纤维增强的聚酰胺模塑料的制作方法

本发明涉及纤维增强的聚酰胺模塑料，其除了所选择的、由两种不同聚酰胺构成的聚合物混合物外还包含增强纤维和金属硼酸盐。本发明还涉及这种模塑料用于制造模制体的用途和模制体本身。

背景技术：

1、聚酰胺如今广泛用作内部区域和外部区域的结构元件，这主要是可归因于优异的机械特性。尤其能够通过添加纤维形的增强材料、例如碳纤维或玻璃纤维来实现机械特性(例如强度和刚度)的改进。

2、ep 2 060 607 a1涉及借助扁平长玻璃纤维增强的聚酰胺模塑料，其在横向于加工方向的撕裂强度、缺口冲击强度和流动长度方面相对于用圆形玻璃纤维制造的模塑料具有优势。

3、wo 2014 160 564 a1描述聚酰胺组合物，其通过铜和锌化合物的组合显示出改进的热老化行为。在根据本发明的实例中，锌化合物、氧化锌或硼酸锌与热稳定剂碘化铜组合使用。

4、锌化合物也经常用作用于阻燃剂的增效剂，例如在us 2010 113 655 a1中所述。在此，公开了基于半芳族聚酰胺和金属次膦酸盐作为阻燃剂的阻燃的纤维增强的聚酰胺组合物，该聚酰胺组合物包含矿物勃姆石和/或硼酸锌作为阻燃增效剂。

5、当然，已经表明：迄今为止现有技术中已知的纤维增强塑料还有包括含长纤维的聚酰胺模塑料尚未在所有方面提供令人满意的结果。因此期望的是：提供纤维增强的聚酰胺模塑料和能够由其制造的模制体，其在增强纤维的填充度高的同时具有低变形、高刚度和高强度以及优异的表面质量。特别地，存在对于由纤维增强的聚酰胺模塑料制成的模制体的大的需求，聚酰胺模塑料在缺口冲击强度、热变形温度(hdt)和抗霉菌或抗细菌的抵抗性方面具有优于现有技术的特性。此外，在干燥状态和状态调节过的状态下的特性应该仅略有不同。

技术实现思路

1、因此，本发明的目的是：提出可加工成模制体的聚酰胺模塑料，其中，模制体应当具有涉及变形、冲击强度和缺口冲击强度、断裂应力和断裂伸长率以及表面质量、热变形温度和抵抗霉菌和/或细菌的稳定性方面的尽可能同时出色的特性。特别地，根据iso846:2020(确定微生物对塑料的影响)，聚酰胺模塑料的抗霉菌的抵抗性的等级应为“零”(0)、“一a”(1a)或“一”(1)并且抗细菌等级应为“零”(0)或“一”(1)。

2、该目的在模塑料方面通过权利要求1的涉及模塑料的特征、和通过权利要求12的涉及模制体的特征和通过权利要求14的涉及用途的特征来实现。从属权利要求显示有利的改进形式。

3、根据本发明，该目的一方面通过根据权利要求1的纤维增强的聚酰胺模塑料来实现，其中，该聚酰胺模塑料由以下组分构成：a 33至79.4重量％的聚合物混合物，其由以下构成

4、a1 55至85重量％的至少一种选自pa6、pa46、pa56、pa66、pa66/6、pa610、pa612、pa6/12、pa1010、pa11、pa12、pa1012、pa1212及其混合物的半结晶脂族聚酰胺；

5、a2 15至45重量％的至少一种选自pa6i、pa5i/5t、pa6i/6t、pa10i/10t、pa10t/6t、pa6t/bact/66/bac6、pamxd6、pamxd6/mxdi及其混合物的半芳族聚酰胺；

6、其中，a1和a2之和为a的100重量％；

7、b 20至60重量％的增强纤维；

8、c 0.6至2.0重量％的金属硼酸盐，其中，金属与硼的摩尔比在0.5至4的范围内；

9、d 0至5.0重量％的不同于a、b、c的添加剂；

10、其中，组分a至d的总和为100重量％，并且其中，模塑料既不包括卤化铜也不包括金属次膦酸盐。

11、就本发明而言，术语“聚酰胺”(缩写pa)被理解为与其摩尔量和其粘度无关地包括均聚酰胺和共聚酰胺的上位概念。因此，上位概念聚酰胺包括较低高分子的聚酰胺预缩合物以及后缩合的高分子均聚酰胺和共聚酰胺。为聚酰胺及其单体选择的拼写和缩写对应于在iso标准16396-1(2015(d))中所确定的拼写和缩写。其中，使用的缩写在单体的iupac名称的以下同义词中使用，特别是将以下缩写用于单体：t或tps用于对苯二甲酸，i或ips用于间苯二甲酸，bac用于1,3-双(氨甲基)环己烷(cas-no.2579-20-6)，mxda用于间苯二甲胺(cas编号1477-55-0)，对于1,6-己二胺也称为六亚甲基二胺下文使用缩写hmda。

