背景技术:
1、用于储存散装液体化学品的金属储罐的内部通常涂覆有耐化学品涂层以保护下方金属。这包括例如存在于货船上的储罐以及存在于岸上的储罐,例如在生产散装化学品的化学品生产设施处,以及在需要大量化学品的大型生产场所。
2、耐化学涂层发挥两种不同的作用。其保护下方金属(通常为钢)免受化学品攻击(例如腐蚀),并且其保护储罐的内容物免受污染。为了满足后一作用,重要的是涂层不吸收其所接触的化学品,因为吸收的化学品随后浸出并且之后污染储罐内容物。
3、耐化学涂层还需要在不同的装载之间容易清洁,以及容易施用,包括施用至例如储罐的内部,所述储罐的内部可以包括非水平的表面以及大的表面积。
4、目前,具有高化学品耐性的储罐内衬涂层一般由酚醛清漆环氧系树脂和间苯二酚二缩水甘油醚(rdge)制成。已经发现这些涂层提供对化学品吸收的高耐性。高化学品耐性被认为是由于通过使用rdge和酚醛清漆环氧树脂的组合实现的高交联密度而获得的。此类涂层通常使用同时涉及胺-环氧基固化和环氧基-均聚的双重固化机制进行固化。rdge中的苯环的存在通常被认为改善了其与酚醛清漆环氧系树脂的相容性,并且被认为是提供高性能耐化学涂层的关键特征。
5、然而,由酚醛清漆环氧系树脂和间苯二酚二缩水甘油醚(rdge)制成的涂层具有一个主要缺点。rdge基于动物研究被认为是致癌物。例如,sigma-aldrich在其安全性简介中指出rdge是一种“通过实验致癌和致瘤数据确认的致癌物。通过腹腔途径中毒。摄入有中等毒性。报告了突变数据”。在“致癌性”中,其指出“基于来自实验动物研究的致癌性的充分证据,二缩水甘油基间苯二酚醚被合理地预期为人类致癌物”。rdge的疑似致癌性使包含它的涂料组合物的制备和应用显著地复杂化,因为需要采取额外的安全预防措施来避免接触它。最后,其hse属性可能导致其被禁止使用。
技术实现思路
1、从第一方面来看,本发明提供了一种粘结剂体系,所述粘结剂体系包含:
2、(i)环氧系粘结剂;
3、(ii)三羟甲基乙烷三缩水甘油醚;
4、(iii)固化剂;和
5、(iv)均聚促进剂,
6、其中三羟甲基乙烷三缩水甘油醚基于粘结剂体系的总干重的重量%高于环氧系粘结剂基于粘结剂体系的总干重的重量%。
7、从另一方面来看,本发明提供了一种用于制备如上文所限定的粘结剂体系的方法,所述方法包括将以下各项混合:
8、(i)环氧系粘结剂;
9、(ii)三羟甲基乙烷三缩水甘油醚;
10、(iii)固化剂;和
11、(iv)均聚促进剂。
12、从另一方面来看,本发明提供了一种用于制备如上文所限定的粘结剂体系的试剂盒,所述试剂盒包括:
13、(a)容纳有环氧系粘结剂和三羟甲基乙烷三缩水甘油醚的第一容器;和
14、(b)容纳有固化剂和均聚促进剂的第二容器。
15、从另一方面来看,本发明提供了一种包含如上文所限定的粘结剂体系的涂料组合物。
16、从另一方面来看,本发明提供了一种容纳有如上文所限定的粘结剂体系或如上文所限定的涂料组合物的容器。
17、从另一方面来看,本发明提供了一种用于制备如上文所限定的涂料组合物的方法,所述方法包括将以下各项混合:
18、(i)如上文所限定的粘结剂体系;和
19、(ii)一种或多种其他成分。
20、从另一方面来看,本发明提供了一种在表面、优选地金属表面上提供涂层的方法,其中所述方法包括:
21、(i)涂布如上文所限定的组合物;和
22、(ii)使所述组合物固化以在所述表面上形成涂层。
23、从另一方面来看,本发明提供了一种能够通过如上文所限定的方法获得的涂层。
24、从另一方面来看,本发明提供了一种包含如上文所限定的粘结剂体系或如上文所限定的涂料组合物的涂层。
25、从另一方面来看,本发明提供了如上文所限定的组合物用于在基底或制品、优选地储罐的至少一个表面上形成涂层的用途。
26、从另一方面来看,本发明提供了如上文所限定的粘结剂体系用于形成涂料组合物的用途。
27、从另一方面来看,本发明提供了三羟甲基乙烷三缩水甘油醚用于形成如上文所限定的粘结剂体系的用途。
28、定义
