制备碳二亚胺和/或聚碳二亚胺的方法与流程

文档序号:36717375发布日期:2024-01-16 12:17阅读:60来源:国知局
制备碳二亚胺和/或聚碳二亚胺的方法与流程

本发明涉及一种制备碳二亚胺和/或聚碳二亚胺的方法,所述方法特别是基本不含碱金属。此外,本发明还涉及通过本发明方法获得和/或可获得的碳二亚胺和/或聚碳二亚胺及其用途。


背景技术:

1、碳二亚胺和聚碳二亚胺是已知的化合物,可用作塑料的稳定剂,特别是针对水解引起的不需要的降解。在本发明的上下文中,术语聚碳二亚胺包括其低聚物和聚合形式。例如,特别地,热塑性聚氨酯通常使用聚碳二亚胺进行稳定。

2、一般来说,碳二亚胺和聚碳二亚胺可以通过已知的方法制备,尤其是通过在催化条件下从单异氰酸酯或多异氰酸酯中消除二氧化碳。特别是,两种二异氰酸酯可以在消除反应中反应为碳二亚胺。进一步的消除反应可生成式(i)的聚碳二亚胺:

3、o=c=n-[q-n=c=n]n-q-n=c=o (i)

4、其中n通常为2至500,优选3至20,更优选4至10,并且其中q代表有机骨架。

5、所述碳二亚胺化反应通常在催化剂存在下进行。合适的催化剂包括含磷的杂环化合物,如二乙氧磷酰硫胆碱(phospholines)、环磷烯(phospholenes)和磷啶(phospholidines),以及它们的氧化物和硫化物和/或金属羰基。典型的催化剂包括环磷烯氧化物,特别是1-甲基-2-环磷烯-1-氧化物或3-甲基-1-苯基-2-环磷烯-1-氧化物。

6、例如,一种典型的用于热塑性聚氨酯的水解稳定剂(elastostab)可由四甲基苯二甲基二异氰酸酯(tmxdi)合成,并通过1-甲基-2-环磷烯-1-氧化物(mpo)进行均质催化。特别要指出的是,所使用的含氧化环磷烯的催化剂相对昂贵,而且必须从最终产品中去除,通常是通过蒸馏,以避免在热塑性聚氨酯中配制时的任何副反应。

7、us 3345407 a涉及制备双-(2,6-二乙基苯基)碳二亚胺的催化剂。在这方面,公开了碱金属叔烷氧基化物和碱金属2,6-二(叔烷基)苯氧基化物。在实施例中,公开了使用叔丁醇钾、叔丁醇锂和2,6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚钠作为催化剂。

8、us 6184410 b1涉及基于1,3-双-(1-甲基-1-异氰酸乙酯基)-苯的碳二亚胺,特别是含有12至40重量%的环氧乙烷单元。作为其制备的催化剂,使用1-甲基-2-环磷烯-1-氧化物。进一步公开了碳二亚胺与例如羟基、硫醇、伯氨基和/或仲氨基进一步反应的可能性。

9、wo 2016/202781 a1还涉及聚合碳二亚胺的制备,其中碱性铯盐被用作催化化合物。据公开,所用铯盐的分离是通过过滤或用溶剂(如水和/或醇)萃取进行的。

10、ep 3766863 a1涉及一种生产碳二亚胺化合物的方法,该方法是在具有路易斯碱性的有机碱金属化合物存在下,使脂肪族叔异氰酸酯化合物发生反应。所公开的方法避免使用含磷化合物作为催化剂。取而代之的是碱金属化合物,其可以从反应混合物中分离出来,从而获得所需的碳二亚胺。

11、因此,仍然需要一种生产碳二亚胺和/或聚碳二亚胺的方法,以避免已知方法的缺点,特别是在资源和方法效率方面。此外,还需要一种相对简化的方法,该方法避免使用潜在有害的材料,并避免使用在进一步加工碳二亚胺和/或聚碳二亚胺之前必须从所得反应混合物中分离的材料。


技术实现思路

1、本发明的一个目的是提供一种制备碳二亚胺和/或聚碳二亚胺的改进方法,特别是避免已知方法的缺点。因此,本发明的一个目的是提供一种制备碳二亚胺和/或聚碳二亚胺的改进方法,该方法特别简化,因此包括较少的方法步骤,特别是避免了昂贵的催化剂分离。此外,一个目的是在允许相对较低的温度的反应条件下提供这样一种方法,同时实现优异的产率。

2、令人惊讶的是已发现,所使用的化合物适用于催化叔异氰酸酯的碳二亚胺化,特别是叔二异氰酸酯的碳二亚胺化,生成碳二亚胺和/或聚碳二亚胺,同时显示出比现有技术催化剂更高的催化活性。更令人惊讶的是,所使用的化合物即使在相对较低的温度下也表现出更高的活性。尤其是考虑到在比现有技术更低的温度下进行碳二亚胺化反应,可以简化制备过程。在这方面,简化的一个优点是不必从反应混合物中去除催化化合物,例如通过繁琐的过滤。相反,可以使反应混合物经历其中催化化合物分解成气态副产物的条件,这些副产物可以很容易地分离出来。

3、本发明的碳二亚胺和聚碳二亚胺表现出很高的水解抑制作用和光稳定性。此外,碳二亚胺和聚碳二亚胺与含有酯基的加成和缩聚产物,特别是与聚酯聚氨酯橡胶具有良好的相容性,并且可以在熔体中与这些材料均匀混合,不会出现问题。

4、本发明的碳二亚胺和聚碳二亚胺非常适合作为羧基化合物的受体,因此优选用作对抗含酯基化合物的水解降解的稳定剂,例如含酯基的聚合物,如缩聚产物,例如热塑性聚酯,如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚酯、聚酰胺、聚酯酰胺、聚己内酯,以及不饱和聚酯树脂和聚酯等;例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚己内酯的嵌段共聚物,以及加聚产品,例如含酯基的聚氨酯、聚脲和聚氨酯-聚脲弹性体。

5、由于本发明的碳二亚胺和聚碳二亚胺在制备聚氨酯的形成性组分中具有良好的溶解性,且与所形成的聚氨酯具有良好的相容性,因此特别适合用作对抗聚氨酯(优选是紧密型或蜂窝型聚氨酯弹性体,特别是热塑性聚氨酯)以及纤维素或紧密型弹性体水解降解的稳定剂。

6、因此,本发明涉及一种制备碳二亚胺和/或聚碳二亚胺的方法,优选为制备聚碳二亚胺的方法,该方法包括

7、(i)提供包含一种或多种叔异氰酸酯和催化化合物的混合物;

8、其中催化化合物包含阳离子[r1r2r3r4x]+,

9、其中在阳离子中,x=n或p,

10、其中阳离子中的r1、r2、r3和r4彼此独立地为任选支链和/或任选环状和/或任选取代的烷基、烷芳基、芳烷基或芳基,其中r1和r2任选形成任选含杂原子的环,其中杂原子优选为nr27、o或s,其中r27为h或烷基,其中r1、r2和r3任选形成两个环;

11、其中,(i)中获得的混合物包含等于或小于1.75摩尔%的碱金属,以元素碱金属基于100摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯的计算,以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算;

12、(ii)使(i)中获得的混合物经历气体环境中的反应条件,其中反应条件包括在45至220℃的温度下加热反应混合物;

13、以得到包含碳二亚胺和/或聚碳二亚胺的混合物,优选包含聚碳二亚胺的混合物。

14、优选的是,在方法(i)中获得的混合物包含等于或小于1.50摩尔%,优选等于或小于1.00摩尔%,更优选等于或小于0.60摩尔%,优选等于或小于0.50摩尔%,更优选等于或小于0.40摩尔%,更优选等于或小于0.30摩尔%,更优选等于或小于0.20摩尔%,更优选等于或小于0.10摩尔%,更优选等于或小于0.09摩尔%,更优选等于或小于0.08摩尔%,更优选等于或小于0.07摩尔%,更优选等于或小于0.06摩尔%,更优选等于或小于0.05摩尔%,更优选等于或小于0.04摩尔%,更优选等于或小于0.03摩尔%,更优选等于或小于0.02摩尔%,更优选等于或小于0.01摩尔%,更优选等于或小于0.001摩尔%的碱金属,以碱金属元素计基于100摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯的计算,以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算,其中在(i)中获得的混合物更优选基本上不含碱金属。

15、优选的是,在(i)中获得的混合物包含等于或小于1.75摩尔%,优选等于或小于1.50摩尔%,更优选等于或小于1.00摩尔%,更优选等于或小于0.60摩尔%,优选等于或小于0.50摩尔%,更优选等于或小于0.40摩尔%,更优选等于或小于0.30摩尔%,更优选等于或小于0.20摩尔%,更优选等于或小于0.10摩尔%,更优选等于或小于0.09摩尔%,更优选等于或小于0.08摩尔%,更优选等于或小于0.07摩尔%,更优选等于或小于0.06摩尔%,更优选等于或小于0.05摩尔%,更优选等于或小于0.04摩尔%,更优选等于或小于0.03摩尔%,更优选等于或小于0.02摩尔%,更优选等于或小于0.01摩尔%,更优选等于或小于0.001摩尔%的mg,以元素mg计算,优选为mg和/或ca,分别以元素mg和元素ca计算,更优选mg、ca和ba的一种或多种,分别以元素mg、以元素ca和元素ba计算,更优选碱土金属中的一种或多种,以元素碱土金属计算,基于100摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯,以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算,其中(i)中获得的混合物更优选基本上不含mg,更优选不含mg和/或ca,更优选不含mg、ca和ba的一种或多种,更优选不含碱土金属的一种或多种。

16、优选的是,在根据方法(i)的混合物中包含的催化化合物所包含的阳离子中,x=n,并且其中(i)中获得的混合物包含等于或小于5摩尔%,优选等于或小于2.5摩尔%,更优选等于或小于2.0摩尔%,更优选等于或小于1.5摩尔%,更优选等于或小于1.0摩尔%,更优选等于或小于0.7摩尔%,更优选等于或小于0.5摩尔%,更优选等于或小于0.2摩尔%,更优选等于或小于0.1摩尔%,更优选等于或小于0.05摩尔%,更优选等于或小于0.02摩尔%,更优选等于或小于0.01摩尔%的包含磷氧双键的化合物,以包含磷氧双键的化合物的摩尔量计算,优选为环磷烯氧化物,以环磷烯氧化物的摩尔量计算,更优选包含p的化合物,以包含p的化合物的摩尔量计算,更优选p,以元素p计算,基于100摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯,以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算,其中(i)中获得的混合物更优选基本上不含包含磷氧双键的化合物,优选不含环磷烯氧化物,更优选不含包含p的化合物,并且更优选不含p。

17、优选的是,根据方法(i)的混合物中包含的催化化合物包含一个或多个氢氧根阴离子和羧酸根阴离子[r5-coo]-,其中催化化合物优选包含羧酸根阴离子[r5-coo]-,其中羧酸根阴离子中的r5是羟基(oh)或任选支链和/或任选取代的(c1-c12)烷基,其中羧酸根阴离子中的r5优选是羟基(oh)或任选支链的(c1-c12)烷基。

18、根据第一替代方案,优选地,根据方法(i)的混合物中包含的催化化合物包含氢氧根阴离子。

19、在根据方法(i)的混合物中包含的催化化合物包含氢氧根阴离子的情况下,优选95-100重量%、优选99-100重量%、更优选99.9至100重量%的根据(i)的混合物中包含的催化化合物由阳离子[r1r2r3r4x]+和氢氧根阴离子组成,其中催化化合物更优选地基本上由阳离子[r1r2r3r4x]+和氢氧根阴离子组成。

20、根据第二替代方案,优选地,根据方法(i)的混合物中包含的催化化合物包括羧酸根阴离子[r5-coo]-,其中羧酸根阴离子中的r5是羟基(oh)或任选支链和/或任选取代的(c1-c12)烷基,其中羧酸根阴离子中的r5优选是羟基(oh)或任选支链的(c1-c12)烷基。

21、在催化化合物包含羧酸根阴离子[r5-coo]-的情况下,其中羧酸根阴离子中的r5是羟基(oh)或任选支链和/或任选取代的(c1-c12)烷基,其中羧酸根阴离子中的r5优选是羟基(oh)或任选支链的(c1-c12)烷基,优选95至100重量%、优选99至100重量%、更优选99.9至100重量%的根据(i)的混合物中包含的催化化合物由阳离子[r1r2r3r4x]+和羧酸根阴离子[r5-coo]-组成,其中催化化合物更优选基本上由阳离子[r1r2r3r4x]+和羧酸根阴离子[r5-coo]-组成。

22、此外,在催化化合物包括羧酸根阴离子[r5-coo]-,其中羧酸根阴离子中的r5是羟基(oh)或任选支链和/或任选取代的(c1-c12)烷基,其中羧酸根阴离子中的r5优选是羟基(oh)或任选支链的(c1-c12)烷基的情况下,优选地,羧酸根阴离子[r5-coo]-的r5优选是烷基或苯基,其中羧酸根阴离子[r5-coo]-的r5更优选为任选支链的,更优选为线性的(c1-c22)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,更优选(c1-c2)烷基,

23、其中羧酸阴离子[r5-coo]-的r5更优选选自甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、异丁基、仲丁基、正丁基、正戊基、2-甲基丁-2-基(叔戊基)、2,2-二甲基丙基(新戊基)、3-甲基丁基(异戊基)、戊烷-2-基(仲戊基)、戊-3-基、3-甲基丁-2-基、2-甲基丁基、己基、1,1-二甲基丁基、庚基、2-甲基-2-乙基丁基、2,2-二甲基戊基、1-乙基戊基、辛基、1-乙基己基、壬基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、十六烷基、硬脂基、苯基、对叔丁基苯基、对甲基苯基和邻甲基苯基,

24、其中羧酸阴离子[r5-coo]-的r5更优选选自甲基、乙基和1-乙基戊基。

25、此外,在催化化合物包含羧酸根阴离子[r5-coo]-,其中羧酸根阴离子中的r5是羟基(oh)或任选支链和/或任选取代的(c1-c12)烷基,其中羧酸根阴离子中的r5优选是羟基(oh)或任选支链的(c1-c12)烷基的情况下,优选地,(c1-c12)烷基是取代的,其中取代的(c1-c12)烷基包含一个或多个取代基,其中被取代的(c1-c12)烷基的一个或多个取代基优选选自(c1-c3)烷氧基、羟基、氨基、卤化物和其两种或更多种的结合物,更优选选自(c1-c2)烷氧基、羟基、氨基、氯、溴、氟及其两种或更多种的结合物,更优选选自羟基、氨基、氯及其结合物,其中更优选一个或多个取代基是羟基。