12、与半结晶聚酰胺相比，无定形聚酰胺没有熔化热，或者仅具有非常低、几乎难以证实的熔化热。在根据iso 11357(2013)的动态差示量热法(英文：差示扫描量热法(differential scanning calorimetry)，dsc)中，在20k/min的加热速率下，无定形聚酰胺优选显示出小于5j/g的熔化热，特别优选最大为3j/g、更尤其优选0至1j/g的熔化热。无定形聚酰胺由于其无定形性而没有熔点。

13、除了玻璃化转变温度外，半结晶聚酰胺还具有明显的熔点，并且根据iso 11357(2013)在差示扫描量热法(英文：differential scanning calorimetry，dsc)中，在20k/min的加热速率下显示至少15j/g的熔化热、特别优选至少20j/g的、更尤其优选在25至80j/g的范围内的熔化热。

14、关于根据本发明使用的聚酰胺，二羧酸和二胺组分的单体以及可能使用的氨基羧酸或单官能调节剂通过缩合构成衍生自相应单体的酰胺形式的重复单元或端基。重复单元或端基通常占聚酰胺中存在的所有重复单元和端基的至少95摩尔％，特别是至少99摩尔％。此外，聚酰胺还能够具有少量的其他重复单元，该其他重复单元能够由单体(例如二胺)的降解或副反应产生。

15、根据独立权利要求1，根据本发明提出的纤维增强的聚酰胺模塑料的特征在于：其不含卤化铜和金属次膦酸盐，即既不含卤化铜也不含金属次膦酸盐，并且其具有形成聚酰胺基质的聚合物混合物a，该聚合物混合物由特定的起始材料a1和a2形成。

16、根据本发明的聚酰胺模塑料优选包含：分别相对于组分a至d的总和计，组分a的比例在40.4至74.4重量％的范围内，优选在46.6至69.25重量％的范围内。

17、聚合物混合物a包含55至85重量％的至少一种脂肪族的半结晶聚酰胺a1，其选自：pa6、pa46、pa56、pa66、pa66/6、pa610、pa612、pa6的a1/12、pa1010、pa11、pa12、pa1012、pa1212和/或其混合物。聚酰胺a1优选地选自pa6、pa56、pa66、pa66/6、pa610及其混合物。优选的混合物例如由pa66和pa6或pa610和pa6构成。该聚合物混合物还包含15至45重量％的至少一种半芳族、无定形或半结晶聚酰胺a2作为第二组分，其选自pa 6i、pa5i/5t、pa6i/6t、pa6t/6i、pa10i/10t、pa10t/6t、pa6t/bact/66/bac6、pamxd6、pamxd6/mxdi及其混合物。优选的聚酰胺a2是pa 6i/6t和pa 6t/bact/66/bac6。

18、分别关于组分a至d的总和计，组分a1的比例优选在60至85重量％的范围内，优选地在65至80重量％的范围内，并且组分a2的比例优选地在15至40重量％的范围内，优选地在20至35重量％的范围内。

19、在所提出的纤维增强的聚酰胺模塑料中现在重要的是：由33至79.4重量％的上述聚合物混合物a构成的聚酰胺基质包含20至60重量％的增强纤维b，其是切割纤维(短纤维)或连续纤维(长纤维、粗纱)，优选是连续纤维(长纤维或粗纱)。

20、增强纤维b优选为玻璃纤维、玄武岩纤维或碳纤维或这些纤维的混合物、特别优选为玻璃纤维。

21、增强纤维b特别优选为连续玻璃纤维(长玻璃纤维、粗纱)。

22、适合的连续玻璃纤维具有10至20μm、优选11至18μm、特别优选12至17μm、更特别优选11至13μm的直径。连续玻璃纤维可由所有类型的玻璃构成，即例如d、e、ecr、l、s、r玻璃或它们的任意混合物。优选的是由e-玻璃、ecr-玻璃或s-玻璃或所述纤维的混合物构成的玻璃纤维。

