一种5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物的后处理方法与流程

本发明属于后处理，具体涉及一种5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物的后处理方法。

背景技术：

1、在有机合成中，大多数人往往更加关注合成方法，而后处理的问题往往被大多数人所忽略，正确地合成方法固然重要，但是由于任何反应都不可能达到100％的产率，反应的过程中总要伴随或多或少的副反应，产生或多或少的杂质，反应完成后，面临的巨大问题就是从反应混合体系中分离出纯的目标产物，后处理的目的就是采用尽可能的办法来完成这一任务。

2、目前，常规的后处理方法包括柱层析、tlc、结晶与重结晶以及萃取等等。其中，柱层析技术(column chromatography)又称柱色谱技术，其主要原理是根据样品混合物中各组分在固定相和流动相中分配系数不同，经多次反复分配将组分分离开来，是有机合成领域最常见的后处理方法之一。

3、5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯属于三氟苯的一种，呈无色透明液体，是制备农药、医药和含氟液晶材料重要的中间体，在近年来对液晶中间体的研究中发现，含氟液晶化合物可以作为第四代tft彩色液晶材料，具有更好的性能，从而具有广阔的发展前景。常规制备5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯的方法是使用1-溴-4-碘苯和3,4,5-三氟苯硼酸为起始原料，在催化剂存在的条件下，在四氢呋喃和水的复合溶剂中进行反应，即可得到反应的初始产物，而初始产物中经过萃取和干燥，即可得到粗产物，最后将粗产物进行后处理，即纯化处理，可得到纯的5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯；常规的5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物的处理方法即为柱层析，但是柱层析这种后处理方法需要很高的柱效，纯化难度较高，不适用于工业化生产5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯。

4、因此，需要开发一种操作简单且同样能够得到纯度较高的5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯的后处理方法。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物的后处理方法，所述后处理方法包括将制备得到的5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物溶解在无水乙醇中，加入水使纯5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯结晶析出，过滤，得到纯5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯的步骤；所述后处理方法操作间简单方便，且能够得到纯度和产率均较高的5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯。

2、为达此目的，本发明采用以下技术方案：

3、本发明提供一种5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物的后处理方法，所述后处理方法包括：将5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物溶解在无水乙醇中，加入水使纯5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯结晶析出，过滤，得到纯5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯。

4、本发明提供的后处理方法中主要处理的对象为5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物，在本发明中，所述5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物指的是已经经过初步处理去除了溶剂和合成5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯过程中中用到的碳酸钾的粗产品；所述后处理方法首先将所述5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物溶解在无水乙醇中，再加入水，利用溶解度的差异，使得5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯直接结晶析出，这一步骤可以进一步去除5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物中未反应完的原料和催化剂氧化产生的三苯基氧磷(最主要的杂质)，得到纯的5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯；综上可以看出，本发明所提供的后处理方法不仅操作简单，且所使用的材料简单易得，价格较低，同时还可以获得纯度较高的5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯产品，进而更适合在工业化生产中应用。

5、优选地于，所述5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物通过如下方法制备得到，所述方法包括如下步骤：

6、(1)将1-溴-4-碘苯、3,4,5-三氟苯硼酸、催化剂和碳酸钾在复合溶剂中进行反应，得到反应初产物；

7、(2)将步骤(1)得到的反应产物进行萃取，得到有机相；

8、(3)对步骤(2)得到的有机相进行洗涤、干燥和减压浓缩，得到所述5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物。

9、本发明所述5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物通过先将1-溴-4-碘苯和3,4,5-三氟苯硼酸进行反应，得到反应初产物，反应式如下所示：

10、

11、再将反应出产物进行萃取，这一步骤主要去除溶剂和反应体系中用到碳酸钾，得到有机相；

12、最后对所述有机相进行洗涤、干燥和减压浓缩，即可得到5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物。

13、优选地，步骤(1)所述1-溴-4-碘苯和3,4,5-三氟苯硼酸的摩尔比为(1.2～1.8):1，例如1.25:1、1.3:1、1.35:1、1.4:1、1.45:1、1.5:1、1.55:1、1.6:1或1.7:1等。

14、优选地，步骤(1)所述复合溶剂包括四氢呋喃和水的组合。

15、优选地，所述四氢呋喃和水的体积比为(5～10):1，例如5.5:1、6:1、6.5:1、7:1、7.5:1、8:1、8.5:1、9:1或9.5:1等。

16、优选地，步骤(1)所述催化剂包括四(三苯基膦)钯。

17、优选地，步骤(1)所述反应在氩气保护条件下进行。

18、优选地，步骤(1)所述反应的温度为60～80℃，例如62℃、64℃、66℃、68℃、70℃、72℃、74℃、76℃或78℃等。

19、优选地，步骤(1)所述反应的时间为16～20h，例如16.5h、17h、17.5h、18h、18.5h、19h或19.5h等。

20、优选地，步骤(2)所述萃取的具体方式包括：向步骤(1)得到的反应产物加入乙酸乙酯和水进行分液处理，完成所述萃取。

21、优选地，步骤(3)所述洗涤包括去离子水洗涤和饱和食盐洗涤的组合。

22、优选地，步骤(3)所述干燥的方式为无水硫酸钠干燥。

23、优选地，所述水和无水乙醇的体积比为1:(3～5)，例如1:3.2、1:3.4、1:3.6、1:3.8、1:4、1:4.2、1:4.4、1:4.6或1:4.8等。

24、优选地，所述过滤后还包括洗涤和烘干的步骤。

25、作为本发明的优选技术方案，所述后处理方法包括：将5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物溶解在无水乙醇中，加入与所述无水乙醇的体积比为1:(3～5)的水使得5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯结晶析出，过滤，洗涤、烘干，得到纯5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯；

26、所述5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物通过如下方法制备得到，所述方法包括如下步骤：

27、(1)将1-溴-4-碘苯、3,4,5-三氟苯硼酸、催化剂和碳酸钾在复合溶剂中进行反应，反应的温度为60～80℃、反应的时间为16～20h，得到反应产物；

28、(2)向步骤(1)得到的反应产物加入乙酸乙酯和水进行分液处理，得到有机相；

29、(3)对步骤(2)得到的有机相进行去离子水洗涤和饱和食盐洗涤、无水硫酸钠干燥和减压浓缩，得到所述5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物。

30、相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

31、本发明提供的5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物的后处理方法包括将5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物先溶解在无水乙醇中，加入水使得纯5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯结晶析出，过滤，得到纯5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯；所述后处理方法利用5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物中不同物质在水以及无水乙醇中溶解度的差异，可以直接结晶析出纯5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯，所述后处理方法不仅操作简单，且所使用的材料简单易得，价格较低，得到的5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯的产率高达70％，纯度不低于99％，进而更适合在工业化生产中应用，有效解决了常规后过柱子的处理方法中需要很高的柱效，纯化难度较高的技术难题，为5-(4-溴苯基)-1,2,3-三氟苯粗产物的纯化提供了一种新的方法。