29、如本文所使用的,术语“涂料组合物”是指当被涂布至表面时在表面上形成膜或涂层的组合物。
30、如本文所使用的,术语“粘结剂”是指当被涂布至基底表面时在基底表面上形成连续膜的聚合物。组合物的其他组分分散遍布在粘结剂中。
31、如本文所使用的,术语“粘结剂体系”是指包含环氧系粘结剂、三羟甲基乙烷三缩水甘油醚、固化剂和均聚促进剂以及例如硅烷和反应性稀释剂的体系。
32、如本文所使用的,术语“环氧系”是指包括环氧基和/或改性环氧基的聚合物或低聚物。术语环氧系粘结剂涵盖了具有传统环氧主链但是其中环氧端基用例如丙烯酸或甲基丙烯酸官能团改性的粘结剂,所述丙烯酸或甲基丙烯酸官能团可以用与环氧基相同的固化剂进行固化。通常,环氧树脂会包括至少一些环氧基。术语“环氧的(epoxy)”与“环氧(epoxide)”可互换地使用。
33、如本文所使用的,术语“环氧的(epoxy)”是指三原子环醚。
34、如本文所使用的,短语“当量环氧重量”或“eew”是指1kg树脂中的环氧当量的数量。其通过astm d-1652测量。
35、如本文所使用的,术语“固化剂”是指当与粘结剂例如环氧系粘结剂混合时通过在聚合物内产生交联而生成固化或硬化涂层的化合物。有时,固化剂被称为硬化剂。
36、如本文所使用的,术语均聚促进剂是指在固化反应期间提高环氧-环氧均聚的速率以使涂料固化或硬化的化合物。
37、除非另外指明,否则如本文所使用的,当关于组合物的各个成分例如环氧系树脂等使用时,术语“重量%(wt%)”是指成分的实际重量,即不存在挥发性组分。
38、除非另外指明,否则如本文所使用的,当关于涂料组合物使用时,术语“重量%(wt%)”是指相对于组合物的总重量(即包括非挥发性组分和挥发性组分)的重量。
39、如本文所使用的,术语“挥发性有机化合物”是指在101.3kpa下沸点≤250℃的化合物。这是eu directive 2004/42/ce中给出的定义。
40、如本文所使用的,术语“无溶剂”是指包含低于10g/l voc的组合物。
41、除非另外指明,否则如本文所使用的,术语“分子量”是指重均分子量(mw)。其通过凝胶渗透色谱法测定。
1.一种粘结剂体系,所述粘结剂体系包含:
2.根据权利要求1所述的粘结剂体系,其中基于(i)环氧系粘结剂和(ii)三羟甲基乙烷三缩水甘油醚的总干重,所述三羟甲基乙烷三缩水甘油醚以50-90重量%的量存在。
3.根据权利要求1或2所述的粘结剂体系,其中三羟甲基乙烷三缩水甘油醚与环氧-粘结剂体系的重量比为1:1至100:1。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的粘结剂体系,其中所述固化剂包含至少一个胺基,优选为脂环族的胺或聚胺。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的粘结剂体系,其中所述均聚促进剂为咪唑或鏻离子液体。
6.一种涂料组合物,所述涂料组合物包含根据权利要求1至5中任一项所限定的粘结剂体系。
7.一种用于制备根据权利要求1至5中任一项所述的粘结剂体系或根据权利要求6所述的涂料组合物的方法,所述方法包括将以下各项混合:
8.一种用于制备根据权利要求1至5中任一项所述的粘结剂体系或根据权利要求6所述的涂料组合物的试剂盒,所述试剂盒包括:
9.一种容器,所述容器容纳有根据权利要求1至5中任一项所述的粘结剂体系或根据权利要求6所述的涂料组合物。
10.一种在表面、优选地金属表面上提供涂层的方法,其中所述方法包括:
11.一种能够通过权利要求10所述的方法获得的涂层。
12.一种涂层,所述涂层包含根据权利要求1至5中任一项所述的粘结剂体系或根据权利要求6所述的涂料组合物。
13.根据权利要求6所述的组合物用于在基底或制品、优选地储罐的至少一个表面上形成涂层的用途。
14.根据权利要求1至5中任一项所述的粘结剂体系用于形成涂料组合物的用途。
15.三羟甲基乙烷三缩水甘油醚用于形成根据权利要求1至5中任一项所述的粘结剂体系的用途。