23、适合的玻璃纤维具有以下横截面，该横截面能够是圆形(或同义地为圆)或非圆形(或同义地为扁平)的，其中，在后一种情况下，主横截面轴与副横截面轴的尺寸比至少为2，优选在2至6的范围内。

24、根据本发明的一个优选的实施方式，在聚酰胺模塑料中包含25至55重量％的范围内、并且尤其优选在30至50重量％的范围内的组分b，其中，该量说明关于组分a至d的总和计。

25、根据本发明，特别优选使用e、ecr和/或s玻璃纤维。但是，也能够使用所有其他类型的玻璃纤维，即例如d、l、r玻璃纤维或其任意的混合物或与e、ecr和/或s玻璃纤维的混合物。增强纤维、特别是玻璃纤维能够设有适合于热塑性塑料、特别是聚酰胺的浆液，其包含基于氨基或环氧硅烷化合物的增附剂。

26、根据一个优选的实施方式，组分b是高强度玻璃纤维或所谓的s玻璃纤维。该玻璃纤维优选基于三元系二氧化硅-氧化铝-氧化镁或基于四元系二氧化硅-氧化铝-氧化镁-氧化钙，其中58至70重量％的二氧化硅(sio2)、15至30重量％的氧化铝(al2o3)、5至15重量％氧化镁(mgo)、0至10重量％氧化钙(cao)和0至2重量％其他氧化物、即例如二氧化锆(zro2),氧化硼(b2o3)、二氧化钛(tio2)、氧化铁(fe2o3)、氧化钠、氧化钾或氧化锂(li2o)的组合物是优选的。特别优选的是：高强度玻璃纤维具有以下组合物：62至66重量％的二氧化硅(sio2)、22至27重量％的氧化铝(al2o3)、8至12重量％的氧化镁(mgo)、0至5重量％的氧化钙(cao)、0至1重量％的其他氧化物，即例如二氧化锆(zro2)、氧化硼(b2o3)、二氧化钛(tio2)、氧化铁(fe2o3)、氧化钠、氧化钾和氧化锂(li2o)。

27、根据本发明的包含切割纤维(短纤维)的聚酰胺模塑料能够通过已知的配混方法制造，其中，聚酰胺和添加剂在挤出机中熔化，并且切割纤维优选被输入到聚酰胺熔体中，并且在纤维增强的聚合物模塑料从挤出机中排出并造粒之前与聚合物混合物混合。在此，优选产生长度为2至5mm且直径为2至4mm的柱形颗粒。

28、根据本发明的、包括连续纤维(长纤维)的聚酰胺模塑料能够通过已知的用于制造长纤维增强的小棒状粒料的方法来制造，特别是通过其中连续纤维束(粗纱)借助聚合物熔体被完全浸泡并且随后被冷却和切割的拉挤方法来制造。通常，聚合物组分和添加剂在挤出机中被熔化并作为熔体直接被输送到浸渍单元中。

29、以此方式和方法获得的长纤维增强的小棒状粒料，该小棒状粒料的颗粒长度优选为3至25mm，特别是4至12mm，能够借助通常的加工方法(例如注塑成型、挤压)继续加工成成型件，其中，在使用温和的加工方法的情况下，能够实现成型件的良好特性。在本文中，温和首先意味着：在很大程度上避免过度的纤维断裂和随之产生的纤维长度强烈减少。在注塑成型中这意味着：应优先使用大直径的螺杆。

30、在拉挤方法中用作为连续纤维(粗纱)的玻璃纤维能够配备由增附剂和成膜剂构成的适合的浆料体系。例如，能够将有机官能化的硅烷、例如氨基硅烷、环氧硅烷、乙烯基硅烷、甲基丙烯酰基硅烷或甲基丙烯酰氧基硅烷用作增附剂。例如，基于聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚醚聚氨酯、多羟基醚、环氧树脂、聚酰胺、丙烯酸聚合物或其混合物的体系能够用作为成膜剂。

