实施例16：本实施例与实施例1不同的是：n,n-双齿羧酸铁催化剂为n,n-双齿羧酸铁催化剂ⅵ，用量为(5.8mg,10μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0075]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：4.0
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：3.7。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占34％，3,4-结构占66％。玻璃化转变温度为-15.5℃。
[0076]
实施例17：本实施例与实施例1不同的是：n,n-双齿羧酸铁催化剂为n,n-双齿羧酸铁催化剂ⅶ，用量为(5.9mg,10μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0077]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：4.3
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.5。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占33％，3,4-结构占67％。玻璃化转变温度为-13.2℃。
[0078]
实施例18：本实施例与实施例1不同的是：n,n-双齿羧酸铁催化剂为n,n-双齿羧酸铁催化剂
ⅷ
，用量为(5.9mg,10μmol)，其他步骤及参数与实施例1相同。
[0079]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：4.1
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.0。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占35％，3,4-结构占65％。玻璃化转变温度为-10.8℃。
[0080]
实施例19：本实施例的一种采用铁系含膦催化体系制备低1,4结构聚丁二烯的方法按以下步骤进行：
[0081]
在氩气氛围下，向250ml的schlenk管中，依次加入无水环己烷(100ml)，丁二烯(5.4g，100mmol)，三异丁基铝(79.3mg，0.4mmol)，n,n-双齿羧酸铁催化剂ⅰ(6.7mg,10μmol)，膦化合物ⅰ(3.2mg,10μmol)，在30℃下聚合120min，加入4ml质量浓度为1％的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的乙醇溶液，然后用浓盐酸与甲醇的混合溶液(甲醇与浓盐酸的体积比
为50:1)终止反应，倒掉清液后，聚合物用乙醇洗涤三次，所得聚合物置于40℃下真空干燥至恒重，得到聚丁二烯弹性体。
[0082]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：4.5
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.0。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占32％，1,2-结构占68％。玻璃化转变温度为-3.2℃。
[0083]
实施例20：本实施例的一种采用铁系含膦催化体系制备低1,4结构聚共轭二烯的方法按以下步骤进行：
[0084]
在氩气氛围下，向250ml的schlenk管中，依次加入无水环己烷(100ml)，丁二烯(1.62g，30mmol)，异戊二烯(4.76g，70mmol)，三异丁基铝(79.3mg，0.4mmol)，n,n-双齿羧酸铁催化剂ⅰ(6.7mg,10μmol)，膦化合物ⅰ(3.2mg,10μmol)，在30℃下聚合120min，加入4ml质量浓度为1％的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的乙醇溶液，然后用浓盐酸与甲醇的混合溶液(甲醇与浓盐酸的体积比为50:1)终止反应，倒掉清液后，聚合物用乙醇洗涤三次，所得聚合物置于40℃下真空干燥至恒重，得到异戊二烯-丁二烯共聚物弹性体。
[0085]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：4.4
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：3.0。异戊二烯-丁二烯共聚物中聚异戊二烯的摩尔含量占67％，其中1,4-结构占30％，3,4-结构占70％，聚丁二烯的摩尔含量占33％，其中1,4-结构占26％，1,2-结构占74％。玻璃化转变温度为-0.2℃。
[0086]
实施例21：本实施例的一种采用铁系含膦催化体系制备低1,4结构聚β-法尼烯的方法按以下步骤进行：
[0087]
