本发明涉及pet薄膜制备领域，具体涉及一种耐电池电解液的pet薄膜及其制备方法。
背景技术：
1、锂离子聚合物电池在3c及电动汽车动力电池方面的应用较为广泛，然而在生产锂电池的过程中，其中注液和二封工序中存在电解液容易污染到锂电池的铝塑封装膜上的问题。对于锂离子聚合物电池所用的铝塑封装膜的最外层常选用聚酰胺材料，然而聚酰胺材料的耐电解液性能差，会使其被电解液腐蚀溶胀，当发生电解液污染时，锂离子聚合物电池的铝塑封装膜外层就会受损从而造成质量不合格。
2、市面上针对该问题的解决方式主要有两种：第一种是通过在聚酰胺外层上再复合一层聚酯层以避免电解液对其产生腐蚀；然而由于聚酯材料的韧性不好，其复合在聚酰胺外层上会造成对铝塑封装膜的整体韧性降低，尤其是在冷冲坑成型的工序中，容易使封装膜中的铝层发生破裂；另一种通过涂覆防止电解液污染的涂层，但涂层具有的高硬度无法同时保证薄膜的整体韧性，仍然会在冷冲坑成型的过程中出现封装膜破裂的问题。
技术实现思路
1、为了解决上述提到的技术问题，本发明提供了一种耐电池电解液的pet薄膜及其制备方法，该pet薄膜不仅具有优异的耐化学性能，可以很好地对抗电解液的腐蚀，而且其韧性和冲坑性能较佳，避免出现封装膜的破裂现象。
2、为了实现上述目的，本发明一方面提供了一种耐电池电解液的pet薄膜，按照重量份计，包括以下原料：改性聚对苯二甲酸乙二醇酯切片60-80份、聚酰胺切片15-40份、增韧剂5-20份、偶联剂0.5-1份、补强材料1-5份、热稳定剂0.1-1份。
3、在一些实施方式中，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯切片的特性粘度为0.65-0.7dl/g。
4、在一些实施方式中，所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯切片由以下步骤得到：将对苯二甲酸、乙二醇、环己二醇和40-60wt％的催化剂加入至反应器内搅拌，加热进行酯化反应，完成后得到化合物a，再加入剩余催化剂和助剂继续搅拌，减压后在真空环境中进行共缩聚反应，脱除二元醇后停止搅拌，得到聚合物b，经过冷却、切粒后得到所述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯切片。
5、在一些实施方式中，所述对苯二甲酸、乙二醇以及环己二醇的摩尔比为1：(0.7-0.85)：(0.35-0.5)。
6、优选地，所述环己二醇为1,4-环己烷二甲醇，为顺式30％、反式70％的顺反异构体。
7、在一些实施方式中，酯化反应的条件为：压力0.2-0.3mpa，温度225-250℃，反应时间为60-80min。
8、在一些实施方式中，所述共缩聚反应的条件为：压力＜0.1kpa，温度265-280℃，反应时间为60-100min。
9、在一些实施方式中，所述催化剂的加入量为对苯二甲酸摩尔量的0.07-0.1％。
10、在一些实施方式中，所述催化剂包括钛酸四丁酯、醋酸钴、醋酸锌以及氧化锗中的至少一种。
11、优选地，所述催化剂为钛酸四丁酯、醋酸钴、醋酸锌和氧化锗的混合物，各物质的摩尔比为(0.1-0.3)：(0.5-0.7)：1：(0.6-0.8)。
12、进一步优选地，所述催化剂为钛酸四丁酯、醋酸钴、醋酸锌和氧化锗的混合物，各物质的摩尔比为0.25：0.6：1：0.7。
13、在一些实施方式中，所述助剂为磷酸三丁酯。
14、在一些实施方式中，所述助剂的加入量为对苯二甲酸摩尔量的0.02-0.04％。
15、优选地，所述助剂的加入量为对苯二甲酸摩尔量的0.03％。
16、在一些实施方式中，减压前的搅拌速度为25-35rpm，所述减压后真空环境中的搅拌速度为50-60rpm，优选为55rpm。
17、在一些实施方式中，所述聚酰胺切片的特性粘度为2-3dl/g。
18、优选地，所述聚酰胺切片为尼龙66，特性粘度为2.7dl/g。
19、在生产锂电池的注液工序和二封工序中电解液容易污染到锂电池的铝塑封装膜上，为了使铝塑封装膜不受到破坏，申请人发现通过采用特定比例的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯切片和一定特性粘度的聚酰胺切片结合各步骤条件制备出的pet薄膜既可以耐电解液腐蚀，同时还具有优异的韧性，可以很好地避免封装膜破裂的问题，申请人认为可能的原因在于特定的这两种物质可以在共混挤出的过程中产生较好的相容性，再结合改性聚对苯二甲酸乙二醇酯的高刚性和模量、耐化学性以及pa66的高韧性，二者取长补短赋予了所制备pet薄膜的优异综合性能，使其可以用于锂离子聚合物电池铝塑封装膜的外层而不容易发生破坏，同时还有效防止空气特别是氧气的渗透，维持电池内部环境稳定，有利于提高电池安全性。
