本发明涉及吸水性树脂的制造方法。
背景技术:
1、作为纸尿布、生理用卫生巾、所谓的失禁衬垫等吸收性物品中含有的吸收体,采用了高吸水性高分子(sap)。作为上述sap,一般使用表面经过了交联的吸水性树脂。
2、在上述用途中,吸水性树脂通过吸收尿等水性液体而溶胀,从而封住水性液体。因此,吸水性树脂需要对水性液体具有高吸收倍率,并且需要迅速吸收水性液体,要求高吸水速度。作为表示吸水性树脂的吸水速度的物性值,可举出fsr(自由溶胀速度)。
3、进而,除了具有高吸收倍率及高吸水速度之外,还要求吸水性树脂的渗液性良好。在渗液性低的情况下,排出的液体有时无法到达吸收性物品的内部,停留在表面侧,从而从吸收性物品漏出。作为表示渗液性的物性值,可举出sfc(生理盐水导流性)。
4、专利文献7~12中公开了提高了作为初期的加压下吸水速度的t20(20g/g的吸收达成时间)的吸水性树脂。作为提高吸水性树脂的t20的方法,专利文献8中记载了发泡聚合,专利文献9~12中记载了使用特定的粉碎条件的凝胶粉碎。
5、在专利文献14及15中,公开了称为“wet grinding”的技术。即,为了提高吸水性树脂的fsr,在凝胶粉碎时减小凝胶粉碎机的板牙口径来对凝胶施加强剪切力。
6、专利文献1中公开了如下技术:在吸水性树脂的聚合或凝胶粉碎时,添加表面活性剂等抑制凝胶相互融合的物质,以减少粉碎凝胶的融合。专利文献4中公开了使用聚乙二醇(peg)作为凝胶粉碎时的脱模剂。
7、专利文献3中记载了吸水性树脂含有来自聚亚烷基二醇的化合物和多价金属盐。专利文献5中记载了为了提高吸水速度而在吸水性树脂中添加水溶性高分子。专利文献2中公开了向吸水性树脂中添加peg来抑制吸水性树脂的初期着色。另外,专利文献6中记载了仅使用peg等多元醇作为内部交联剂。专利文献13中记载了使用peg作为发泡聚合中的增稠剂。
8、(现有技术文献)
9、专利文献1:国际公布2016/204302号小册子
10、专利文献2:国际公布2008/096713号小册子
11、专利文献3:国际公布2009/075204号小册子
12、专利文献4:日本公开专利公报“特开2001-342258号公报”
13、专利文献5:日本公开专利公报“特开昭57-167307号公报”
14、专利文献6:日本公开专利公报“特开昭55-84304号公报”
15、专利文献7:日本公开专利公报“特表2014-515987号公报”
16、专利文献8:国际公布2010/095427号小册子
17、专利文献9:国际公布2017/164452号小册子
18、专利文献10:国际公布2018/117391号小册子
19、专利文献11:国际公布2018/139768号小册子
20、专利文献12:国际公布2016/085123号小册子
21、专利文献13:国际公布2016/204390号小册子
22、专利文献14:国际公布2016/126079号小册子
23、专利文献15:国际公布2016/158975号小册子
技术实现思路
1、(发明要解决的问题)
2、但是,使用上述现有的吸水性树脂所构成的纸尿布等吸收性物品依然存在水性液体的吸收慢及水性液体的渗出(逆渗)的问题。作为从吸水性树脂出发来解决该问题的途径,发现需要提高初期的加压下吸水速度。即,要求一种当吸收性物品与水性液体接触时在初期迅速使水性液体扩散并吸收水性液体的吸水性树脂。
