一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法与流程

本发明涉及对硝基苯甲硫醚的氟化，更具体地说，它涉及一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法。

背景技术：

1、对三氟甲硫基苯酚是一种化学物质，分子式为c7h5f3os，常用作农药、医药中间体，储存于阴凉、通风的库房，库温不宜超过37℃，应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

2、现有技术中，对三氟甲硫基苯酚的生产工艺存在三废产生量多，产污量多，且很多原料需要自制。

3、因此需要一种原料易得的对硝基苯甲硫醚，采用对硝基苯甲硫醚的氟化工艺，通过流程短，且三废产生量少的制备工艺来制备对三氟甲硫基苯酚。

技术实现思路

1、针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，旨在解决上述技术问题。

2、为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，所述方法包括：

3、式ⅰ所示的150g对硝基苯甲硫醚与300g溶剂和2g催化剂混合，在通入氯气的条件下进行氯化反应后制得式ⅱ所示的对硝基苯甲硫醚氯化料；

4、式ⅱ所示的540g对硝基苯甲硫醚氯化料与52.5g无水氟化氢搅拌经过氟化反应后制得式ⅲ所示的对硝基苯甲硫醚氟化料；

5、式ⅲ所示的500g对硝基苯甲硫醚氟化料经过回收后制得回收原料，40g回收原料、200g水和46g硫化钠经过还原反应后制得式ⅳ所示的对三氟甲硫基苯胺；

6、式ⅳ所示的22.5g对三氟甲硫基苯胺与8.1亚硝酸钠溶液、25.1g浓硫酸和138.5g水经过重氮反应后得到式ⅴ所示的重氮液；

7、式ⅴ的194.2g重氮液与3.4g浓硫酸和40g水经过水解反应后制得式ⅵ所示的对三氟甲硫基苯酚。

8、

9、作为本发明进一步的方案：所述式ⅲ所示的500g对硝基苯甲硫醚氟化料经过回收后制得回收原料，40g回收原料、200g水和46g硫化钠经过还原反应后制得对三氟甲硫基苯胺粗品，对三氟甲硫基苯胺粗品经过苯胺精馏工序制得式ⅳ所示的对三氟甲硫基苯胺。

10、作为本发明进一步的方案：苯胺精馏工序中，在玻璃填料塔中投入500g对三氟甲硫基苯胺粗品，真空度-0.1mpa，釜底温度100-130℃，精馏5h，在塔顶收集合格的对三氟甲硫基苯胺。

11、作为本发明进一步的方案：所述式ⅴ的194.2g重氮液与3.4g浓硫酸和40g水经过水解反应后制得对三氟甲硫基苯酚粗品，对三氟甲硫基苯酚粗品经过苯酚精馏工序制得式ⅵ所示的对三氟甲硫基苯酚。

12、作为本发明进一步的方案：重氮化反应中，在重氮化反应釜中投入138.5g水，搅拌过程加入25.1g浓硫酸，控温75℃以下，在70-75℃时滴入22.5g对三氟甲硫基苯胺，1—2h滴完至全溶，降温至5℃以下后，滴加8.1亚硝酸钠溶液，滴加亚硝酸钠溶液的温度为0℃-10℃，2—4h滴完后并保持1h，得到式ⅴ所示的重氮液。

13、作为本发明进一步的方案：水解反应中，在水解釜中加入40g水，搅拌过程加入3.4g浓硫酸，控温75℃以下，在70-75℃时滴入194.2g重氮液，3—4h滴完后保持1h，经过降温、静止和分离后，得到对三氟甲硫基苯酚粗品。

14、作为本发明进一步的方案：苯酚精馏工序中，在玻璃填料塔中投入410g对三氟甲硫基苯酚粗品，真空度-0.1mpa，釜底温度120-140℃，精馏5h，在塔顶收集合格的对三氟甲硫基苯酚。