20、在一些实施方式中，所述补强材料为改性碳酸钙晶须、白炭黑、玻璃微珠、玻璃纤维、蒙脱土中的至少一种。
21、优选地，所述补强材料为改性碳酸钙晶须和白炭黑，二者的重量比为1：(0.5-1)。
22、在一些实施方式中，所述改性碳酸钙晶须由以下步骤得到：
23、(1)将等体积0.2mol/l的cac12溶液和naco3溶液，在80-90℃条件下同时滴加到盛有蒸馏水的反应器中，以转速120-200r/min进行搅拌反应4h，完成反应后在80-90℃下恒温陈化lh，接着过滤、打浆洗涤2次，干燥后得到碳酸钙晶须；
24、(2)将得到的碳酸钙晶须制成浆液，加入含有3wt％硬脂酸钠无水乙醇溶液超声分散1h，然后在80℃水浴、以1200r/min的转速搅拌处理0.5h，过滤后烘干，即得到所述改性碳酸钙晶须。
25、在一些实施方式中，所述步骤(1)中蒸馏水的加入量为naco3溶液体积的一半。
26、在一些实施方式中，所述步骤(2)中浆液为碳酸钙晶须和水的混合液，浆液中碳酸钙晶须的质量分数为8-9％。
27、在一些实施方式中，所述白炭黑为气相白炭黑，比表面积为160-180m2/g，平均粒径为10-15nm。
28、优选地，所述白炭黑为气相白炭黑，比表面积为170m2/g，平均粒径为12nm。
29、本发明的气相白炭黑选自赢创德固赛，型号为r974。
30、申请人在研究中发现在本体系中加入一定的补强材料，特别是补强材料为特定碳酸钙晶须和气相白炭黑时，有利于提高所制备pet薄膜的冲坑性能，可能的原因在于一方面碳酸钙晶须的比表面积大，表面存在诸多化学和物理缺陷，而使其自身与该体系中的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯以及聚酰胺结构中的高分子链发生物理缠绕和化学结合的概率较大，当pet薄膜受到外力时碳酸钙晶须表面会产生一些微裂纹，从而可以传递吸收更多的冲击能，加速能量的逸散，并可以阻止和钝化裂纹进一步扩展，同时该碳酸钙晶须经过改性后具有非极性基团，与体系中的聚合物形成良好的结合，赋予pet薄膜高韧性和应力转移，从而提高了冲击强度；另一方面由于气相白炭黑表面的硅羟基暴露的比较充分，与聚合物之间的接触面增加，形成氢键网络，可以一定程度提升拉伸强度和断裂伸长率，此外气相白炭黑的加入有利于增加聚酯和聚酰胺的结晶速率，降低pet薄膜的热收缩率。
31、在一些实施方式中，所述增韧剂为硬脂酸钙皂和/或环氧糠油酸丁酯。
32、优选地，所述增韧剂为硬脂酸钙皂和环氧糠油酸丁酯，重量比为1：(0.2-0.6)。
33、在一些实施方式中，偶联剂为硅烷偶联剂，具体地，所述硅烷偶联剂为kh550、kh560、kh570中的至少一种。
34、在一些实施方式中，所述热稳定剂为磷酸三甲酯。
35、本发明另一方面提供了一种耐电池电解液的pet薄膜的制备方法，包括以下步骤：
36、s1、将各原料按照比例混合，加入制粒机中进行造粒处理，得到物质a；
37、s2、将所述物质a进行预结晶和干燥处理得到物质b；
38、s3、采用双螺杆挤出机对所述物质b进行熔融和塑化处理，得到混合物；
39、s4、将s3得到的混合物进行铸片工艺，得到预处理片材；
40、s5、将所述预处理片材依次进行纵向拉伸和横向拉伸，热定型、冷却、收卷后即得到所述pet薄膜；
41、其中纵向拉伸的温度为110-120℃，纵向拉伸的倍率为3.0-4.0，横向拉伸的温度为120-135℃，横向拉伸的倍率为2.5-4.0。
42、在一些实施方式中，所述s1步骤中的造粒温度为85-95℃，所述s2步骤中预结晶的温度为160-170℃，所述s3步骤中双螺杆挤出机的熔融温度为260-285℃。
43、与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
44、(1)本发明通过采用特定比例的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯切片和一定特性粘度的聚酰胺切片结合各步骤条件制备出的pet薄膜既可以耐电解液腐蚀，同时还具有优异的韧性和冲坑性能，可以很好地避免封装膜破裂的问题；
45、(2)本发明通过采用特定碳酸钙晶须和气相白炭黑作为补强材料，有利于提高所制备pet薄膜的力学性能，一方面碳酸钙晶须与该体系中的改性聚对苯二甲酸乙二醇酯以及聚酰胺结构中的高分子链发生物理缠绕和化学结合，可以传递吸收更多的冲击能，同时该碳酸钙晶须经过改性后所具有的非极性基团，与体系中的聚合物形成良好的结合，赋予pet薄膜高韧性和应力转移，从而提高了冲击强度；另一方面由于气相白炭黑表面的硅羟基暴露的比较充分，与聚合物之间的接触面增加，形成氢键网络，可以一定程度提升拉伸强度和断裂伸长率，此外气相白炭黑的加入有利于增加聚酯和聚酰胺的结晶速率，降低了pet薄膜的热收缩率。