26、此外,在催化化合物包含羧酸根阴离子[r5-coo]-,其中羧酸根阴离子中的r5是羟基(oh)或任选支链和/或任选取代的(c1-c12)烷基,其中羧酸根阴离子中的r5优选是羟基(oh)或任选支链(c1-c12)烷基的情况下,优选地,(c1-c12)烷基是取代的,其中取代的(c1-c12)烷基包括一个或多个任选取代基,其中取代的(c1-c12)烷基优选包括1至4个取代基,更优选1至3个取代基,更优选1或2个取代基,其中取代的(c1-c12)烷基更优选包括1个取代基。

27、此外,在催化化合物包含羧酸根阴离子[r5-coo]-,其中羧酸根阴离子中的r5是羟基(oh)或任选支链和/或任选取代的(c1-c12)烷基,其中羧酸根阴离子中的r5优选是羟基(oh)或任选支链(c1-c12)烷基的情况下,优选地,根据方法(i)的混合物中包含的催化化合物所包含的羧酸阴离子[r5-coo]-选自乙酸酯、丙酸酯、2-乙基己酸酯、己二酸酯、苯甲酸酯、草酸酯及其两种或更多种的混合物,

28、其中羧酸阴离子[r5-coo]-优选是乙酸酯或2-乙基己酸酯。

29、根据第一替代方案,优选地,在根据方法(i)的混合物中包含的催化化合物所包含的阳离子中,x=p。

30、根据第二替代方案,优选地,在根据方法(i)的混合物中包含的催化化合物所包含的阳离子中,x=n。

31、优选的是,在根据本发明方法(i)的混合物中包含的催化化合物所包含的阳离子中的r1、r2、r3和r4相互独立地选自任选支链和/或任选环状的、优选线性和/或任选取代的(c1-c22)烷基、环脂族(c5-c20)烷基、(c6-c18)芳基、(c7-c20)芳烷基和(c7-c20)烷芳基,优选选自任选支链和/或任选环状的、优选线性和/或任选取代的(c1-c16)烷基、环脂族(c5-c10)烷基、(c6-c18)芳基、(c7-c20)芳烷基和(c7-c20)烷芳基,

32、更优选选自任选支链和/或任选环状的、优选线性和/或任选取代的(c1-c12)烷基、环脂族(c5-c10)烷基、(c6-c9)芳基、(c7-c15)芳烷基和(c7-c15)烷芳基,

33、更优选选自任选支链和/或任选环状的、优选线性和/或任选取代的(c1-c8)烷基、环脂族(c5-c6)烷基、(c6-c9)芳基、(c7-c12)芳烷基和(c7-c12)烷芳基,

34、更优选选自任选支链和/或任选环状的、优选线性和/或任选取代的(c1-c6)烷基、环脂族(c5-c6)烷基和(c6)芳基,

35、更优选选自任选支链和/或任选环状的、优选线性和/或任选取代的(c1-c5)烷基,

36、更优选选自任选支链和/或任选环状的、优选线性和/或任选取代的(c1-c4)烷基,

37、其中阳离子中的r1、r2、r3和r4相互独立地优选是任选取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,

38、其中更优选阳离子中的r1是被任选取代的甲基或正丁基,并且阳离子中的r2、r3和r4相互独立地是被任选取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,

39、其中更优选阳离子中的r1是任选取代的甲基,并且阳离子中的r2、r3和r4相互独立地是任选取代的甲基或正丁基,

40、其中更优选地阳离子中的r1、r2、r3和r4相互独立地为任选取代的甲基或正丁基,

41、其中r1和r2优选形成一个任选的含杂原子的环,其中杂原子优选为nr27、o或s,更优选为o,其中r27优选为h、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或异丁基,更优选为甲基,其中r1、r2和r3优选形成两个环。

42、优选的是,在根据方法(i)的混合物中包含的催化化合物所含的阳离子中,r1、r2和r3相互独立地为任选取代的烷基,

43、其中阳离子中的r1、r2和r3相互独立地优选为任选支链、优选线性和/或任选取代的(c1-c22)烷基,优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

44、其中阳离子中的r1、r2和r3相互独立地更优选为任选取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,

45、其中阳离子中的r1、r2和r3相互独立地优选为任选取代的甲基或正丁基,并且其中阳离子中的r4是任选取代的苄基或苯基。

46、优选的是,在根据方法(i)的混合物中的催化化合物所包含的阳离子中,r1、r2、r3和r4的一个或多个被取代,其中一个或多个被取代的r1、r2、r3和r4的一个或多个任选取代基优选选自(c1-c3)烷氧基、羟基、氨基、卤化物及其两种或更多种的结合,更优选选自(c1-c2)烷氧基、羟基、氨基、氯、溴、氟及其两种或更多种的结合,更优选选自羟基、氨基、氯及其结合,其中更优选一个或多个任选取代基是羟基。

47、优选的是,在根据方法(i)的混合物中包含的催化化合物所包含的阳离子中,r1、r2、r3和r4的一个或多个被取代,其中一个或多个取代的r1、r2、r3和r4相互独立地包含一个或多个取代基,其中一个或多个取代的r1、r2、r3和r4相互独立地优选包括1至4个取代基,更优选1至3个取代基,更优选1或2个取代基,其中一个或多个取代的r1、r2、r3和r4相互独立地更优选包括1个取代基。

48、优选地,在根据方法(i)的混合物中包含的催化化合物所包含的阳离子中,x=n,其中根据(i)的混合物中包含的催化化合物所包含的阳离子选自四甲基铵、四乙基铵、四丙基铵、三正丁基甲基铵、三正丁基乙基铵、四正丁基铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵、苄基三正丁基铵、苄基二甲基辛基铵、苄基二甲基癸基铵、苄基二甲基十二烷基铵、甲基三乙基铵、苯基三甲基铵、苯三甲基铵、十六烷基三甲基铵、十六烷基铵、十六烷基二甲基苄基铵、十六烷基二甲基乙基铵、十六烷基三甲基铵、十二烷基三甲基铵、癸基三甲基铵、十二烷基三甲基铵、肉豆蔻基三甲基铵、甲基三辛基铵、硬脂基三甲基铵、硬脂基三丁基铵、四辛基铵、三甲基辛基铵、三辛基甲基铵、二异丙基二乙基铵、二异丙基乙基甲基铵、二异丙基乙基苄基铵、n,n-二甲基哌啶鎓、n,n-二甲基吗啉鎓、n,n-二甲基哌嗪鎓或n-甲基二氮杂双环[2.2.2]辛烷、2-羟乙基三甲基铵、2-羟丙基三甲基铵、2-羟乙基三乙基铵、2-羟丙基三乙基铵、2-羟乙基三正丁基铵、2-羟丙基三正丁基铵、2-羟乙基二甲基苄基铵、2-羟丙基二甲基苄基铵、2-羟乙基三甲基铵、2-羟丙基三甲基铵、2-羟乙基二甲基苄基铵、n-(2-羟乙基)-n-甲基吗啉铵、n-(2-羟丙基)-n-甲基吗啉铵、n,n-二甲基吗啉铵、n,n-二甲基哌啶铵、n,n-二甲基哌嗪铵、n-甲基二氮杂双环[2.2.2]辛烷、3-羟基奎宁环、3-羟基奎宁环及其两种或更多种的混合物,

49、其中阳离子优选选自四甲基铵、三正丁基甲基铵、四正丁基铵及其两种或更多种的混合物,

50、其中阳离子更优选为四甲基铵、四正丁基铵或三正丁基甲基铵。

51、优选的是,根据方法(i)的混合物中包含的一种或多种叔异氰酸酯包括或优选由以下物质组成:一种或多种叔单异氰酸酯,优选叔单异氰酸酯,一种或多种叔二异氰酸酯,优选叔二异氰酸酯,或其混合物。

52、如果根据方法(i)的混合物中的一种或多种叔异氰酸酯包括,优选由一种或多种叔单异氰酸酯,优选叔单异氰酸酯,一种或多种叔二异氰酸酯,优选叔二异氰酸酯,或其混合物组成,则优选地,所述一种或多种叔单异氰酸酯的每个的异氰酸酯基团与叔碳原子结合。

53、此外,如果根据方法(i)混合物中包括的一种或多种叔异氰酸酯包括,优选由一种或多种叔单异氰酸酯,优选叔单异氰酸酯、一种或多种叔二异氰酸酯,优选叔二异氰酸酯,或其混合物组成,则优选地,一种或多种叔二异氰酸酯的两个异氰酸酯基团各自与叔碳原子结合。

54、如果根据方法(i)的混合物中包括的一种或多种叔异氰酸酯包括,优选由一种或多种叔单异氰酸酯,优选叔单异氰酸酯,一种或多种叔二异氰酸酯,优选叔二异氰酸酯或其混合物组成,则优选地,一种或多种叔二异氰酸酯优选包括,优选由具有通式ii的叔二异氰酸酯组成:

55、ocn-c(r6,r7)-r8-c(r9,r10)-nco (ii),

56、其中r6、r7、r9和r10相互独立地为烷基,

57、其中r6、r7、r9和r10相互独立地优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

58、其中r6、r7、r9和r10相互独立地更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,

59、其中r8是任选支链和/或环状的亚烷基、亚芳烷基、亚烷芳基或亚芳基,

60、其中r8优选选自线性或支链的(c1-c15)亚烷基、环脂族(c5-c20)亚烷基、(c6-c18)亚芳基、(c7-c20)芳烷基和(c7-c20)烷芳基,优选选自(c1-c8)亚烷基、环脂族(c5-c10)亚烷基、(c6-c9)亚芳基、(c7-c15)亚芳烷基和(c7-c15)亚烷芳基,更优选选自(c1-c6)亚烷基、(c5-c6)亚烷基、(c6)亚芳基、(c7-c12)亚芳烷基和(c7-c12)亚烷芳基,更优选选自(c3-c6)亚烷基、(c7-c10)亚芳烷基和(c7-c10)亚烷芳基,更优选选自(c7-c9)亚芳烷基和(c7-c9)亚烷芳基,其中r8更优选选自(c8-c9)亚芳烷基和(c8-c9)亚烷芳基,

61、其中r8更优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

62、其中r8更优选选自五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

63、其中r8优选是对亚苯基。

64、优选的是,根据方法(i)的混合物中包含的一种或多种叔异氰酸酯包含,优选由叔二异氰酸酯,优选1,3-双(1-甲基-1-异氰酸乙酯基)苯组成。

65、优选的是,根据方法(i)的混合物中包含的一种或多种叔异氰酸酯包含10至44重量%,优选15至40重量%,更优选32至37重量%的nco,基于100重量%的一种或多种叔异氰酸酯,以一种或多种叔异氰酸酯的重量的总和计算。

66、如果根据方法(i)的混合物中包含的一种或多种叔异氰酸酯包括,优选由一种或多种叔单异氰酸酯,优选叔单异氰酸酯,一种或多种叔二异氰酸酯,优选叔二异氰酸酯,或其混合物组成,则优选地,一种或多种叔单异氰酸酯优选包括,优选由具有通式ii的单异氰酸酯组成:

67、ocn-c(r13,r14)-r15-c(r16r17)-r18 (ii)

68、其中r13和r14相互独立地为烷基,

69、其中r13和r14相互独立地优选是任选支链的,优选是线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

70、其中r13和r14相互独立地更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,

71、其中r16和r17相互独立地为h或烷基,

72、其中r16和r17相互独立地优选为h或任选支链的、优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

73、其中r16和r17相互独立地更优选为h、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,

74、其中r15是任选支链和/或环状的亚烷基、亚烷芳基、亚芳烷基或亚芳基,

75、其中r15优选选自线性或支链(c1-c16)亚烷基、环脂族(c5-c20)亚烷基、(c6-c18)亚芳基、(c7-c20)亚芳烷基和(c7-c20)亚烷芳基,优选选自(c1-c8)亚烷基、环脂族(c5-c10)亚烷基、(c6-c9)亚芳基、(c7-c15)亚芳烷基和(c7-c15)亚烷芳基,更优选选自(c1-c6)亚烷基、(c5-c6)亚烷基、(c6)亚芳基、(c7-c12)亚芳烷基和(c7-c12)亚烷芳基,更优选选自(c3-c6)亚烷基、(c7-c10)亚芳烷基和(c7-c10)亚烷芳,更优选选自(c7-c9)亚芳烷基和(c7-c9)亚烷芳基,其中r15更优选选自(c8-c9)亚芳烷基和(c8-c9)亚烷芳基,

76、其中r15更优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

77、其中r15更优选选自五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

78、其中r15更优选为对亚苯基,

79、其中r18选自异丙烯基、ncnr19、nhconhr20、nhconr21r22和nhcoor23,

80、其中r19是(c1-c18)亚烷基、(c5-c18)环亚烷基、亚芳基、(c7-c18)亚烷芳基和/或(c7-c18)亚芳烷基,优选(c7-c18)亚烷芳基和/或(c7-c18)亚芳烷基,

81、其中r20、r21、r22和r23相互独立地选自烷基、环烷基、烷芳基、芳烷基、聚酯基团、聚酰胺基团和(ch2)h-o-[(ch2)k-o]g-r24,

82、其中h为1至3,k为1至3,g为0至12,r24为h或(c1-c4)烷基,

83、其中r20、r21、r22和r23相互独立地优选选自任选支链和/或环状的,优选线性的(c1-c12)烷基、环脂族(c5-c10)烷基、(c6-c9)芳基、(c7-c15)芳烷基和(c7-c15)烷芳基,

84、更优选选自任选支链和/或环状的,优选线性的(c1-c8)烷基、环脂族(c5-c6)烷基、(c6-c9)芳基、(c7-c12)芳烷基和(c7-c12)烷芳基,

85、更优选选自任选支链和/或环状的,优选线性的(c1-c6)烷基、环脂族(c5-c6)烷基和(c6)芳基,

86、更优选选自任选支链和/或环状的,优选线性的(c1-c5)烷基,

87、更优选选自任选支链和/或环状的,优选线性的(c1-c4)烷基,

88、其中优选地,r20、r21、r22和r23相互独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基。

89、如果一种或多种叔单异氰酸酯包含,优选由具有通式(ii)的单异氰酸酯组成:

90、ocn-c(r13,r14)-r15-c(r16,r17)-r18 (ii),

91、其中r13和r14相互独立地为烷基,

92、其中r13和r14相互独立地优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

93、其中r13和r14相互独立地更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选甲基,

94、其中r16和r17相互独立地为h或烷基,

95、其中r16和r17相互独立地优选为h或任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

96、其中r16和r17相互独立地更优选为h、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,

97、其中r15是任选支链和/或环状的亚烷基、亚烷芳基、亚芳烷基或亚芳基,

98、其中r15优选选自线性或支链的(c1-c16)亚烷基、环脂族(c5-c20)亚烷基、(c6-c18)亚芳基、(c7-c20)芳烷基和(c7-c20)烷芳基,优选选自(c1-c8)亚烷基、环脂族(c5-c10)亚烷基、(c6-c9)亚芳基、(c7-c15)芳烷基和(c7-c15)烷芳基,更优选选自(c1-c6)亚烷基、(c5-c6)亚烷基、(c6)亚芳基、(c7-c12)芳烷基和(c7-c12)烷芳基,更优选选自(c3-c6)亚烷基、(c7-c10)亚芳烷基和(c7-c10)亚烷芳基,更优选选自(c7-c9)亚芳烷基和(c7-c9)亚烷芳基,其中r15更优选选自(c8-c9)亚芳烷基和(c8-c9)亚烷芳基,

99、其中r15更优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

100、其中r15更优选选自五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

101、其中r15更优选为对亚苯基,

102、其中r18选自异丙烯基、ncnr19、nhconhr20、nhconr21r22和nhcoor23,

103、其中r19是(c1-c18)亚烷基、(c5-c18)环亚烷基、亚芳基、(c7-c18)亚烷芳基和/或(c7-c18)亚芳烷基,优选(c7-c18)亚烷芳基和/或(c7-c18)亚芳烷基,

104、其中r20、r21、r22和r23相互独立地选自烷基、环烷基、烷芳基、芳烷基、聚酯基团、聚酰胺基团和(ch2)h-o-[(ch2)k-o]g-r24,

105、其中h为1至3,k为1至3,g为0至12,并且其中r24为h或(c1-c4)烷基,

106、其中r20、r21、r22和r23相互独立地优选选自任选支链和/或环状的,优选线性的(c1-c12)烷基、环脂族(c5-c10)烷基、(c6-c9)芳基、(c7-c15)芳烷基和(c7-c15)烷芳基,

107、更优选选自任选支链和/或环状的,优选线性的(c1-c8)烷基、环脂族(c5-c6)烷基、(c6-c9)芳基、(c7-c12)芳烷基和(c7-c12)烷芳基,

108、更优选选自任选支链和/或环状的,优选线性的(c1-c6)烷基、环脂族(c5-c6)烷基和(c6)芳基,

109、更优选选自任选支链和/或环状的,优选线性的(c1-c5)烷基,

110、更优选选自任选支链和/或环状的,优选线性的(c1-c4)烷基,

111、其中优选地,r20、r21、r22和r23相互独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,

112、优选r23为o-(r28-o)m-r29,

113、其中r28是亚烷基,

114、其中r28优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基,

115、其中r28更优选是亚乙基,

116、其中r29更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和的(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

117、其中r29更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选甲基,并且

118、其中m是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选是7至50的整数,更优选是8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数。

119、如果r23是o-(r28-o)m-r29,

120、其中r28是亚烷基,

121、其中r28优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

122、其中r28更优选是亚乙基,

123、其中r29更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和的(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

124、其中r29更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选甲基,并且

125、其中m是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

126、优选地,r29是取代的烷基,其中取代的烷基优选包括一个或多个取代基,其中取代的烷基的一个或多个取代基优选选自(c1-c3)烷氧基、羟基、氨基、卤化物及其两种或更多种的组合,更优选选自(c1-c2)烷氧基、羟基、氨基、氯、溴、氟及其两种或更多种的结合,更优选选自羟基、氨基、氯及其结合,其中更优选一个或多个取代基为羟基,

127、其中取代烷基优选包含一个或多个取代基,优选1至4个取代基,更优选1至3个取代基,更优选1或2个取代基,其中取代烷基更优选包含1个取代基。

128、此外,如果r23为o-(r28-o)m-r29,

129、其中r28是亚烷基,

130、其中r28优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

131、其中r28更优选是亚乙基,

132、其中r29更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

133、其中r29更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

134、其中m是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

135、优选地,r29是部分不饱和烷基,其中r29优选包含一个或多个,更优选1至5个,更优选1至3个,更优选一个c-c双键。

136、此外,如果r23是o-(r28-o)m-r29,

137、其中r28是亚烷基,

138、其中r28优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

139、其中r28优选是亚乙基,

140、其中r29更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

141、其中r29更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

142、其中m是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

143、优选n=0,并且

144、r29优选为任选部分不饱和和/或任选取代的(c1-c22)烷基,优选(c12-c22)烷基,更优选部分不饱和的(c12-c22)烷基,更优选为部分不饱和的(c16-c20)烷基,更优选部分不饱和的(c18-c19)烷基、其中r29更优选为部分不饱和,其中r29更优选包含一个或多个,更优选1至5个,更优选1至3个,更优选一个c-c双键,并且其中r29更优选为(z)-十八-9-烯-基(油基)。

145、优选的是,根据方法(i)的混合物中包含的一种或多种叔异氰酸酯包括,优选由叔单异氰酸酯、优选3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯(tmi)组成。

146、优选的是,方法(ii)中的反应条件包括在50至220℃、优选60至200℃、更优选70至160℃、更优选80至140℃的温度下加热(i)中获得的混合物。

147、优选的是,方法(ii)中的气体环境包括、优选由惰性气体组成,其中(ii)中的气体环境优选包括、更优选由氮气和氩气中的一种或多种组成。

148、优选的是,该方法(ii)中的反应条件包括对(i)中获得的反应混合物施加1至1000hpa,优选2至1000hpa,更优选2.5至1000hpa的压力。

149、优选的是,(ii)中的反应条件包括搅拌(i)中获得的混合物,优选通过搅拌。

150、优选的是,使方法(i)中获得的混合物(ii)中的反应条件持续1至50小时,优选是1.5至40小时,更优选2至25小时。

151、优选的是,根据方法(i)的反应器包括一个或多个反应容器和管式反应器。

152、优选的是,方法(i)中提供的混合物还包括第一封端剂,其中第一封端剂具有通式(iii):

153、ho-(r11-o)n-r12 (iii),

154、其中r11为亚烷基,

155、其中r11优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

156、其中r11更优选亚乙基,

157、其中r12更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和的(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

158、其中r12更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

159、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

160、其中根据(iv)所述的第一末端封端剂更优选为甲基聚乙二醇。

161、如果方法(i)中提供的混合物进一步包含第一封端剂,其中第一封端剂有通式(iii)

162、ho-(r11-o)n-r12 (iii),

163、其中r11为亚烷基,

164、其中r11优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基,

165、其中r11更优选是亚乙基,

166、其中r12更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和的(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

167、其中r12更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

168、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

169、其中,根据方法(iv)所述的第一末端封端剂更优选为甲基聚乙二醇,

170、优选地,r12是取代的烷基,其中取代烷基优选包括一个或多个取代基,其中取代烷基的一个或多个取代基优选选自(c1-c3)烷氧基、羟基、氨基、卤化物及其两种或更多种的结合,更优选选自(c1-c2)烷氧基、羟基、氨基、氯、溴、氟及其两种或更多种的结合,更优选选自羟基、氨基、氯及其结合,

171、其中更优选一个或多个取代基为羟基,

172、其中取代烷基优选包含一个或多个取代基,优选1至4个取代基,更优选1至3个取代基,更优选1或2个取代基,其中取代烷基更优选包含1个取代基。

173、此外,如果方法(i)中提供的混合物还包含第一末端封端剂,其中第一封端剂具有通式(iii):

174、ho-(r11-o)n-r12 (iii),

175、其中r11为亚烷基,

176、其中r11优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

177、其中r11更优选是亚乙基,

178、其中r12更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

179、其中r12更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

180、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

181、其中根据(iv)所述的第一封端剂更优选为甲基聚乙二醇,

182、优选地,r12为部分不饱和烷基,其中r12优选包含一个或多个,更优选1至5个,更优选1至3个,更优选一个c-c双键。

183、此外,如果方法(i)中提供的混合物还包含第一封端剂,其中第一封端剂具有通式(iii):

184、ho-(r11-o)n-r12 (iii),

185、其中r11为亚烷基,

186、其中r11优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基,

187、其中r11更优选是亚乙基,

188、其中r12更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和的(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

189、其中r12更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

190、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

191、其中,根据(iv)所述的第一末端封端剂更优选为甲基聚乙二醇、

192、优选n=0,并且

193、r12优选为任选部分不饱和和/或任选取代的(c1-c22)烷基,优选是(c12-c22)烷基,更优选部分不饱和(c22-c22)烷基,更优选部分不饱和(c16-c20)烷基,更优选部分不饱和(c18-c19)烷基,其中r12更优选为部分不饱和,其中r12优选包含一个或多个,更优选1至5个,更优选1至3个,更优选一个c-c双键,并且其中r12更优选为(z)-十八-9-烯-基(油基)。

194、此外,如果方法(i)中提供的混合物还包含第一末端封端剂,其中第一末端封端剂具有通式(iii):

195、ho-(r11-o)n-r12 (iii),

196、其中r11为亚烷基,

197、其中r11优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基,

198、其中r11更优选是亚乙基,

199、其中r12更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和的(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

200、其中r12更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

201、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

202、其中,根据(iv)的第一封端剂更优选为甲基聚乙二醇,

203、优选的是,第一封端剂的平均摩尔质量为100至5500克/摩尔,优选为200至3300克/摩尔,更优选为300至2200克/摩尔,更优选为400至1100克/摩尔,更优选为400至800克/摩尔,更优选为450至550克/摩尔。

204、此外,如果方法(i)中提供的混合物还包含第一封端剂,其中第一封端剂具有通式(iii):

205、ho-(r11-o)n-r12 (iii),

206、其中r11为亚烷基,

207、其中ru优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基,

208、其中r11更优选是亚乙基,

209、其中r12更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和的(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

210、其中r12更优选甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,以及

211、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

212、其中,根据(iv)的第一封端剂更优选为甲基聚乙二醇,

213、优选的是,根据(iv)的第一封端剂的羟基数为5至200毫克(koh)/克,优选15至175毫克(koh)/克的范围内,更优选45至145毫克(koh)/克,更优选在75至130毫克(koh)/克,更优选在100至120毫克(koh)/克,其中羟基数优选根据din53240确定。

214、此外,如果方法(i)中提供的混合物还包含第一末端封端剂,其中第一末端封端剂具有通式(iii):

215、ho-(r11-o)n-r12 (iii),

216、其中r11为亚烷基,

217、其中r11优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基,

218、其中r11更优选是亚乙基,

219、其中r12更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和的(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

220、其中r12更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

221、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

222、其中,根据(iv)的第一封端剂更优选为甲基聚乙二醇,

223、优选的是,第一封端剂表现出的粘度为5至200mm2/s,优选15至175mm2/s,更优选45至145mm2/s,更优选75至130mm2/s,更优选100至120mm2/s、其中粘度优选在15至25℃,更优选在19至21℃,更优选在20℃的温度范围下测定,其中粘度更优选根据din51562测定。

224、此外,如果方法(i)中提供的混合物还包含第一封端剂,其中第一封端剂具有通式(iii):

225、ho-(r11-o)n-r12 (iii)

226、其中r11为亚烷基、

227、其中r11优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基,

228、其中r11更优选亚乙基,

229、其中r12更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和的(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

230、其中r12更优选甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

231、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

232、其中,根据(iv)的第一封端剂更优选为甲基聚乙二醇,

233、优选的是,第一封端剂包括等于或小于1重量%,优选等于或小于0.6重量%,更优选等于或小于0.55重量%的水,基于100重量%的第一封端剂,其中水含量优选根据en13267确定。

234、此外,如果方法(i)中提供的混合物还包含第一末端封端剂,其中第一末端封端剂具有式(iii):

235、ho-(r11-o)n-r12 (iii),

236、其中r11为亚烷基,

237、其中r11优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基,

238、其中r11更优选是亚乙基、

239、其中r12更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和的(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

240、其中r12更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

241、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

242、其中,根据(iv)所述的第一末端封端剂更优选为甲基聚乙二醇,

243、优选的第一封端剂是去离子水。

244、优选的是,在(i)所获得的混合物中,根据方法(i)的混合物中包含的一种或多种叔异氰酸酯——以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算——与根据(i)的混合物中包含的催化化合物——以根据(i)的混合物中包含的催化化合物所包含的阳离子的摩尔量计算——的摩尔比为0.2∶1至150∶1,优选0.4∶1至125∶1,更优选0.5∶1至100∶1,更优选1∶1至85∶1,更优选3∶1至75∶1,更优选6∶1至70∶1,更优选11∶1至65∶1,更优选13∶1至62∶1。

245、优选的是,在方法(i)中获得的混合物包含催化化合物的量为0.1至50摩尔%,优选在0.5至20摩尔%,更优选在0.75至15摩尔%,更优选在0.80至12摩尔%,更优选在1.0至10摩尔%,更优选1.5至7.5摩尔%,基于100摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯,以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算。

246、优选的是,在方法(i)中获得的混合物包含催化化合物的量为0.5至10重量%,优选的量为1至7重量%,更优选2至5.5重量%,更优选2.5至5重量%,基于100摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯,以一种或多种叔异氰酸酯的重量的总和计算。

247、优选的是,在方法(i)中获得的混合物包含等于或小于25重量%,优选0.1至10重量%,更优选1至5重量%的二甲苯,优选烷基取代的苯或烷基取代的二苯,其中烷基包括甲基、乙基和丙基中的一种或多种,更优选溶剂,基于(i)中获得的混合物的100重量%。

248、其中(i)中获得的混合物更优选基本上不含二甲苯,更优选烷基取代的苯或烷基取代的二苯,其中烷基包括甲基、乙基和丙基中的一种或多种,更优选溶剂。

249、优选的是,在方法(i)中获得的混合物包含等于或小于5重量%,优选0.1至1重量%的伯二异氰酸酯,优选伯异氰酸酯,基于100重量%的(ii)中获得的混合物,其中(i)中制备的混合物更优选基本上不含伯二异氰酸酯,优选基本上不含伯异氰酸酯。

250、优选的是,在方法(i)中获得的混合物包含等于或小于5重量%,优选在0.1至1重量%的仲异氰酸酯,基于100重量%的(ii)中获得的混合物,其中(i)中制备的混合物更优选基本上不含仲二异氰酸酯,优选基本上不含仲异氰酸酯。

251、优选的是,在方法(ii)中获得的混合物包含等于或小于35摩尔%,优选1至20摩尔%,更优选5至15摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯,基于100摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯,以包含在根据(i)的混合物中的一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算。