在氩气氛围下，向250ml的schlenk管中，依次加入无水环己烷(100ml)，β-法尼烯(20.4g，100mmol)，三异丁基铝(79.3mg，0.4mmol)，n,n-双齿羧酸铁催化剂ⅰ(6.7mg,10μmol)，膦化合物ⅰ(3.2mg,10μmol)，在30℃下聚合120min，加入4ml质量浓度为1％的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的乙醇溶液，然后用浓盐酸与甲醇的混合溶液(甲醇与浓盐酸的体积比为50:1)终止反应，倒掉清液后，聚合物用乙醇洗涤三次，所得聚合物置于40℃下真空干燥至恒重，得到聚β-法尼烯弹性体。
[0088]
结果：产率：》99％，数均分子量(mn)：5.7
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：1.7。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占34％，3,4-结构占66％。玻璃化转变温度为-7.4℃。
[0089]
实施例22：本实施例的一种采用铁系含膦催化体系制备低1,4结构聚共轭二烯的方法按以下步骤进行：
[0090]
在氩气氛围下，向250ml的schlenk管中，依次加入无水环己烷(100ml)，β-法尼烯(6.12g，30mmol)，异戊二烯(4.76g，70mmol)，三异丁基铝(79.3mg，0.4mmol)，n,n-双齿羧酸铁催化剂ⅰ(6.7mg,10μmol)，膦化合物ⅰ(3.2mg,10μmol)，在30℃下聚合120min，加入4ml质量浓度为1％的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的乙醇溶液，然后用浓盐酸与甲醇的混合溶液(甲醇与浓盐酸的体积比为50:1)终止反应，倒掉清液后，聚合物用乙醇洗涤三次，所得聚合物置于40℃下真空干燥至恒重，得到β-法尼烯-异戊二烯共聚物弹性体。
[0091]
结果：产率：96％，数均分子量(mn)：5.4
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.2。β-法尼烯-异戊二烯共聚物中聚异戊二烯的摩尔含量占69％，其中1,4-结构占33％，3,4-结构占67％；聚法尼烯的摩尔含量占31％，其中1,4-结构占32％，3,4-结构占68％。玻璃化转变温度为-10.2℃。
[0092]
实施例23：本实施例的一种采用铁系含膦催化体系制备低1,4结构聚β-月桂烯的
方法按以下步骤进行：
[0093]
在氩气氛围下，向250ml的schlenk管中，依次加入无水环己烷(100ml)，β-月桂烯(13.7g，100mmol)，三异丁基铝(79.3mg，0.4mmol)，n,n-双齿羧酸铁催化剂ⅰ(6.7mg,10μmol)，膦化合物ⅰ(3.2mg,10μmol)，在30℃下聚合120min，加入4ml质量浓度为1％的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的乙醇溶液，然后用浓盐酸与甲醇的混合溶液(甲醇与浓盐酸的体积比为50:1)终止反应，倒掉清液后，聚合物用乙醇洗涤三次，所得聚合物置于40℃下真空干燥至恒重，得到聚β-月桂烯弹性体。
[0094]
结果：产率：97％，数均分子量(mn)：8.4
×
105g/mol，分子量分布(pdi)：2.6。不同结构的摩尔含量：1,4-结构占35％，3,4-结构占65％。玻璃化转变温度为7.2℃。
[0095]
实施例24：本实施例的一种采用铁系含膦催化体系制备低1,4结构聚共轭二烯的方法按以下步骤进行：
[0096]
在氩气氛围下，向250ml的schlenk管中，依次加入无水环己烷(100ml)，β-月桂烯(4.11g，30mmol)，异戊二烯(4.76g，70mmol)，三异丁基铝(79.3mg，0.4mmol)，n,n-双齿羧酸铁催化剂ⅰ(6.7mg,10μmol)，膦化合物ⅰ(3.2mg,10μmol)，在30℃下聚合120min，加入4ml质量浓度为1％的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的乙醇溶液，然后用浓盐酸与甲醇的混合溶液(甲醇与浓盐酸的体积比为50:1)终止反应，倒掉清液后，聚合物用乙醇洗涤三次，所得聚合物置于40℃下真空干燥至恒重，得到β-月桂烯-异戊二烯共聚物弹性体。
[0097]
结果：产率：98％，数均分子量(mn)：7.4
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105g/mol，分子量分布(pdi)：2.5。β-月桂烯-异戊二烯共聚物中聚异戊二烯的摩尔含量占65％，其中1,4-结构占35％，3,4-结构占65％；聚月桂烯的摩尔含量占35％，其中1,4-结构占34％，3,4-结构占66％。玻璃化转变温度为-1.2℃。
[0098]
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，这些具体实施方式都是基于本发明整体构思下的不同实现方式，而且本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。