31、从涉及形成聚酰胺基质的聚合物混合物a的组合物的材料观点来看，本发明基本上包括在特征a1下提及的脂族聚酰胺与在特征a2下提及的半芳族聚酰胺的所有组合。在此，脂族半结晶聚酰胺a1优选选自pa6、pa56、pa66、pa66/6、pa610及其混合物。聚酰胺a1优选具有在间甲酚中根据iso307:2007测量的溶液粘度ηrel(0.5g聚合物粒料溶解在100ml间甲酚中，20℃)在1.3至2.7的范围内，优选在1.4至2.3的范围内，尤其在1.50至2.00的范围内。

32、如从现有技术已知的那样，该脂族聚酰胺通过相应的内酰胺和/或氨基羧酸和/或二胺和二羧酸的聚合或缩聚来制备，必要时使用链调节剂、优选一元羧酸或一元胺。

33、在半芳族聚酰胺a2中，特别优选共聚酰胺pa6i/6t和pa6t/bact/66/bac6。关于共聚酰胺pa6i/6t，以下组合物范围是特别优选的，该组合物的6t单元比例共计小于50摩尔％，其中优选15:85至45:55的组合物范围6t:6i。因此，优选的是具有55至85摩尔％的六亚甲基间苯二甲酰胺(hexamethylenisophthalamid)单元和15至45摩尔％的六亚甲基对苯二甲酰胺(hexamethylenterephthalamid)单元的无定形半芳族聚酰胺6i/6t(a2)。

34、关于共聚酰胺pa6t/bact/66/bac6，以下组合物范围是优选的，该组合物范围的6t和bact单元的比例一起共计大于60摩尔％，特别优选至少70摩尔％，其中更特别优选为54-72:16-36:6-16:2-4摩尔％的6t:bact:66:bac6的组合物范围。特别地，以下半芳族、半结晶聚酰胺6t/bact/66/bac6(a2)是优选的，其具有55至70摩尔％的六亚甲基对苯二甲酰胺单元、20至25摩尔％的1,3-双(氨基甲基)环己烷对苯二甲酰胺(1,3-bis(aminomethyl)cyclohexanterephthalamid)单元、6至16摩尔％的己二酰己二胺(hexamethylenadipamid，六亚甲基己二酰二胺)单元和2至4摩尔％的1,3-双(氨基甲基)环己烷己二酰二胺(1,3-bis(aminomethyl)cyclohexanadipamid)单元。

35、关于聚合物混合物(a)，以下组合物是特别优选的：

36、(a1)：pa66或pa610或由pa66和pa6构成的混合物或由pa610和pa6构成的混合物

37、(a2)：pa6i/6t，其中，摩尔比在65:35至75:25或尤其为67:33，以及：

38、(a1)：pa66或由pa66和pa6构成的混合物或由pa610和pa6构成的混合物

39、(a2)：pa6t/bact/66/bac6，其中，6t和bact单元的摩尔比大于60，优选至少70摩尔％。

40、在另一优选的实施方式中，组分a2具有大于90℃、优选大于110℃和特别优选大于120℃的玻璃化转变温度。

41、在此，聚酰胺a2优选具有在间甲酚中根据iso307:2007测量的溶液粘度ηrel(0.5g聚合物粒料溶解在100ml间甲酚中，20℃)在1.3至2.0的范围内，优选在1.35至1.9的范围内，特别是在1.40至1.8的范围内。

42、如同样从现有技术中还已知，聚酰胺a2的制备通过基本上摩尔量的相应二胺和二羧酸的反应来进行，优选地使用链调节剂、优选一元羧酸或一元胺。

43、根据本发明的聚酰胺模塑料还含有分别相对于组分a至d的总和计0.6至2.0重量％、优选0.6至1.6重量％且特别优选0.7至1.4重量％的范围内的至少一种金属硼酸盐化合物。

44、在此，金属硼酸盐化合物中的硼与金属的摩尔比(b:m比)在0.5至4的范围内，并且特别优选在1至3的范围内。除了硼之外存在于金属硼酸盐中的金属是碱金属、碱土金属和过渡金属，它们能够单独地或组合地存在于金属硼酸盐中。特别优选的是钠、钾、镁、钙、钡和锌作为金属。此外，还能够存在铝和硅。