252、优选的是,该方法还包括

253、(c)将(ii)中获得的混合物冷却至0至低于45℃,优选10至25℃,以抑制进一步碳二亚胺化,优选抑制进一步反应。

254、优选地,该方法还包括

255、(iii)使在(ii)或(c)中获得的混合物经历蒸馏条件,其中蒸馏条件包括在气体环境中将在(ii)或(c)中获得的混合物在(i)中获得的混合物中包含的一种或多种叔异氰酸酯的沸点下加热;用于从混合物中分离所述一种或多种叔异氰酸酯的至少一部分,优选用于降解催化化合物的至少一部分。

256、在方法还包括本文所定义的(iii)的情况下,优选蒸馏条件包括在170至210℃,优选180至200℃的温度下加热在(ii)或(c)中获得的混合物。

257、此外,在方法还包括本文定义的(iii)的情况下,优选蒸馏条件包括对(ii)或(c)中获得的反应混合物施加1至250hpa、优选在5至150hpa、更优选在5至10hpa的压力。

258、此外,在方法还包括本文定义的(iii)的情况下,优选(iii)中获得的混合物包含等于或小于10.5重量%,优选等于或小于8.0重量%的异氰酸酯基团nco,基于100重量%的(iii)中获得的混合物重量。

259、此外,在方法还包括本文定义的(iii)的情况下,优选方法还包括

260、(r)将(iii)中获得的一种或多种叔异氰酸酯的一部分回收到(i)。

261、该方法优选还包括

262、(d)使(ii)、(c)或(iii)中获得的混合物,优选(iii)中获得的混合物经历气体环境中的降解条件,以使至少一部分催化化合物降解,

263、其中方法优选包括(iv),并且其中降解条件与(iii)中的蒸馏条件相同。

264、在方法还包括本文定义的(d)的情况下,优选降解条件包括在100至220℃,优选120至200℃,更优选160至195℃的温度下加热(ii)、(c)或(iii)中获得的混合物。

265、此外,在方法还包括本文定义的(d)的情况下,优选的降解条件包括对(ii)、(c)或(iii)中获得的反应混合物施加1至250hpa,优选范围为5至150hpa,更优选范围为5至10hpa压力。

266、此外,在方法还包括本文所定义的(d)的情况下,优选(d)中的气体环境包括、优选由惰性气体组成,其中(d)中的气体环境优选包括,更优选由氮气和氩气中的一种或多种组成。

267、优选地,该方法还包括

268、(iv)将(ii)、(c)、(iii)或(d)中获得的碳二亚胺和/或聚碳二亚胺与第二封端剂混合;

269、(v)使(iv)中获得的混合物在气体环境中经历封端条件,以得到包含一个或多个封端的碳二亚胺和/或聚碳二亚胺;其中,根据(iv)的第二封端剂优选包含一个羟基。

270、此外,在方法还包括本文定义的(iv)和(v)的情况下,优选根据(iv)的第二封端剂具有式(iv):

271、ho-(r25-o)n-r26 (iv),

272、其中r25为亚烷基,

273、其中r25优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基,

274、其中r25更优选是亚乙基,

275、其中r26是任选部分不饱和和/或任选取代的烷基,

276、其中r26更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和的(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

277、其中r26更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

278、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

279、其中根据(iv)所述的第二末端封端剂优选是甲基聚乙二醇。

280、根据(iv)所述的第二末端封端剂具有式(iv):

281、ho-(r25-o)n-r26 (iv),

282、其中r25为亚烷基,

283、其中r25优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基,

284、其中r25优选是亚乙基,

285、其中r26是任选部分不饱和和/或任选取代的烷基,

286、其中r26更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基、更优选(c1-c4)烷基,

287、其中r26更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

288、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

289、其中根据(iv)的第二末端封端剂优选是甲基聚乙二醇。

290、优选r26是取代的烷基,其中取代的烷基优选包括一个或多个取代基,其中取代的烷基的一个或多个取代基优选选自(c1-c3)烷氧基、羟基、氨基、卤化物及其两种或更多种的组合,更优选选自(c1-c2)烷氧基、羟基、氨基、氯、溴、氟及其两种或更多种的组合,更优选选自羟基、氨基、氯及其组合,其中更优选的一个或多个取代基为羟基,

291、其中取代的烷基优选包括一个或多个取代基,优选1至4个取代基,更优选1至3个取代基,更优选1或2个取代基,其中取代的烷基更优选包括1个取代基。

292、其中根据(iv)的第二末端封端剂具有通式(iv):

293、ho-(r25-o)n-r26 (iv),

294、其中r25为亚烷基,

295、其中r25优选选自由亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基,

296、其中r25优选是亚乙基,

297、其中r26是任选部分不饱和和/或任选取代的烷基,

298、其中r26更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和的(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基、更优选(c1-c4)烷基,

299、其中r26更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

300、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

301、其中根据(iv)的第二末端封端剂更优选甲基聚乙二醇。

302、优选r26是部分不饱和烷基,其中r26优选包含一个或多个,更优选1至5个,更优选1至3个,更优选一个c-c双键。

303、此外根据(iv)的第二末端封端剂具有通式(iv):

304、ho-(r25-o)n-r26 (iv),

305、其中r25为亚烷基,

306、其中r25优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基,

307、其中r25优选是亚乙基,

308、其中r26是任选部分不饱和和/或任选取代的烷基,

309、其中r26更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

310、其中r26更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选甲基,并且

311、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

312、其中根据(iv)的第二末端封端剂更优选甲基聚乙二醇,

313、优选n=0,并且

314、r26优选为任选部分不饱和和/或任选取代的(c1-c22)烷基,优选(c12-c22)烷基,更优选部分不饱和c12-c22)烷基,更优选部分不饱和的(c16-c20)烷基,更优选部分不饱和(c18-c19)烷基,其中r26更优选为部分不饱和,其中r26优选包含一个或多个,更优选1至5个,更优选1至3个,更优选一个c-c双键,并且其中r26更优选为(z)-十八-9-烯-基(油基)。

315、在方法还包括本文定义的(iv)和(v)的情况下,优选地,根据(iv)的第二封端剂的平均摩尔质量在100至5500克/摩尔范围内,优选在200至3300克/摩尔范围内,更优选在300至2200克/摩尔范围内,更优选在400至1100克/摩尔范围内,更优选在400至800克/摩尔范围内,更优选在450至550克/摩尔范围内。

316、此外,在方法还包括本文定义的(iv)和(v)的情况下,优选地,根据(iv)的第二封端剂的羟基数在5至200毫克(koh)/克的范围内,优选在15至175毫克(koh)/克的范围内,更优选在45至145毫克(koh)/克的范围内,更优选在75至130毫克(koh)/克的范围内,更优选在100至120毫克(koh)/克的范围内,其中羟基数优选根据din53240确定。

317、此外,在方法还包括本文定义的(iv)和(v)的情况下,优选地,根据(iv)的第二封端剂的粘度在5至200mm2/s之间,优选在15至175mm2/s之间,更优选在45至145mm2/s之间,更优选在75至130mm2/s之间,更优选在100至120mm2/s之间,其中粘度优选在15至25℃的温度,更优选在19至21℃的温度,更优选在20℃的温度下测定,其中粘度更优选根据din51562测定。

318、此外,在方法还包括本文定义的(iv)和(v)的情况下,优选地,根据(iv)的第二封端剂包括等于或小于1重量%,优选等于或小于0.6重量%,更优选等于或小于0.55重量%的水,基于100重量%的第二封端剂,其中水含量优选根据en 13267确定。

319、此外,在方法还包括本文定义的(iv)和(v)的情况下,优选地,根据(iv)的第二封端剂是去离子水。

320、此外,在方法还包括本文定义的(iv)和(v)的情况下,优选(v)中获得的混合物包含55到85重量%,优选60到80重量%,更优选65到75重量%的第二封端剂,基于100重量%的(ii)、(iii)和(d)中获得的聚碳二亚胺。

321、此外,在方法还包括本文定义的(iv)和(v)的情况下,优选(v)中的气体环境包括、优选由惰性气体组成,其中(v)中的气体环境优选包括、更优选由氮气和氩气中的一种或多种组成。

322、此外,在方法还包括本文定义的(iv)和(v)的情况下,优选根据(v)的封端条件包括将(iv)中获得的混合物加热到80至160℃,优选100至140℃,更优选110至130℃的温度。

323、此外,在方法还包括本文定义的(iv)和(v)的情况下,优选使(iv)中获得的混合物经历根据(v)的封端条件持续时间在1至10小时,优选3至7小时,更优选4至6小时。

324、此外,在方法还包括本文定义的(iv)和(v)的情况下,优选在(v)中获得的碳二亚胺和/或被封端的聚碳二亚胺包含等于或小于0.1重量%,优选等于或小于0.01重量%,更优选等于或小于0.001重量%的异氰酸酯基团nco,基于100重量%的(v)中获得的混合物。

325、优选的是,该方法还包括

326、(vi)从(ii)、(c)、(iii)、(v)或(d)中获得的混合物中分离出碳二亚胺和/或聚碳二亚胺。

327、此外,本发明涉及碳二亚胺和/或聚碳二亚胺,通过和/或可通过根据本文公开的任一实施方案的方法获得。优选的是,碳二亚胺和/或聚碳二亚胺包含至少1个,优选1至30个,更优选2至15个碳二亚胺基团。

328、此外,本发明还涉及根据本文公开的任一实施方案的碳二亚胺和/或聚碳二亚胺的用途,其作为稳定剂,优选作为水解稳定剂,用于聚合物,更优选用于热塑性聚合物,更优选用于热塑性聚酯,更优选用于聚氨酯(pu)、优选热塑性聚氨酯(tpu)、聚脲、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚乳酸(pla)、聚酰胺、聚酯酰胺、聚己内酯和聚醚砜(pes)中的一种或多种。

329、本发明由以下组实施方案和由所指出的从属和引用关系所产生的实施方案组合进一步说明。特别是请注意,在每个提及实施方案的范围的情况下,例如在诸如“具体化实施方案(1)至(4)中的任一项的优选的实施方案(5)”这样的术语的上下文中,该范围内的每个实施方案对于技术人员来说都是明确公开的,即该术语的措辞应被技术人员理解为与“具体化实施方案1、2、3和4中的任一项的优选实施方案(5)”同义。此外,需要明确指出的是,以下组实施方案并不是确定保护范围的权利要求组,而是针对本发明的一般和优选方面的描述的适当的结构部分。

330、根据实施方案(1),本发明涉及一种制备碳二亚胺和/或聚碳二亚胺,优选制备聚碳二亚胺的方法,该方法包括

331、(i)提供包含一种或多种叔异氰酸酯和催化化合物的混合物;

332、其中催化化合物包含阳离子[r1r2r3r4x]+,

333、其中阳离子x=n或p、

334、其中阳离子中的r1、r2、r3和r4相互独立地为任选支链和/或任选环状和/或任选取代的烷基、烷芳基、芳烷基或芳基,其中r1和r2任选形成任选含杂原子的环,其中杂原子优选为nr27、o或s,其中r27为h或烷基,其中r1、r2和r3任选形成两个环;

335、其中在(i)中获得的混合物包含等于或小于1.75摩尔%的碱金属,以元素碱金属计算,基于100摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯,以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算;

336、(ii)使(i)中获得的混合物经历气体环境中的反应条件,其中反应条件包括在45至220℃的温度范围内加热反应混合物;

337、以得到包含碳二亚胺和/或聚碳二亚胺的混合物,优选包含聚碳二亚胺的混合物。

338、具体化实施方案(1)的优选的实施方案(2)涉及所述方法,其中在(i)中获得的混合物包含等于或小于1.50摩尔%,优选等于或小于1.00摩尔%,更优选等于或小于0.60摩尔%,优选等于或小于0.50摩尔%,更优选等于或小于0.40摩尔%,更优选等于或小于0.30摩尔%,更优选等于或小于0.20摩尔%,更优选等于或小于0.10摩尔%,更优选等于或小于0.09摩尔%,更优选等于或小于0.08摩尔%,更优选等于或小于0.07摩尔%,更优选等于或小于0.06摩尔%,更优选等于或小于0.05摩尔%,更优选等于或小于0.04摩尔%,更优选等于或小于0.03摩尔%,更优选等于或小于0.02摩尔%,更优选等于或小于0.01摩尔%,更优选等于或小于0.001摩尔%的碱金属,以元素碱金属计算,基于100摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯,以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算,其中在(i)中获得的混合物更优选基本上不含碱金属。

339、具体化实施方案(1)或(2)的优选的实施方案(3)涉及所述方法,其中在(i)中获得的混合物包括等于或小于1.75摩尔%,优选等于或小于1.50摩尔%,更优选等于或小于1.00摩尔%,更优选等于或小于0.60摩尔%,优选等于或小于0.50摩尔%,更优选等于或小于0.40摩尔%,更优选等于或小于0.30摩尔%,更优选等于或小于0.20摩尔%,更优选等于或小于0.10摩尔%,更优选等于或小于0.09摩尔%,更优选等于或小于0.08摩尔%,更优选等于或小于0.07摩尔%,更优选等于或小于0.06摩尔%,更优选等于或小于0.05摩尔%,更优选等于或小于0.04摩尔%,更优选等于或小于0.03摩尔%,更优选等于或小于0.02摩尔%,更优选等于或小于0.01摩尔%,更优选等于或小于0.001摩尔%的镁,以元素镁计算,优选镁和/或钙,分别以元素镁和元素钙计算,更优选镁、钙和钡中的一种或多种,分别以元素镁、元素钙和元素钡计算,更优选碱土金属中的一种或多种,以元素碱土金属计算,基于100摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯,以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算,其中(i)中获得的混合物更优选基本上不含镁,更优选不含镁和/或钙,更优选不含镁、钙和钡中的一种或多种,更优选不含碱土金属中的一种或多种。

340、具体化实施方案(1)至(3)中任一项的优选实施方案(4)涉及所述方法,其中在根据(i)的混合物中包含的催化化合物所包含的阳离子中,x=n,并且在(i)中获得的混合物包含等于或小于5摩尔%,优选等于或小于2.5摩尔%,更优选等于或小于2.0摩尔%,更优选等于或小于1.5摩尔%,更优选等于或小于1.0摩尔%,更优选等于或小于0.7摩尔%,更优选等于或小于0.5摩尔%,更优选等于或小于0.2摩尔%,更优选等于或小于0.1摩尔%,更优选等于或小于0.05摩尔%,更优选等于或小于0.02摩尔%,更优选等于或小于0.01摩尔%的包含磷氧双键的化合物,以包含磷氧双键的化合物的摩尔量计算,优选氧化磷烯,以氧化磷烯的摩尔量计算,更优选包含p的化合物,以包含p的化合物的摩尔量计算,更优选p,以元素p计算,基于100摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯,以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算,其中(i)中获得的混合物更优选基本上不含包含磷氧双键的化合物,更优选不含氧化磷,更优选不含包含p的化合物,更优选不含p元素。

