用于制备直链醛和支链醛的加氢甲酰化方法

本公开总的来说涉及氟代亚磷酸酯配体、包含所述配体的催化剂溶液和使用所述催化剂溶液制备直链醛和支链醛的加氢甲酰化方法。

背景技术：

1、也被称为羰化反应的加氢甲酰化是工业中应用最广泛的均相催化反应之一。通过加氢甲酰化产生的醛通常用于商品化学品、香料和药品中。加氢甲酰化反应被广泛用于通过烯烃与氢气(h2)和一氧化碳(co)的反应制备醛的商业方法中。

技术实现思路

1、一方面，本公开提供了式(i)的氟代亚磷酸酯配体：

2、

3、其中：

4、x是–ch(r)–；

5、r独立地是c1–6烷基、3至7元碳环或苯基，其中所述3至6元碳环或苯基各自是未取代的或被1-4个取代基取代，每个取代基独立地选自卤素、–cn、c1–4烷基、c1–2卤代烷基、–oc1–4烷基和–oc1–2卤代烷基；

6、r1、r2、r3、r4各自独立地是c1–6烷基；

7、r5和r6各自是

8、r11是c1–6烷基、3至6元碳环或苯基，其中所述3至6元碳环或苯基各自是未取代的或被1-4个取代基取代，每个取代基独立地选自卤素、–cn、c1–4烷基、c1–2卤代烷基、–oc1–4烷基和–oc1–2卤代烷基；

9、r7和r8各自独立地是c1–6烷基、6至12元芳基或3至6元碳环，其中所述6至12元芳基和3至6元碳环各自是未取代的或被1-4个取代基取代，每个取代基独立地选自卤素、–cn、c1–4烷基、c1–2卤代烷基、–oc1–4烷基和–oc1–2卤代烷基。

10、其他方面，本公开提供了制备直链醛和支链醛的方法，所述方法包括将烯烃与氢气(h2)和一氧化碳(co)在催化剂溶液存在下接触。

11、所述烯烃与h2和co在所述催化剂溶液存在下，在95℃至130℃范围内的温度、110磅每平方英寸绝对压力(psia)至350psia范围内的一氧化碳分压(pco)和20psia至150psia范围内的氢气分压(ph2)下，可以产生小于1.0的直链醛与支链醛比率(l/b)。

12、所述烯烃与h2和co在所述催化剂溶液存在下，在60℃至100℃范围内的温度、5psia至150psia范围内的pco和100psia至350psia范围内的ph2下，可以产生大于1.0的l/b。

1.一种制备直链和支链醛的方法，所述方法包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述烯烃与h2和co在所述催化剂溶液存在下，在下述条件下的接触：

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述烯烃与h2和co在所述催化剂溶液存在下，在下述条件下的接触：

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述烯烃与h2和co在所述催化剂溶液存在下，在下述条件下的接触：

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述烯烃与h2和co在所述催化剂溶液存在下，在下述条件下的接触：

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述烯烃是c3-20链烯烃或c3-8环烯烃。

7.根据权利要求6所述的方法，其中所述烯烃是c3-10链烯烃。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述烯烃是丙烯、1-辛烯或2-辛烯。

9.根据权利要求1所述的方法，其中所述rh与式(i)的配体的比例在10:1至400:1的范围内。

10.根据权利要求9所述的方法，其中所述rh与式(i)的配体的比例在10:1至100:1的范围内。

11.根据权利要求10所述的方法，其中所述rh与式(i)的配体的比例在10:1至50:1的范围内。

12.根据权利要求1所述的方法，其中所述加氢甲酰化溶剂是甲苯。

13.根据权利要求1所述的方法，其中r是c1–4烷基或3至6元碳环。

14.根据权利要求13所述的方法，其中x是

15.根据权利要求1所述的方法，其中r1、r2、r3和r4各自是c1-4烷基。

16.根据权利要求15所述的方法，其中r1、r2、r3和r4各自是–ch3。

17.根据权利要求1所述的方法，其中r5和r6各自独立地是

18.根据权利要求1所述的方法，其中r7和r8各自是c1-4烷基或未取代或取代的苯基。

19.根据权利要求18所述的方法，其中r7和r8各自是–ch3或未取代的苯基。

20.根据权利要求1所述的方法，其中所述式(i)的氟代亚磷酸酯配体是式(ia)的配体：

21.根据权利要求1所述的方法，其中所述式(i)的氟代亚磷酸酯配体是式(ib)的配体：

22.根据权利要求1所述的方法，其中所述式(i)的氟代亚磷酸酯配体是