3、另外,若在吸水性树脂中添加渗液性提高剂,有时会产生吸水性树脂的制造及纸尿布的生产线中的粉尘飞扬或过滤器的堵塞等粉尘问题。因此,要求在实质上不向吸水性树脂中添加渗液性提高剂的条件下提高初期的加压下吸水速度。
4、本发明的课题在于提供即使实质上不添加渗液性提高剂,初期的加压下吸水速度也优异的吸水性树脂的制造方法。
5、(用以解决问题的技术手段)
6、为了解决上述课题,本发明的一个方式的吸水性树脂的制造方法如下所述。
7、一种吸水性树脂的制造方法,其是表面经过了交联的颗粒状的聚(甲基)丙烯酸(盐)系吸水性树脂的制造方法,其包括:
8、(i)制备(甲基)丙烯酸(盐)系单体水溶液的工序、
9、(ii)使该(甲基)丙烯酸(盐)系单体水溶液聚合的工序、
10、(iii)将聚合中或聚合后得到的作为生成物的含水凝胶状交联聚合物凝胶粉碎而得到颗粒状的含水凝胶的工序、
11、(iv)将该颗粒状的含水凝胶干燥而得到干燥聚合物的工序、
12、(v)将该干燥聚合物粉碎及/或分级而得到表面交联前的颗粒状的吸水性树脂的工序、以及
13、(vi)使该表面交联前的颗粒状的吸水性树脂表面交联的工序,
14、在所述工序(i)及/或(ii)的工序中,添加重均分子量2000以下的水溶性的聚亚烷基二醇,其中,相对于所述单体水溶液中所含的单体的总质量,所述水溶性的聚亚烷基二醇在该工序(i)及/或(ii)的工序中的添加量的总量为0.01质量%~1质量%,
15、所述含水凝胶状交联聚合物的无加压下吸水倍率为31g/g以下且20g/g以上,
16、通过所述制造方法得到的表面经过了交联的颗粒状的聚(甲基)丙烯酸(盐)系吸水性树脂满足以下(1)~(4):
17、(1)无加压下吸收倍率(crc)为20g/g以上且35g/g以下,
18、(2)0.7psi加压下的加压下吸收倍率(aap)为25g/g以上,
19、(3)生理盐水导流性(sfc)为15(×10-7cm3·sec/g)以上,
20、(4)自由溶胀速度(fsr)为0.33g/(g·s)以上。
21、优选在本发明的一个方式的吸水性树脂的制造方法中,所述聚亚烷基二醇的重均分子量为200以上。
22、优选在本发明的一个方式的吸水性树脂的制造方法中,进行调整,使得所述聚亚烷基二醇的含有比例相对于所述表面经过了交联的颗粒状的聚(甲基)丙烯酸(盐)系吸水性树脂全体为0.01质量%~1质量%。
23、优选在本发明的一个方式的吸水性树脂的制造方法中,所述表面经过了交联的颗粒状的聚(甲基)丙烯酸(盐)系吸水性树脂为无规破碎状的表面经过了交联的吸水性树脂。
24、优选在本发明的一个方式的吸水性树脂的制造方法中,所述表面经过了交联的颗粒状的聚(甲基)丙烯酸(盐)系吸水性树脂的含水率为5质量%以下。
25、优选在本发明的一个方式的吸水性树脂的制造方法中,与通过所述工序(iii)中将所述含水凝胶状交联聚合物凝胶粉碎而得到的所述颗粒状的含水凝胶的粒度分布相关的对数标准差(σ)为0.2~1.5。
26、(发明的效果)
27、本发明的一个方式的吸水性树脂的制造方法提供即使实质上不添加渗液性提高剂,初期的加压下吸水速度(t20)也优异的吸水性树脂。因此,例如,在含有通过本发明的制造方法制造的吸水性树脂而构成的纸尿布等吸收性物品的情况下,溶胀凝胶的渗液性优异,并且水性液体的吸收也快,且水性液体的渗出(逆渗)得到抑制。由于实质上不添加渗液性提高剂,因此可抑制吸水性树脂的制造及纸尿布的生产线中的粉尘飞扬或过滤器的堵塞等粉尘问题的产生,进而可提供对消费者来说更安全的吸收性物品。