341、具体化实施方案(1)至(4)中任一项的优选实施方案(5)涉及所述方法,其中催化化合物包括氢氧根阴离子和羧酸根阴离子[r5-coo]-中的一种或多种,其中催化化合物优选包括羧酸根阴离子[r5-coo]-,其中羧酸根阴离子中的r5是羟基(oh)或任选支链和/或任选取代的(c1-c12)烷基,其中羧酸根阴离子中的r5优选是羟基(oh)或任选支链(c1-c12)烷基。

342、具体化实施方案(1)至(5)中任一项优选实施方案(6)涉及所述方法,其中催化化合物包括氢氧根阴离子。

343、具体化实施方案(6)的优选实施方案(7)涉及所述方法,其中在根据(i)的混合物中包含的95-100重量%,优选99-100重量%,更优选99.9-100重量%的催化化合物由阳离子[r1r2r3r4x]+和氢氧根阴离子组成,其中催化化合物更优选基本上由阳离子[r1r2r3r4x]+和氢氧根阴离子组成。

344、具体化实施方案(5)的优选实施方案(8)涉及所述方法,其中催化化合物包括羧酸根阴离子[r5-coo]-,其中羧酸根阴离子中的r5是羟基(oh)或任选支链和/或任选取代的(c1-c12)烷基,其中羧酸根阴离子中的r5优选是羟基(oh)或任选支链(c1-c12)烷基。

345、具体化实施方案(8)的优选实施方案(9)涉及所述方法,其中根据(i)的混合物中包括的95-100重量%,优选99-100重量%,更优选99.9至100重量%的催化化合物由阳离子[r1r2r3r4x]+和羧酸根阴离子[r5-coo]-组成,其中催化化合物更优选基本上由阳离子[r1r2r3r4x]+和羧酸根阴离子[r5-coo]-组成。

346、具体化实施方案(8)或(9)的优选实施方案(10)涉及所述方法,其中羧酸根阴离子[r5-coo]-的r5优选是烷基或苯基、

347、其中,羧酸阴离子[r5-coo]-的r5更优选为可选支链的,更优选线性的(c1-c22)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,更优选(c1-c2)烷基,

348、其中羧酸阴离子[r5-coo]-的r5更优选选自甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、异丁基、仲丁基、正丁基、正戊基、2-甲基丁-2-基(叔戊基)、2,2-二甲基丙基(新戊基)、3-甲基丁基(异戊基)、戊-2-基(仲戊基)、戊-3-基、3-甲基丁-2-基、2-甲基丁基、己基、1,1-二甲基丁基、庚基、2-甲基-2-乙基丁基、2,2-二甲基戊基、1-乙基戊基、辛基、1-乙基己基、壬基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、十六烷基、硬脂基、苯基、对叔丁基苯基、对甲基苯基和邻甲基苯基,

349、其中羧酸阴离子[r5-coo]-的r5更优选地选自甲基、乙基和1-乙基戊基。

350、具体化实施方案(8)至(10)中任一项的优选实施方案(11)涉及所述方法,其中(c1-c12)烷基被取代,其中被取代的(c1-c12)烷基包含一个或多个取代基,其中被取代的(c1-c12)烷基的一个或多个取代基优选选自(c1-c3)烷氧基、羟基、氨基、卤化物及其两种或更多种的结合,更优选选自(c1-c2)烷氧基、羟基、氨基、氯、溴、氟及其两种或更多种的结合,更优选选自羟基、氨基、氯及其结合,其中更优选的一个或多个取代基是羟基。

351、具体化实施方案(8)至(11)中任一项的优选实施方案(12)涉及所述方法,其中(c1-c12)烷基被取代,其中被取代的(c1-c12)烷基包含一个或多个任选取代基,其中被取代的(c1-c12)烷基优选包含1至4个取代基,更优选1至3个取代基,更优选1或2个取代基,其中被取代的(c1-c12)烷基更优选包含1个取代基。

352、具体化实施方案(8)至(12)中任一项的优选实施方案(13)涉及所述方法,其中根据(i)所述混合物中的催化化合物所包含的羧酸阴离子[r5-coo]-选自乙酸酯、丙酸酯、2-乙基己酸酯、己二酸酯、苯甲酸酯、草酸酯及其两种或更多种的结合,其中羧酸阴离子[r5-coo]-优选是乙酸酯或2-乙基己酸酯。

353、具体化实施方案(1)至(13)中的任一项的优选实施方案(14)涉及所述方法,其中在根据(i)的混合物中包含的催化化合物所包含的阳离子中,x=p。

354、具体化实施方案(1)至(14)中任一项的优选实施方案(15)涉及所述方法,其中在根据(i)的混合物中包含的催化化合物所包含的阳离子中,x=n。

355、具体化实施方案(1)至(15)中任一项的优选实施方案(16)涉及所述方法,其中在根据(i)的混合物中包含的催化化合物所包含的阳离子中,r1、r2、r3和r4相互独立地选自任选支链和/或任选环状、优选线性和/或任选取代的(c1-c22)烷基、环脂族(c5-c20)烷基、(c6-c18)芳基、(c7-c20)芳烷基和(c7-c20)烷芳基,

356、优选选自任选支链和/或任选环状的,优选线性和/或任选取代的(c1-c16)烷基、环脂族(c5-c10)烷基、(c6-c18)芳基、(c7-c20)芳烷基和(c7-c20)烷芳基,

357、更优选选自任选支链和/或任选环状的,优选线性和/或任选取代的(c1-c12)烷基、环脂族(c5-c10)烷基、(c6-c9)芳基、(c7-c15)芳烷基和(c7-c15)烷芳基,

358、更优选选自任选支链和/或任选环状的,优选线性和/或任选取代的(c1-c8)烷基、环脂族(c5-c6)烷基、(c6-c9)芳基、(c7-c12)芳烷基和(c7-c12)烷芳基,

359、更优选选自任选支链和/或任选环状的,优选线性和/或任选取代的(c1-c6)烷基、环脂族(c5-c6)烷基和(c6)芳基,

360、更优选选自任选支链和/或任选环状的,优选线性和/或任选取代的(c1-c5)烷基,

361、更优选选自任选支链和/或任选环状的,优选线性和/或任选取代的(c1-c4)烷基,

362、其中优选地,阳离子中的r1、r2、r3和r4相互独立地为任选取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,

363、其中更优选地,阳离子中的r1是被任选取代的甲基或正丁基,并且阳离子中的r2、r3和r4相互独立地是被任选取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,

364、其中更优选地,阳离子中的r1是被任选取代的甲基,且阳离子中的r2、r3和r4相互独立地是被任选取代的甲基或正丁基,

365、其中更优选地,阳离子中的r1、r2、r3和r4相互独立地任选被甲基或正丁基取代、

366、其中r1和r2优选形成一个任选的含杂原子的环,其中杂原子优选为nr27、o或s,更优选为o,其中r27优选为h、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或异丁基,更优选为甲基,其中r1、r2和r3优选形成两个环。

367、具体化实施方案(1)至(16)中任一项的优选实施方案(17)涉及所述方法,其中根据(i)所述混合物中包含的催化化合物中阳离子的r1、r2和r3相互独立地为任选取代的烷基、其中阳离子中的r1、r2和r3相互独立地优选为任选支链的、优选线性的和/或任选取代的(c1-c22)烷基,优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

368、其中阳离子中的r1、r2和r3相互独立地更优选为任选取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,

369、其中阳离子中的r1、r2和r3相互独立地优选是被任选取代的甲基或正丁基,

370、并且其中阳离子中的r4是任选取代的苄基或苯基。

371、具体化实施方案(1)至(17)中任一项的优选实施方案(18)涉及所述方法,其中根据(i)的混合物中包含的催化化合物中所含的阳离子中,r1、r2、r3和r4的一个或多个被取代,其中一个或多个被取代的r1、r2、r3和r4的一个或多个任选取代基优选选自(c1-c3)烷氧基、羟基、氨基、卤化物及其两种或更多种的结合,更优选选自(c1-c2)烷氧基、羟基、氨基、氯、溴、氟及其两种或更多种的结合,更优选选自羟基、氨基、氯及其结合,其中更优选的一个或多个任选取代基是羟基。

372、具体化实施方案(1)至(18)中任一项的优选实施方案(19)涉及所述方法,其中根据(i)所述混合物中包含的催化化合物中阳离子的r1、r2、r3和r4中的一个或多个被取代,其中相互独立的一个或多个被取代的r1、r2、r3和r4包括一个或多个取代基,其中相互独立的一个或多个取代的r1、r2、r3和r4优选包括1至4个取代基,更优选1至3个取代基,更优选1或2个取代基,其中相互独立的一个或多个取代的r1、r2、r3和r4更优选包括1个取代基。

373、具体化实施方案(1)至(19)中任一项的优选实施方案(20)涉及所述方法,其中根据(i)的混合物中包含的催化化合物中所包含的阳离子中,x=n,其中根据(i)的混合物中包含的催化化合物中的阳离子选自四甲基铵、四乙基铵、四丙基铵、三正丁基甲基铵、三正丁基乙基铵、四正丁基铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵、苄基三正丁基铵、苄基二甲基辛基铵、苄基二甲基癸基铵、苄基二甲基十二烷基铵、甲基三乙基铵、苯基三甲基铵、苄基三甲基铵、十六烷基三甲基铵、十六烷基铵、十六烷基二甲苄基铵、十六烷基二甲基乙基铵、十六烷基三甲铵、双癸基二甲基铵、癸基三甲基铵、十二烷基三甲基铵、三辛基甲基铵、十八烷基三甲基铵、十八烷基三丁基铵、四辛基铵、三甲基辛基铵、三辛基甲基铵、二异丙基二乙基铵、二异丙基乙基甲基铵、二异丙基乙基苄基铵、n,n-二甲基哌啶鎓、n,n-二甲基吗啉鎓、n,n-二甲基哌嗪鎓或n-甲基二氮杂双环[2.2.2]辛烷、2-羟乙基三甲基铵、2-羟丙基三甲基铵、2-羟乙基三乙基铵、2-羟丙基三乙基铵、2-羟乙基三正丁基铵、2-羟丙基三正丁基铵、2-羟乙基二甲基苄基铵、2-羟丙基二甲基苄基铵、2-羟乙基三甲基铵、2-羟丙基三甲基铵、2-羟乙基二甲基苄基铵、n-(2-羟乙基)-n-甲基吗啉铵、n-(2-羟丙基)-n-甲基吗啉铵、n,n-二甲基吗啉铵、n,n-二甲基哌啶铵、n,n-二甲基哌嗪铵、n-甲基二氮杂双环[2.2.2]辛烷、3-羟基奎宁环、3-羟基奎宁环以及其中两种或更多种的混合物,

374、其中阳离子优选选自四甲基铵、三正丁基甲基铵、四正丁基铵及其两种或更多种的混合物,其中阳离子更优选为四甲基铵、四正丁基铵或三正丁基甲基铵。

375、具体化实施方案(1)至(20)中任一项的优选实施方案(21)涉及所述方法,其中根据(i)所述混合物中包含的一种或多种叔异氰酸酯包括,优选由一种或多种叔单异氰酸酯(优选叔单异氰酸酯)、一种或多种叔二异氰酸酯(优选叔二异氰酸酯)或它们的混合物组成。

376、具体化实施方案(21)的优选实施方案(22)涉及所述方法,其中每一个或多个叔单异氰酸酯的异氰酸酯基团与一个叔碳原子结合。

377、具体化实施方案(21)或(22)的优选实施方案(23)涉及所述方法,其中一种或多种叔二异氰酸酯的两个异氰酸酯基团中的每一个都与一个叔碳原子结合。

378、具体化实施方案(21)至(23)中任一项的优选实施方案(24)涉及所述方法,其中一种或多种叔二异氰酸酯包括,优选由具有式(ii)的叔二异氰酸酯组成:

379、ocn-c(r6,r7)-r8-c(r9,r10)-nco (ii),

380、其中r6、r7、r9和r10相互独立地为烷基、

381、其中r6、r7、r9和r10相互独立地优选为可选支链,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基、

382、其中r6、r7、r9和r10相互独立地更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基、

383、其中r8是任选支链和/或环状亚烷基、亚烷芳基、亚芳烷基或亚芳基,

384、其中r8优选选自线性或支链的(c1-c15)亚烷基、环脂族(c5-c20)亚烷基、(c6-c18)亚芳基、(c7-c20)芳烷基和(c7-c20)烷芳基,优选选自(c1-c8)亚烷基、环脂族(c5-c10)亚烷基、(c6-c9)亚芳基、(c7-c15)亚芳烷基和(c7-c15)亚烷芳基,更优选选自(c1-c6)亚烷基组成的组、(c5-c6)亚烷基、(c6)亚芳基、(c7-c12)亚芳烷基和(c7-c12)亚烷芳基,更优选选自(c3-c6)亚烷基、(c7-c10)亚芳烷基和(c7-c10)亚烷芳基,更优选选自(c7-c9)亚芳烷基和(c7-c9)亚烷芳基,其中r8更优选选自(c8-c9)亚芳烷基和(c8-c9)亚烷芳基,

385、其中r8更优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

386、其中r8更优选选自五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

387、其中r8更优选为对亚苯基。

388、具体化实施方案(1)至(24)中任一项的优选实施方案(25)涉及所述方法,其中根据(i)的混合物中包含的一种或多种叔异氰酸酯包括,优选由叔二异氰酸酯,优选1,3-双(1-甲基-1-异氰酸酯合乙基)苯组成。

389、具体化实施方案(1)至(25)中任一项的优选实施方案(26)涉及所述方法,其中根据(i)的混合物中包含的一种或多种叔异氰酸酯包含10至44重量%,优选15至40重量%,更优选32至37重量%的nco,基于100重量%的一种或多种叔异氰酸酯,以一种或多种叔异氰酸酯的重量总和为计算。

390、具体化实施方案(21)至(26)中的任一项的优选实施方案(27)涉及所述方法,其中一种或多种叔异氰酸酯包括,优选由具有式(ii)的单异氰酸酯组成:

391、ocn-c(r13,r14)-r15-c(r16,r17)-r18 (ii),

392、其中r13和r14相互独立地为烷基,

393、其中r13和r14独立地优选是任选支链的,优选是线性的(c1-c22)烷基,优选是(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