45、适合的金属硼酸盐化合物例如是硼酸钠,特别是五水硼砂na2o·2b2o3·5h2o、十水硼砂na2o·2b2o3·10h2o、无水硼砂na2o·2b2o3和八硼酸二钠四水合物na2o·4b2o3·4h2o；硼酸镁2mgo·b2o3；硼酸钙2cao·3b2o3·5h2o；偏硼酸钙cao·b2o3·4h2o；硼酸镁钙(magnesiumborat)、例如水硼钙石camg[b3o4(oh)3]2·3h2o；、偏硼酸钡(bao·b2o3·h2o)；硼酸锌xzno·yb2o3·zh2o，即例如2zno·3b2o3·7h2o、2zno·3b2o3·3.5h2o、2zno·2b2o3·3h2o、4zno·b2o3·h2o、2zno·3b2o3；硅硼酸钙(calciumsilikatborat，硼硅酸钙)；硅硼酸钠；硅硼酸铝；硼酸铝；硼酸铜；硼酸铁。

46、就本发明而言特别优选的金属硼酸盐化合物是具有化学式(zno)x(b2o3)y(h2o)z的硼酸锌。在此，还优选的是，在给定的化学式中，x取2到4范围内的值，y取1到3范围内的值，并且z取0到5范围内的值。

47、不同的硼酸锌化合物例如由us borax公司以商品名出售。硼酸锌的特别优选形式是其中x＝4、y＝1和z＝1(firebrake 415)，其中，x＝2、y＝3和z＝3.5(firebrake 290)，其中x＝2、y＝2和z＝3(firebrake zb-223)或其中x＝2、y＝3和z＝0(firebrake 500)。

48、根据化学式(zno)2(b2o3)3(h2o)3.3-3.7的b:m比为3的硼酸锌化合物是特别优选的，其中无水变体(zno)2(b2o3)3是特别优选的。

49、在本发明的范畴中，从机械强度和模制体外观的观点出发，金属硼酸盐优选具有30μm或以下、更优选20μm或以下的重均粒径(gewichtsmittlere)。通过使用粒径为1至20μm的金属硼酸盐粉末，能够优选稳定机械强度。

50、根据本发明的聚酰胺模塑料还能够含有直至5.0重量％的量的、优选0至3.0重量％的量的且特别优选0.05至2.0重量％的量的添加剂d作为另外的组分。在此，添加剂d不同于组分a、b和c。特别地，组分d也不同于卤化铜和金属次膦酸盐。这意味着：根据本发明的聚酰胺模塑料不含卤化铜，即例如碘化铜(i)。此外，根据本发明的模塑料不含阻燃剂，特别是不含金属次膦酸盐。因此，模塑料既不包含卤化铜也不包含金属次膦酸盐。

51、适合的添加剂例如是无机稳定剂、有机稳定剂、润滑剂、染料和标记物、无机颜料、有机颜料、ir吸收剂、抗静电剂、防粘连剂、结晶抑制剂、缩合催化剂、链调节剂、消泡剂、扩链添加剂，石墨、碳纳米管、脱模剂、分离剂、荧光增白剂、光致变色添加剂、增塑剂、金属颜料、金属薄片、金属覆层的颗粒。在根据本发明的聚酰胺模塑料中能够包含例如抗氧化剂、抗臭氧剂、光稳定剂、uv稳定剂、uv吸收剂或uv阻断剂、热稳定剂及其混合物作为稳定剂或抗老化剂。

52、在一个优选的实施方式中，组分d除了上述稳定剂外还包含选自以下的化合物：氧化锌、硫化锌、硬脂酸锌、褐煤酸锌、褐煤酸钙、硬脂酸钙、硬脂酸铝及其混合物。还优选的是，相对于组分a至d计，在模塑料中包含0.05至0.5重量％的该化合物。

53、实验表明：由以下组分构成的聚酰胺模塑料尤其具有优越的特性：a:46.6至69.25重量％的聚合物混合物，该聚合物混合物由以下构成

54、a1 65至80重量％的聚酰胺pa6、pa66、pa610及其混合物；

55、a2 20至35重量％的聚酰胺pa6i/6t、pa6t/bact/66/bac6及其混合物；其中，a1和a2的和为a的100重量％；

56、b：30至50重量％的长玻璃纤维(连续玻璃纤维，粗纱)；

57、c：0.7至1.4重量％的硼酸锌，其中，硼与金属的摩尔比例为0.5至4；

58、d：0.05至2.0重量％的不同于a、b、c的添加剂；

59、其中，组分a至d的总和为100重量％，并且其中，模塑料既不包括卤化铜也不包括金属次膦酸盐。

60、令人惊讶地发现：如果将根据本发明的填充的聚酰胺模塑料加工成模制体，则获得以下模制体，其具有高于平均水平的特性，特别是在缺口冲击强度、断裂应力、断裂伸长率、热变形温度和抗霉菌和/或有细菌方面的特性。