394、其中r13和r14独立地更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,

395、其中r16和r17独立地为h或烷基,

396、其中r16和r17相互独立地优选为h或可选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

397、其中r16和r17相互独立地更优选为h、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,

398、其中r15是任选支链和/或环状亚烷基、烷芳基、芳烷基或亚芳基,

399、其中r15优选选自线性或支链(c1-c16)亚烷基、环脂族(c5-c20)亚烷基、(c6-c18)亚芳基、(c7-c20)亚芳烷基和(c7-c20)亚烷芳基、优选选自(c1-c8)亚烷基、环脂族(c5-c10)亚烷基、(c6-c9)亚芳基、(c7-c15)亚芳烷基和(c7-c15)亚烷芳基,更优选选自(c1-c6)亚烷基、(c5-c6)亚烷基、(c6)亚芳基、(c7-c12)亚芳烷基和(c7-c12)亚烷芳基,更优选选自(c3-c6)亚烷基、(c7-c10)亚芳烷基和(c7-c10)亚烷芳基,更优选选自(c7-c9)亚芳烷基和(c7-c9)亚烷芳基,其中r15更优选选自(c8-c9)亚芳烷基和(c8-c9)亚烷芳基,

400、其中r15更优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

401、其中r15更优选选自五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

402、其中r15更优选为对亚苯基,

403、其中r18选自异丙烯基、ncnr19、nhconhr20、nhconr21r22和nhcoor23,

404、其中r19是(c1-c18)亚烷基、(c5-c18)环亚烷基、亚芳基、(c7-c18)芳烷基和/或(c7-c18)烷芳基,优选(c7-c18)亚烷基芳基和/或(c7-c18)芳烷基,

405、其中r20、r21、r22和r23相互独立地选自烷基、环烷基、烷芳基、芳烷基、聚酯基团、聚酰胺基团和(ch2)h-o-[(ch2)k-o]g-r24,

406、其中h味在1至3,k为1至3,g为0至12,r24为h或(c1-c4)烷基,

407、其中r20、r21、r22和r23相互独立地优选选自支链和/或环状的,优选线性的(c1-c12)烷基、环芳基(c5-c10)烷基、(c6-c9)芳基、(c7-c15)芳烷基和(c7-c15)烷芳基,

408、更优选选自任选支链和/或环状的,优选线性的(c1-c8)烷基、环脂族(c5-c6)烷基、(c6-c9)芳基、(c7-c12)芳烷基和(c7-c12)烷芳基,

409、更优选选自任选支链和/或环状的,优选线性的(c1-c6)烷基、环脂族(c5-c6)烷基和(c6)芳基,

410、更优选选自任选支链和/或环状的,优选是线性的(c1-c5)烷基,

411、更优选选自任选支链和/或环状的,优选线性的(c1-c4)烷基,

412、其中,r20、r21、r22和r23相互独立地优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基。

413、具体化实施方案(27)的优选实施方案(28)涉及所述方法,其中r23为o-(r28-o)m-r29,

414、其中r28是亚烷基,

415、其中r28优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基,

416、其中r28优选是亚乙基,

417、其中r29更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

418、其中r29更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,以及

419、其中,m是0至150的整数,优选是2至150的整数,优选是5至100的整数,更优选是7至50的整数,更优选是8至25的整数,更优选是9至20的整数,更优选是10至15的整数。

420、具体化实施方案(28)的优选实施方案(29)涉及所述方法,其中r29是取代的烷基,其中取代的烷基优选包括一个或多个取代基,其中取代的烷基的一个或多个取代基优选选自(c1-c3)烷氧基、羟基、氨基、卤化物及其两种或更多种的结合,更优选选自(c1-c2)烷氧基、羟基、氨基、氯、溴、氟及其两种或更多种的结合,更优选选自羟基、氨基、氯及其结合,其中更优选的一个或多个取代基为羟基,

421、其中被取代的烷基优选包含一个或多个取代基,优选1至4个取代基,更优选1至3个取代基,更优选1或2个取代基,其中被取代的烷基更优选包含1个取代基。

422、具体化实施方案(28)或(29)的优选实施方案(30)涉及所述方法,其中r29是部分不饱和烷基,其中r29优选包含一个或多个,更优选1至5个,更优选1至3个,更优选一个c-c双键。

423、具体化实施方案(28)至(30)中任一项的优选实施方案(31)涉及所述方法,其中n=0,

424、其中r29为任选部分不饱和和/或任选取代的(c1-c22)烷基,更优选为(c12-c22)烷基,更优选为部分不饱和(c12-c22)烷基,更优选为部分不饱和(c16-c20)烷基,更优选为部分不饱和(c18-c19)烷基,其中r29更优选为部分不饱和,其中r29更优选包含一个或多个,更优选1至5个,更优选1至3个,更优选1个c-c双键,其中r29更优选为(z)-十八-9-烯-基(油基)。

425、具体化实施方案(1)至(31)中任一项的优选实施方案(32)涉及所述方法,其中根据(i)的混合物中包含的一种或多种叔异氰酸酯包括,优选由叔单异氰酸酯,优选3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯(tmi)组成。

426、具体化实施方案(1)至(32)中任一项的优选实施方案(33)涉及所述方法,其中方法(ii)中的反应条件包括加热(i)中获得的混合物,温度范围在50至220℃之间,优选在60至200℃之间,更优选在70至160℃之间,更优选在80至140℃之间。

427、具体化实施方案(1)至(33)中任一项的优选实施方案(34)涉及所述方法,其中方法(ii)中的气体环境由惰性气体组成,其中(ii)中的气体环境优选由氮气和氩气中的一种或多种组成,更优选由氮气和氩气中的一种或多种组成。

428、具体化实施方案(1)至(34)中任一项的优选实施方案(35)涉及所述方法,其中方法(ii)中的反应条件包括对(i)中获得的反应混合物施加1至1000hpa,优选2至1000hpa,更优选2.5至1000hpa的压力。

429、具体化实施方案(1)至(35)中任一项的优选实施方案(36)涉及所述方法,其中(ii)中的反应条件包括搅拌(i)中获得的混合物,优选是通过搅拌。

430、具体化实施方案(1)至(36)中任一项的优选实施方案(37)涉及所述方法,其中将在(i)中获得的混合物优选在(ii)中的反应条件下持续1至50小时,优选是1.5至40小时,更理想的是2至25小时。

431、具体化实施方案(1)至(37)中任一项的优选实施方案(38)涉及所述方法,其中根据方法(i)的反应器包括一个或多个反应容器和一个管式反应器。

432、具体化实施方案(1)至(38)中任一项的优选实施方案(39)涉及所述方法,其中方法(i)中提供的混合物还包括第一封端剂,其中第一封端剂具有式iii:

433、ho-(r11-o)n-r12 (iii),

434、其中r11为亚烷基,

435、其中r11优选选自亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基和对亚苯基组成的组,

436、其中r11更优选是亚乙基,

437、其中r12更优选为任选支链的,优选线性的(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c5)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

438、其中r12更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,并且

439、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

440、其中根据iv所述的第一末端封端剂更优选为甲基聚乙二醇。

441、具体化实施方案(39)的优选实施方案(40)涉及所述方法,其中r12是取代的烷基,其中取代的烷基优选包括一个或多个取代基,其中取代的烷基的一个或多个取代基优选选自(c1-c3)烷氧基、羟基、氨基、卤化物及其两种或更多种的结合,更优选选自(c1-c2)烷氧基、羟基、氨基、氯、溴、氟及其两种或更多种的结合,更优选选自羟基、氨基、氯及其结合,其中更优选的一个或多个取代基为羟基,

442、其中被取代的烷基优选包含一个或多个取代基,优选1至4个取代基,更优选1至3个取代基,更优选1或2个取代基,其中被取代的烷基更优选包含1个取代基。

443、具体化实施方案(39)或(40)的优选实施方案(41)涉及所述方法,其中r12为部分不饱和烷基,其中r12优选包含一个或多个,更优选1至5个,更优选1至3个,更优选1个c-c双键。

444、具体化实施方案(39)至(41)中任一项的优选实施方案(42)涉及所述方法,其中n=0,以及

445、r12优选为任选部分不饱和和/或任选取代的(c1-c22)烷基,优选是(c12-c22)烷基,更优选部分不饱和(c12-c22)烷基,更优选部分不饱和(c16-c20)烷基,更优选部分不饱和(c18-c19)烷基、其中r12更优选为部分不饱和,其中r12更优选包含一个或多个,更优选1至5个,更优选1至3个,更优选1个c-c双键,其中r12更优选为(z)-十八-9-烯-基(油基)。

446、具体化实施方案(39)至(42)中任一项的优选实施方案(43)涉及所述方法,其中第一封端剂的平均摩尔质量在100至5500克/摩尔范围内,优选在200至3300克/摩尔范围内,更优选在300至2200克/摩尔范围内,更优选在400至1100克/摩尔范围内,更优选在400至800克/摩尔范围内,更优选在450至550克/摩尔范围内。

447、具体化实施方案(39)至(43)中任一项的优选实施方案(44)涉及所述方法,其中根据方法iv所述的第一封端剂的羟基数优选在5至200毫克(koh)/克的范围内,优选在15至175毫克(koh)/克的范围内,更优选在45至145毫克(koh)/克的范围内,更优选在75至130毫克(koh)/克的范围内,更优选在100至120毫克(koh)/克的范围内,其中羟基数优选根据din53240确定。

448、具体化实施方案(39)至(44)中任一项的优选实施方案(45)涉及所述方法,其中第一封端剂的粘度在5至200mm2/s之间,优选在15至175mm2/s之间,更优选在45至145mm2/s之间,更优选在75至130mm2/s之间,更优选在100至120mm2/s之间、其中,粘度优选是在15至25℃的温度范围内测定,更优选在19至21℃的温度范围内测定,更优选在20℃的温度范围内测定,其中,粘度更优选根据din51562测定。

449、具体化实施方案(39)至(45)中任一项的优选实施方案(46)涉及所述方法,其中以100重量%的第一封端剂为基准,第一封端剂中的水含量优选等于或小于1重量%,优选等于或小于0.6重量%,更优选等于或小于0.55重量%,其中水含量优选根据en 13267确定。

450、具体化实施方案(39)至(46)中任一项的优选实施方案(47)涉及所述方法,其中第一封端剂是去离子水。

451、具体化实施方案(1)至(47)中任一项的优选实施方案(48)涉及所述方法,其中根据方法(i)包含在混合物中的一种或多种叔异氰酸酯与根据方法(i)包含在混合物中的催化化合物的摩尔比,以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计,以根据方法(i)包含在混合物中的催化化合物中阳离子的摩尔量计,在0.2∶1至150∶1的范围内,优选在0.4∶1至125∶1的范围内,更优选在0.5∶1至100∶1的范围内,更优选在1∶1至85∶1的范围内,更优选在3∶1至75∶1的范围内,更优选在6∶1至70∶1的范围内,更优选在11∶1至65∶1的范围内,更优选在13∶1至62∶1的范围内。

452、具体化实施方案(1)至(48)中任一项的优选实施方案(49)涉及所述方法,其中在方法(i)中获得的混合物包含催化化合物的含量在0.1至50摩尔%的范围内,优选在0.5至20摩尔%的范围内,更优选在0.75至15摩尔%的范围内,更优选在0.80至12摩尔%的范围内,更优选在1.0至10摩尔%的范围内,更优选在1.5至7.5摩尔%的范围内。80至12摩尔%,更优选在1.0至10摩尔%的范围内,更优选在1.5至7.5摩尔%的范围内,以100摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯为基础,以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算。

453、具体化实施方案(1)至(49)中任一项的优选实施方案(50)涉及所述方法,其中在方法(i)中获得的混合物包含催化化合物的含量为0.5至10重量%,优选的含量为1至7重量%,更优选的含量为2至5.5重量%,更优选的含量为2.5至5重量%,以100摩尔%的一种或多种叔异氰酸酯为基准,以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算。

454、具体化实施方案(1)至(50)中任一项的优选实施方案(51)涉及所述方法,其中在方法(i)中获得的混合物中,包含等于或小于25重量%,优选在0.1至10重量%的范围内,更优选在1至5重量%的范围内的二甲苯,优选烷基取代的苯或烷基取代的二苯,其中烷基包括甲基、乙基和丙基中的一个或多个,更优选溶剂,以(i)中获得的混合物的100重量%为基准。

455、其中,(i)中获得的混合物更优选基本上不含二甲苯,更优选烷基取代的苯或烷基取代的二苯,其中烷基包括甲基、乙基和丙基中的一个或多个,更优选溶剂。

456、具体化实施方案(1)至(51)中任一项的优选实施方案(52)涉及所述方法,其中在方法(i)中获得的混合物中,包含等于或小于5重量%,优选在0.1至1重量%的范围内的伯二异氰酸酯,优选伯异氰酸酯,以(ii)中获得的混合物的100重量%为基准,其中(i)中制备的混合物更优选基本上不含伯二异氰酸酯,优选伯异氰酸酯。

457、具体化实施方案(1)至(52)中任一项的优选实施方案(53)涉及所述方法,其中在方法(i)中获得的混合物中,包含等于或小于5重量%,优选在0.1至1重量%的仲异氰酸酯,以(ii)中获得的混合物的100重量%为基准,其中(i)中制备的混合物更优选基本上不含仲二异氰酸酯,优选仲异氰酸酯。

458、具体化实施方案(1)至(53)中任一项的优选实施方案(54)涉及所述方法,其中在方法(ii)中获得的混合物中,包含等于或小于35摩尔%,优选在1至20摩尔%的范围内,更优选在5至15摩尔%的范围内的一种或多种叔异氰酸酯,以一种或多种叔异氰酸酯的100摩尔%为基准,以一种或多种叔异氰酸酯的摩尔量的总和计算,包含在根据(i)的混合物中。

459、具体化实施方案(1)至(54)中任一项的优选实施方案(55)涉及所述方法,其中该方法还包括该方法还包括

460、(c)将(ii)中获得的混合物冷却至0至低于45℃,优选10至25℃,以抑制进一步碳二亚胺化,优选抑制进一步反应。

461、具体化实施方案(1)至(55)中任一项的优选实施方案(56)涉及所述方法,其中该方法还包括

462、(iii)将在(ii)或(c)中获得的混合物置于蒸馏条件下,其中蒸馏条件包括在气体环境中将在(ii)或(c)中获得的混合物加热至在(i)中获得的混合物中包含的一种或多种叔异氰酸酯的沸点,用于从混合物中分离出至少一部分叔异氰酸酯,优选用于降解至少一部分催化化合物。

463、具体化实施方案(56)的优选实施方案(57)涉及所述方法,其中蒸馏条件包括在170至210℃,优选180至200℃的温度范围内加热在(ii)或(c)中获得的混合物。

464、具体化实施方案(56)或(57)的优选实施方案(58)涉及所述方法,其中蒸馏条件包括对(ii)或(c)中获得的反应混合物施加压力,压力范围在1至250hpa之间,优选在5至150hpa之间,更优选在5至10hpa之间。

465、具体化实施方案(56)至(58)中任一项的优选实施方案(59)涉及所述方法,其中(iii)中获得的混合物包含等于或小于10.5重量%,优选等于或小于8.0重量%的异氰酸酯基团nco,以(iii)中获得的混合物重量的100重量%为基准。

466、具体化实施方案(56)至(59)任一项的优选实施方案(60)涉及所述方法,其中方法进一步包括

467、(r)将(iii)中获得的一种或多种叔异氰酸酯的一部分回收到(i)中。

468、具体化实施方案(1)至(60)中任一项的优选实施方案(61)涉及所述方法,其中方法进一步包括

469、(d)将(ii)、(c)或(iii)中获得的混合物,优选是(iii)中获得的混合物,置于气体环境中的降解条件下,使至少一部分催化化合物降解,

470、其中方法优选包括(iv),降解条件与(iii)中的蒸馏条件相同。

471、具体化实施方案(61)的优选实施方案(62)涉及所述方法,其中降解条件包括在100至220℃,优选120至200℃,更优选160至195℃的温度范围内加热(ii)、(c)或(iii)中获得的混合物。

472、具体化实施方案(61)或(62)的优选实施方案(63)涉及所述方法,其中降解条件包括对(ii)、(c)或(iii)中获得的反应混合物施加压力,压力范围为1至250hpa,优选范围为5至150hpa,更优选范围为5至10hpa。

473、具体化实施方案(61)至(63)中任一项的优选实施方案(64)涉及所述方法,其中(d)中的气体环境包括惰性气体,其中(d)中的气体环境优选包括,更优选包括氮气和氩气中的一种或多种。

474、具体化实施方案(1)至(64)中任一项的优选实施方案(65)涉及所述方法,其中方法进一步包括

475、(iv)将(ii)、(c)、(iii)或(d)中获得的碳二亚胺和/或聚碳二亚胺与第二封端剂混合;

476、(v)将(iv)中获得的混合物在气体环境中置于封端条件下,以得到包含一个或多个封=端的碳二亚胺和/或聚碳二亚胺;

477、其中,根据(iv)所述的第二封端剂优选包含一个羟基。

478、具体化实施方案(65)优选实施方案(66)涉及所述方法,其中根据(iv)的第二封端剂具有式(iv):

479、ho-(r25-o)n-r26 (iv),

480、其中r25为亚烷基、

481、其中r25优选选自由亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基组成的组、

482、其中r25优选是亚乙基、

483、其中r26是任选部分不饱和和/或任选取代的烷基、

484、其中r26更优选为可选支链,优选线性,(c1-c22)烷基,优选(c1-c18)烷基,更优选部分不饱和(c1-c18)烷基,更优选(c1-c16)烷基,更优选(c1-c12)烷基,更优选(c1-c8)烷基,更优选(c1-c6)烷基,更优选(c1-c4)烷基,

485、其中r26更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,更优选为甲基,以及

486、其中n是0至150的整数,优选2至150的整数,优选5至100的整数,更优选7至50的整数,更优选8至25的整数,更优选9至20的整数,更优选10至15的整数,

487、其中根据(iv)所述的第二末端封端剂优选是甲基聚乙二醇。

488、具体化实施方案(66)优选实施方案(67)涉及所述方法,其中r26是取代的烷基,其中取代的烷基优选包括一个或多个取代基,其中取代的烷基的一个或多个取代基优选选自(c1-c3)烷氧基、羟基、氨基、卤化物及其两种或更多种的结合,更优选选自(c1-c2)烷氧基、羟基、氨基、氯、溴、氟及其两种或更多种的结合,更优选选自羟基、氨基、氯及其结合,其中更优选的一个或多个取代基为羟基,

489、其中取代的烷基优选包括一个或多个取代基,优选1至4个取代基,更优选1至3个取代基,更优选1或2个取代基,其中取代的烷基更优选包括1个取代基。

490、具体化实施方案(66)或(67)的优选实施方案(68)涉及所述方法,其中r26是部分不饱和烷基,其中r26优选包含一个或多个,更优选1至5个,更优选1至3个,更优选1个c-c双键。

491、具体化实施方案(66)至(68)中任一项的优选实施方案(69)涉及所述方法,其中n=0,并且

492、r26优选为任选部分不饱和和/或任选取代的(c1-c22)烷基,优选是(c12-c22)烷基,更优选部分不饱和(c12-c22)烷基,更优选部分不饱和(c16-c20)烷基,更优选部分不饱和(c18-c19)烷基、其中r26更优选为部分不饱和,其中r26更优选包含一个或多个,更优选1至5个,更优选1至3个,更优选1个c-c双键,其中r26更优选为(z)-十八-9-烯-基(油基)。

493、具体化实施方案(65)至(69)中任一项的优选实施方案(70)涉及所述方法,其中根据(iv)所述的第二封端剂的平均摩尔质量在100至5500克/摩尔范围内,优选在200至3300克/摩尔范围内,更优选在300至2200克/摩尔范围内,更优选在400至1100克/摩尔范围内,更优选在400至800克/摩尔范围内,更优选在450至550克/摩尔范围内。

494、具体化实施方案(65)至(70)中任一项的优选实施方案(71)涉及所述方法,其中第二封端剂的羟基数优选在5至200毫克(koh)/克的范围内,优选在15至175毫克(koh)/克的范围内,更优选在45至145毫克(koh)/克的范围内,更优选在75至130毫克(koh)/克的范围内,更优选在100至120毫克(koh)/克的范围内,其中羟基数优选根据din 53240确定。

495、具体化实施方案(65)至(71)中任一项的优选实施方案(72)涉及所述方法,其中第二封端剂的粘度优选在5至200mm2/s之间,优选在15至175mm2/s之间,更优选在45至145mm2/s之间,更优选在75至130mm2/s之间,更优选在100至120mm2/s之间、其中,粘度优选是在15至25℃的温度范围内测定,更优选在19至21℃的温度范围内测定,更优选在20℃的温度范围内测定,其中,粘度更优选根据din5156测定。

496、具体化实施方案(65)至(72)中任一项的优选实施方案(73)涉及所述方法,其中第二封端剂中的水含量优选等于或小于1重量%,优选等于或小于0.6重量%,更优选等于或小于0.55重量%,以100重量%的第二封端剂为基准,其中水含量优选根据en 13267确定。

497、具体化实施方案(65)至(73)中任一项的优选实施方案(74)涉及所述方法,其中根据(iv)优选第二封端剂是去离子水。

498、具体化实施方案(65)至(74)中任一项的优选实施方案(75)涉及所述方法,其中(v)中获得的混合物包含55到85重量%,优选60到80重量%,更优选65到75重量%的第二封端剂,基于100重量%的(ii)、(iii)和(d)中获得的聚碳二亚胺。

499、具体化实施方案(65)到(75)中任一项的优选实施方案(76)涉及所述方法,其中(v)中的气体环境由惰性气体组成,其中(v)中的气体环境更优选由氮气和氩气中的一种或多种组成。

500、具体化实施方案(65)到(76)中任一项的优选实施方案(77)涉及所述方法,其中根据(v)的封端条件包括将(iv)中获得的混合物加热到80至160℃,优选100至140℃,更优选110至130℃。

501、具体化实施方案(65)到(77)中任一项的优选实施方案(78)涉及所述方法,其中将(iv)中获得的混合物按照(v)的封端条件,持续时间在1至10小时范围内,优选在3至7小时范围内,更优选在4至6小时范围内。

502、具体化实施方案(65)至(78)中任一项的优选实施方案(79)涉及所述方法,其中在(v)中获得的碳二亚胺和/或被封端的聚碳二亚胺包含等于或小于0.1重量%,优选等于或小于0.01重量%,更优选等于或小于0.001重量%的异氰酸酯基团nco,以(v)中获得的混合物的100重量%为基准。

503、具体化实施方案(65)至(79)中任一项的优选实施方案(80)涉及所述方法,其中该方法还包括

504、(vi)从(ii)、(c)、(iii)、(v)或(d)中获得的混合物中分离出碳二亚胺和/或聚碳二亚胺。

505、根据实施方案(81),本发明进一步涉及通过根据实施方案(1)至(80)中任一个实施方案的方法获得和/或可获得的碳二亚胺和/或聚碳二亚胺。

506、具体化实施方案(81)的优选实施方案(82)涉及所述碳二亚胺和/或聚碳二亚胺,其中所述碳二亚胺和/或聚碳二亚胺包括至少1个,优选是1至30个,更优选2至15个碳二亚胺基团。

507、根据实施方案(83),本发明进一步涉及根据实施方案(81)或(82)的碳二亚胺和/或聚碳二亚胺作为稳定剂,优选作为水解稳定剂,用于聚合物,更优选用于热塑性聚合物,更优选用于热塑性聚酯、更优选用于聚氨酯(pu),优选是热塑性聚氨酯(tpu)、聚脲、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚乳酸(pla)、聚酰胺、聚酯酰胺、聚己内酯和聚醚砜(pes)中的一种或多种。

508、碳二亚胺和/或聚碳二亚胺的制备可以在没有溶剂或有溶剂的情况下进行,溶剂在反应条件下是惰性的。但优选不使用溶剂。

509、本发明的碳二亚胺和/或聚碳二亚胺包含至少一个,优选1至30个,更优选2至15个碳二亚胺基团;平均缩合度(平均数),即本发明聚碳二亚胺中碳二亚胺基团的平均数量,尤其优选1至10个。

510、本发明碳二亚胺和聚碳二亚胺的碳二亚胺基团与非芳香族碳原子结合。这样做的显著优点是,碳二亚胺在可能的裂解过程中不会释放出芳香胺。因此,本发明的碳二亚胺和聚碳二亚胺的毒性较低。

511、在本发明中,三级单异氰酸酯是由一个异氰酸酯基nco组成的化合物,其中所述异氰酸酯基与一个三级碳原子相连。同样,一级单异氰酸酯是由一个异氰酸酯基nco组成的化合物,其中所述异氰酸酯基与一级碳原子相连。同样,仲单异氰酸酯是由一个异氰酸酯基nco组成的化合物,其中所述异氰酸酯基与一个仲碳原子相连。

512、此外,三元二异氰酸酯是由两个异氰酸酯基nco组成的化合物,其中每个异氰酸酯基都与一个三元碳原子相连。同样,一级二异氰酸酯是由两个异氰酸酯基nco组成的化合物,其中每个异氰酸酯基都与一个一级碳原子相连。同样,仲二异氰酸酯是由两个异氰酸酯基nco组成的化合物,其中每个异氰酸酯基都与一个仲碳原子相连。

513、因此,在本发明中,包含两个或两个以上异氰酸酯基nco的异氰酸酯化合物,其中至少一个异氰酸酯基与一级碳原子或二级碳原子相连,不视为三级二异氰酸酯。

514、在本发明中,烷基由碳原子和氢原子组成。因此,除非另有定义,本发明中的烷基不包括其他亚基,如羟基或氯基。

515、此外,本发明中的羧酸根阴离子[r5-coo]-包括碳酸氢盐[ho-coo]-,对应于羧酸根阴离子[r5-coo]-,其中r5为氢氧化物。

516、下面的参考实施例、实施例和对比实施例进一步说明了本发明。

517、实施例

518、参考实施例1:ftir光谱和atr-ftir光谱的测定

519、ftir光谱,特别是用于测定异氰酸酯基团特征谱带,通过布吕克公司eco-atr上的单反射atr模块记录。样品不经任何修饰直接添加到atr晶体上。通常情况下,异氰酸酯基nco会在ftir光谱中的约2200cm-1处显示条带,而碳二亚胺基则会在约2100cm-1处显示出条带。

520、参考实施例2:2-乙基己酸四丁基铵的制备

521、将25克四丁基氯化铵(163mmol)溶于70克水中。将离子交换树脂(ambersep 900;oh型;容量0.8摩尔当量每ml)注入装有阀门的玻璃柱中。先用meoh清洗离子交换树脂,再用去离子水清洗,直到清洗水的ph值为中性。含四丁基氯化铵的水溶液(约140ml)在离子交换树脂上进行离子交换(约250ml,200mmol;1,22等量),以氯化物交换氢氧化物。生成的碱性溶液(约700ml)用2-乙基己酸(通过ph值变化控制)中和。由于2-乙基己酸在水中的溶解速度很慢,因此ph值的稳定需要较长的时间。水溶液中加入异丙醇(200ml,共沸蒸馏两次),所得混合物在旋转蒸发仪上浓缩(2毫巴;水浴温度:30℃)。

522、参考实施例3:2-乙基己酸三丁基甲基铵的制备

523、按照参考实施例2的步骤,用三丁基甲基氯化铵代替四丁基氯化铵作为起始原料。

524、参考实施例4:2-乙基己酸四甲基铵的制备

525、按照参考实施例2的步骤,用四甲基氯化铵代替四丁基氯化铵作为起始原料。

526、实施例1:使用四甲基乙酸铵制备聚碳二亚胺

527、将150.0克四甲基二异氰酸酯(tmxdi;allnex;0.614摩尔)和6.0克四甲基乙酸铵(sigma aldrich;45mmol)装入250ml四颈圆底烧瓶中,烧瓶配有温度计(与温度调节油浴相连)、机械搅拌、冷水冷凝器和氮气入口。反应混合物在100℃下搅拌和加热。大约5小时后,nco含量达到25.6%的值,并且ftir光谱在2100cm-1处显示出对应于碳二亚胺的条带。在相同条件下再加热35小时后,nco含量达到13.7%的值。ftir分析显示,在2100cm-1处出现了一条强的碳二亚胺条带,对条带进行归一化显示,超过90摩尔%的异氰酸酯基团转化成了碳二亚胺。

528、然后,在190℃和100mbar条件下将反应混合物蒸馏两小时(使用桥式蒸馏器),以除去未反应的tmxdi和除去热降解催化剂的分解产物。所得产品的nco含量为7.4%。回收了约27克tmxdi。

529、随后,加入88.0克甲基聚乙二醇(pluriol a500e;basfse;平均重量为500克/摩尔)并通过聚氨酯反应进行反应。在120℃下反应5小时后,nco含量达到0.0%。然后,将反应混合物冷却至室温。ftir光谱显示2200cm-1附近不再有异氰酸酯峰。