61、此外，令人惊讶地发现：添加金属硼酸盐与优选使用的长玻璃纤维(连续玻璃纤维)的组合实际上对模塑料或模制体的机械特性没有负面影响。另一方面，在使用所谓的短切或短玻璃纤维的情况下，必须接受在机械特性、尤其缺口冲击强度、断裂应力和断裂伸长率方面的缺点。

62、显然地，根据本发明优选使用的长玻璃纤维(连续纤维、粗纱)通过在模制体制造时形成的纤维碎片的毛化，在模制体中构成纤维网或骨架(纤维附聚物)，该纤维网或骨架有效地抑制开裂传播，进而有助于在较高温度下保持形状，以及提高缺口冲击强度，进而尽管存在颜料类添加剂(如金属硼酸盐)也能够实现优异的特性。

63、在模制体中的长玻璃纤维的显著的毛化还通过以下方式加强：即长玻璃纤维在注塑时受不那么强的损坏。特别地，优选低粘度的聚酰胺基质有助于此。因此，即使在不利的情况下，即例如在模制件制造中注塑时高的剪力的情况下，确保模制体中的纤维碎片具有足够的平均长度和长度分布，这导致明显的三维的纤维团聚从而导致优异的特性。

64、在借助长玻璃纤维(连续纤维、粗纱)增强的模塑料和由其制成的模制体中尤其要注意的是：由于添加金属硼酸盐使在23℃下的缺口冲击强度基本保持不变、即实际上与没有金属硼酸盐的模塑料相同。相反，在短玻璃纤维的情况下，通过添加金属硼酸盐与不含金属硼酸盐的模塑料相比，在23℃下的缺口冲击强度下降了直至40％。关于断裂伸长率能够观察到类似的表现。在此，优选使用的长玻璃纤维也显示出明显的优点。

65、未覆层的填料、即例如精细研磨的金属硼酸盐作为用于半结晶聚酰胺的成核剂，即其提高结晶温度并加速结晶。因此，通常伴随纤维增强的热塑性塑料的不期望的脆化。通过适当地选择基质组分，即例如半结晶脂族聚酰胺a1与无定形半芳族聚酰胺a2的组合能够补偿金属硼酸盐的成核效果。

66、根据本发明的聚酰胺模塑料具有至少为120℃、优选至少130℃、特别优选至少200℃的根据iso 75:2013的热变形温度hdt-c。

67、根据本发明的聚酰胺模塑料具有至少200℃、优选至少230℃的根据iso75:2013的热变形温度hdt-a。

68、本发明还包括由所描述的聚酰胺模塑料构成的模制体或具有由聚酰胺模塑料构成的至少一个区域或覆层的模制体，该模制体优选通过注塑、挤出或吹塑成型来制成，其中，模制体优选为以下领域中的模制体：壳体、盖或框架、壳体或壳体部件、优选用于便携式电子设备的壳体或盖、家用电器、家用机器、眼镜架、眼镜框、太阳镜、照相设备、望远镜、装饰品、用于电信和消费电子的设备和仪器、汽车领域和其他运输机构领域中的内部件和外部件、内部件和外部件、饰面部件和/或可见壳体，盖或框架，尤其是电气或电子组件的部件，以下领域的优选地具有承载或机械功能的内部件和外部件：电气设备、家具、运动、机械工程、环境卫生和个人卫生、通风机、尤其通风机转子或通风机轮、医药、能源和驱动技术、特别优选地移动电话、智能手机、组织器、膝上型电脑、笔记本电脑、平板电脑、收音机、照相机、钟表、计算器、传感器壳体、测量设备、用于音乐和/或视频的播放设备、导航设备、gps设备、电子相框，外部硬盘和其他电子存储媒介。

69、在此，模制体优选满足对于根据din en iso 846:2020的方法a的杀真菌表面的要求，并且根据附件c中描述的方法进行的测试优选得到为“零(0)”或“一a(1a)”的分级。附加地或替代地，模制体满足根据din en iso 846:2020的方法c的细菌耐受性，并且根据附件c中描述的方法进行的测试优选得到“零(0)”的分级。