530、实施例2:使用2-乙基己酸三丁基甲基铵制备聚碳二亚胺

531、将150.0克四甲基二异氰酸酯(tmxdi;allnex;0.614摩尔)和4.5克2-乙基己酸四甲基铵(13mmol)装入250ml四颈圆底烧瓶中,烧瓶配有温度计(与温度调节油浴相连)、机械搅拌、冷水冷凝器和氮气入口。反应混合物在100℃下搅拌和加热。大约三小时后,nco含量达到11.3%的值,并且ftir光谱在2100cm-1处显示出一条与碳二亚胺相对应的强条带。条带的归一化表明,超过90摩尔%的异氰酸酯基团转化成了碳二亚胺。

532、然后,在190℃和100毫巴条件下将反应混合物蒸馏两小时(使用桥式蒸馏器),以除去未反应的tmxdi并出去热降解催化剂的分解产物。所得产品的nco含量为5.4%。

533、随后,加入70.2克甲基聚乙二醇(pluriol a500e;basfse;平均重量为500克/摩尔)并通过聚氨酯反应进行反应。在120℃下反应5小时后,nco含量达到0.0%。然后,将反应混合物冷却至室温。ftir光谱显示2200cm-1附近不再有异氰酸酯峰。

534、实施例3:使用乙酸四丁基铵制备聚碳二亚胺

535、将100.0克四亚甲基二异氰酸酯(tmxdi;allnex;0.41摩尔)和5.0克乙酸四丁基铵(17mmol)装入250ml四颈圆底烧瓶中,烧瓶配有温度计(与温度调节油浴相连)、机械搅拌、冷水冷凝器和氮气入口。反应混合物在100℃下搅拌和加热。大约20小时后,nco含量达到15.0%的值,ftir光谱在2100cm-1处显示出一条与碳二亚胺相对应的条带。

536、然后,在190℃和100毫巴条件下,将反应混合物蒸馏2小时(使用桥式蒸馏器),以除去未反应的tmxdi和热降解催化剂的分解产物。所得产品的nco含量为10.4%。

537、随后,加入74.5克甲基聚乙二醇(pluriola500e;basfse;平均重量为500克/摩尔)并通过聚氨酯反应进行反应。在120℃下反应5小时后,nco含量达到0.0%。然后,将反应混合物冷却至室温。ftir光谱显示2200cm-1附近不再有异氰酸酯峰。

538、实施例4:使用2-乙基己酸四丁基铵制备聚碳二亚胺

539、将81.25克四甲基二异氰酸酯(tmxdi;allnex;0.33摩尔)和2.1克2-乙基己酸四丁基铵(5mmol)装入250ml四颈圆底烧瓶中,烧瓶配有温度计(与温度调节油浴相连)、机械搅拌、冷水冷凝器和氮气入口。反应混合物在100℃下搅拌和加热。大约15小时后,nco含量达到了8.2%的值,ftir光谱在2100cm-1处显示出一条与碳二亚胺相对应的强条带。对条带的归一化表明,超过90摩尔%的异氰酸酯基团转化成了碳二亚胺。

540、然后,在190℃和100毫巴条件下将反应混合物蒸馏2小时(使用桥式蒸馏器),以除去未反应的tmxdi并除去热降解催化剂的分解产物。所得产品的nco含量为7.4%。

541、随后,加入60.9克甲基聚乙二醇(pluriola500e;basfse;平均重量为500克/摩尔)并通过聚氨酯反应进行反应。在120℃下反应5小时后,nco含量达到0.0%。然后,将反应混合物冷却至室温。ftir光谱显示2200cm-1附近不再有异氰酸酯峰。

542、实施例5:使用乙酸四丁基铵制备聚碳二亚胺

543、将100.0克四亚甲基二异氰酸酯(tmxdi;allnex;0.41摩尔)和4.0克乙酸四丁基铵(17mmol)装入250ml四颈圆底烧瓶中,烧瓶配有温度计(与温度调节油浴相连)、机械搅拌、冷水冷凝器和氮气入口。反应混合物在100℃下搅拌和加热。大约34小时后,nco含量达到16.1%的值,并且ftir光谱在2100cm-1处显示出一条与碳二亚胺相对应的强条带。

544、然后,在180℃和1毫巴条件下将反应混合物蒸馏2小时(使用桥式蒸馏器),以除去未反应的tmxdi和热降解的催化剂的分解产物。所得产品的nco含量为13.9%。

545、随后,加入54.4克油醇并通过聚氨酯反应进行反应。在120℃下反应3小时后,nco含量达到0.0%。然后,将反应混合物冷却至室温。ftir光谱显示2200cm-1附近不再有异氰酸酯峰。

546、实施例6:使用四甲基乙酸铵制备聚碳二亚胺

547、将100.0克四甲基二异氰酸酯(tmxdi;allnex;0.41摩尔)和100.0克甲基聚乙二醇(pluriola500e;basfse;平均重量为500克/摩尔)装入250ml四颈圆底烧瓶中,烧瓶配有温度计(与温度调节油浴相连)、机械搅拌、冷水冷凝器和氮气入口。反应混合物在100℃下搅拌和加热。约3小时后,nco含量达到13.0%(聚氨酯反应完成),随后加入5.5克四甲基乙酸铵(sigmaaldrich,41.3mmol),并且温度升至110℃。50小时后,nco含量达到0.0wt%。然后,将反应混合物冷却至室温。ftir光谱显示,2200cm-1附近不再有异氰酸酯峰,而在2100cm-1处观察到一条与碳二亚胺相对应的强条带。

548、对比实施例7:使用醋酸钾制备聚碳二亚胺

549、根据wo 2019/176919 a1制备聚碳二亚胺。

550、将150.0克四亚甲基二异氰酸酯(tmxdi;allnex;0.614摩尔)和4.5克醋酸钾(sigmaaldrich;46mmol)装入250ml四颈圆底烧瓶中,该烧瓶配有温度计(与温度调节油浴相连)、机械搅拌、冷水冷凝器和氮气入口。反应混合物在100℃下搅拌和加热。大约两小时后,nco含量被测定为33.0重量%。在相同的条件下再过八小时后,nco含量仍为33.0%,表明没有发生反应。所得混合物的ftir光谱在2100cm-1处未显示出碳二亚胺带。

551、对比实施例8:使用碳酸铯制备聚碳二亚胺

552、根据wo 2016/202781 a1制备聚碳二亚胺。

553、将150.0克四亚甲基二异氰酸酯(tmxdi;allnex;0.614摩尔)和4.5克cs2co3(sigmaaldrich;14mmol)装入250ml四口圆底烧瓶中,烧瓶配有温度计(与温度调节油浴相连)、机械搅拌、冷水导流器和氮气入口。反应混合物在100℃下搅拌和加热。大约两小时后,nco含量被测定为33.0%。在相同的条件下再过八小时,nco含量仍为33.0%,表明没有发生反应。所得混合物的ftir光谱在2100cm-1处未显示出碳二亚胺带。

554、对比实施例9:使用仲二异氰酸酯(h12mdi)制备聚碳二亚胺

555、将10克氢化mdi(也称为h12mdi或4,4′-二异氰酸酯二环己基甲烷;covestro公司的desmodurw)与1重量%的醋酸四甲基铵混合于一个50ml的小瓶中,用特氟隆盖密封,特氟隆用针刺破,以便气体释放。将小瓶放入模块反应器中。然后,将反应混合物在100℃下磁力搅拌5小时。之后,反应混合物完全反应,生成的材料无法溶解在有机溶剂中。所得材料的atr-ftir光谱显示,nco基团消失,异氰脲酸酯基团形成(相应条带在1700cm-1)。没有观察到碳二亚胺的存在。

556、对比实施例10:使用仲二异氰酸酯(h12mdi)制备聚碳二亚胺

557、将10克氢化mdi(4,4′-二异氰酸酯二环己基甲烷,又称h12mdi;covestro公司的desmodur w)与1重量%的2-乙基己酸三丁基甲基铵混合于一个50ml的小瓶中,用特氟隆盖密封,特氟隆用针刺破,以便气体释放。将小瓶放入模块反应器中。然后,将反应混合物在100℃下磁力搅拌1.5小时。之后,反应混合物完全反应,生成的材料无法溶解在有机溶剂中。所得材料的atr-ftir光谱显示,nco基团消失,形成了异氰尿酸基团(1700cm-1处的相应条带)。没有观察到碳二亚胺的存在。

558、对比实施例11:使用仲二异氰酸酯(h12mdi)制备聚碳二亚胺

559、将10克氢化mdi(4,4′-二异氰酸酯二环己基甲烷,又称h12mdi;covestro公司的desmodur w)与3重量%的乙酸四丁基铵混合于一个50ml的小瓶中,用一个特氟隆盖密封,特氟隆用针穿透,以便气体释放。将小瓶放入模块反应器中。然后,将反应混合物在100℃下磁力搅拌2小时。之后,反应混合物完全反应,生成的材料无法溶解在有机溶剂中。所得材料的atr-ftir光谱显示,nco基团消失,异氰脲酸酯基团形成(对应带在1700cm-1)。没有观察到碳二亚胺的存在。

560、对比实施例12:使用仲二异氰酸酯制备聚碳二亚胺(h12mdi)

561、将10克氢化mdi(4,4′-二异氰酸酯二环己基甲烷,又称h12mdi;covestro公司的desmodur w)与3重量%的2-乙基己酸四丁基铵混合于一个50ml的小瓶中,小瓶用特氟隆盖密封,特氟隆用针刺破,以便气体释放。将小瓶放入模块反应器中。然后,将反应混合物在100℃下磁力搅拌2小时。之后,反应混合物完全反应,生成的材料无法溶解在有机溶剂中。所得材料的atr-ftir光谱显示,nco基团消失,形成了异氰酸酯合团(对应的条带在1700cm-1)。没有观察到碳二亚胺的存在。

562、实施例13:使用乙酸四丁基铵制备聚碳二亚胺

563、将10克四亚甲基二异氰酸酯(tmxdi;allnex;0.041摩尔)与0.1克(1重量%)乙酸四丁基铵混合于一个50ml的小瓶中,小瓶用特氟隆盖密封,特氟隆用针刺破,以便气体释放。将小瓶放入模块反应器中。然后,用磁力搅拌反应混合物,并在75℃下加热。大约8小时后,nco含量达到24.6%的值,ftir光谱在2100cm-1处显示出一条与碳二亚胺相对应的强条带。

564、实施例14:使用四丁基乙酸铵制备聚碳二亚胺

565、将10克四亚甲基二异氰酸酯(tmxdi;allnex;0.041摩尔)与0.1克(1重量%)乙酸四丁基铵混合于一个50ml的小瓶中,小瓶用特氟隆盖密封,特氟隆用针刺破,以便气体释放。将小瓶放入模块反应器中。然后,用磁力搅拌反应混合物,并在125℃下加热。大约8小时后,nco含量达到16.7%,ftir光谱在2100cm-1处显示出一个与碳二亚胺相对应的强条带。

566、实施例15:使用制备的碳二亚胺与热塑性聚氨酯复合

567、通过手工浇铸程序制备了三种不同的热塑性聚氨酯(tpu)组合物。第一种tpu聚氨酯组合物基于4,4′-mdi(亚甲基二苯基二异氰酸酯)、1,4-丁二醇/己二酸聚酯多元醇(摩尔质量为500至3000克/摩尔)和1,4-丁二醇作为扩链剂制备;第二种tpu组合物基于4,4′-mdi(亚甲基二苯基二异氰酸酯)、1,4-丁二醇/1,2-乙二醇/己二酸聚酯多元醇(摩尔质量为500至3000克/摩尔)和1,4-丁二醇作为扩链剂制备;并且第三种tpu组合物基于4,4′-mdi(亚甲基二苯基二异氰酸酯)、1,4-丁二醇/1,6-己二醇/己二酸聚酯多元醇(摩尔质量为500至3000克/摩尔)和1,4-丁二醇作为扩链剂制备;并且第四种tpu组合物基于4,4′-mdi(亚甲基二苯基二异氰酸酯)、1,2-乙二醇/己二酸聚酯多元醇(摩尔质量为500至3000克/摩尔)和1,4-丁二醇为扩链剂制备。

568、制备tpu组合物,一次不添加额外的碳二亚胺,一次掺入0.8-1.5重量%的现有技术碳二亚胺(相对于多元醇的用量),还有一次掺入0.8-1.5重量%的本发明碳二亚胺。在使用水解稳定剂的设备中,在手工浇注过程中,先将碳二亚胺加入多元醇和扩链剂的预混合物中然后加入异氰酸酯。每种组合物产生的热塑性聚氨酯坯条在110℃下退火3小时,然后碾磨成颗粒。

569、干燥后,首先将颗粒注塑成测试样品,然后在100℃下退火10小时。通过将s2试样储存在80℃的水中,然后定期测定拉伸强度(开始时的拉伸强度,其中t=0,设为100%),来评估热塑性聚氨酯注塑部件的水解稳定性。

570、表1

571、基于第一种tpu组合物的三种测试模制品在56天的时间段内测定的拉伸强度。

572、

573、表2

574、基于第二种tpu组合物的三种测试模制品在56天的时间段内测定的拉伸强度。

575、

576、

577、表3

578、基于第三种tpu组合物的三种测试模塑在56天内测定的拉伸强度。

579、

580、表4

581、基于第四种tpu组合物的三种测试模塑在56天内测定的拉伸强度。

582、

583、从这些实施例中可以总结出,在特定的碳二亚胺化条件下,使用叔异氰酸酯(特别是叔二异氰酸酯)和特定的催化材料(特别是包含特定阳离子的催化材料)可以制备聚碳二亚胺,而使用不同的催化材料则无法制备聚碳二亚胺。此外,已证实根据现有技术,采用不同的聚合条件或使用不同的起始材料也不能产生聚碳二亚胺。此外,还证实了,制备的聚碳二亚胺可以进一步经历末端封端,以转换剩余的异氰酸酯基团。

584、此外,研究还表明,与不含水解稳定剂的tpu组合物相比,根据本发明掺入聚碳二亚胺制备的tpu组合物通过水处理后的拉伸强度,显示出相对较高的耐久性。此外,如果使用1,4-丁二醇/1,6-己二醇/己二酸酯聚酯多元醇作为tpu组合物的起始原料,或使用1,2-乙二醇/己二酸酯聚酯多元醇作为tpu组合物的起始原料,则根据本发明掺混聚碳二亚胺制备的tpu组合物甚至比使用现有技术的聚碳二亚胺制备的tpu组合物显示出更出色的耐久性。

585、引用文献

586、-us 3345407 a

587、-us 6184410 b1

588、-wo 2016/202781 a1

589、-ep 3766863 a1

当前第1页1 2 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1