15、作为本发明进一步的方案：氯化反应中溶剂为对氯三氟甲苯，催化剂为三氯化磷。

16、作为本发明进一步的方案：氯化反应中，将150g对硝基苯甲硫醚、300g对氯三氟甲苯和2g三氯化磷投入到四口瓶中，前期升温至70℃，并通入流量为3dm3/h的氯气；中期升温至90℃，并通入流量为8dm3/h的氯气；至120℃，并通入流量为3dm3/h的氯气；总反应时长为12h。

17、作为本发明进一步的方案：氟化反应中，将540g对硝基苯甲硫醚氯化料投入氟化釜中，投入52.5g无水氟化氢后，闭釜搅拌升温，釜内温度为50℃-105℃，反应压力为1.3-1.4mpa，总反应时长为16h。

18、与现有技术相比，本发明具备以下有益效果：

19、本发明通过对硝基苯甲硫醚氟化的方式制备对三氟甲硫基苯酚，整体原料易得，流程短，且采用氯化、氟化、还原、重氮化和水解的工艺来制备，三废产生量少，产污量少，且氯化工序循环使用对氯三氟甲苯对氯化工序没有影响。解决了现有技术中，对三氟甲硫基苯酚的生产工艺存在三废产生量多，产污量多，且很多原料需要自制的问题。

技术特征：

1.一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，所述方法包括：

2.根据权利要求1所述的一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，所述式ⅲ所示的500g对硝基苯甲硫醚氟化料经过回收后制得回收原料，40g回收原料、200g水和46g硫化钠经过还原反应后制得对三氟甲硫基苯胺粗品，对三氟甲硫基苯胺粗品经过苯胺精馏工序制得式ⅳ所示的对三氟甲硫基苯胺。

3.根据权利要求2所述的一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，苯胺精馏工序中，在玻璃填料塔中投入500g对三氟甲硫基苯胺粗品，真空度-0.1mpa，釜底温度100-130℃，精馏5h，在塔顶收集合格的对三氟甲硫基苯胺。

4.根据权利要求3所述的一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，所述式ⅴ的194.2g重氮液与3.4g浓硫酸和40g水经过水解反应后制得对三氟甲硫基苯酚粗品，对三氟甲硫基苯酚粗品经过苯酚精馏工序制得式ⅵ所示的对三氟甲硫基苯酚。

5.根据权利要求4所述的一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，重氮化反应中，在重氮化反应釜中投入138.5g水，搅拌过程加入25.1g浓硫酸，控温75℃以下，在70-75℃时滴入22.5g对三氟甲硫基苯胺，1—2h滴完至全溶，降温至5℃以下后，滴加8.1亚硝酸钠溶液，滴加亚硝酸钠溶液的温度为0℃-10℃，2—4h滴完后并保持1h，得到式ⅴ所示的重氮液。

6.根据权利要求5所述的一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，水解反应中，在水解釜中加入40g水，搅拌过程加入3.4g浓硫酸，控温75℃以下，在70-75℃时滴入194.2g重氮液，3—4h滴完后保持1h，经过降温、静止和分离后，得到对三氟甲硫基苯酚粗品。

7.根据权利要求6所述的一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，苯酚精馏工序中，在玻璃填料塔中投入410g对三氟甲硫基苯酚粗品，真空度-0.1mpa，釜底温度120-140℃，精馏5h，在塔顶收集合格的对三氟甲硫基苯酚。

8.根据权利要求1所述的一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，氯化反应中溶剂为对氯三氟甲苯，催化剂为三氯化磷。

9.根据权利要求8所述的一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，氯化反应中，将150g对硝基苯甲硫醚、300g对氯三氟甲苯和2g三氯化磷投入到四口瓶中，前期升温至70℃，并通入流量为3dm3/h的氯气；中期升温至90℃，并通入流量为8dm3/h的氯气；至120℃，并通入流量为3dm3/h的氯气；总反应时长为12h。

10.根据权利要求1所述的一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，氟化反应中，将540g对硝基苯甲硫醚氯化料投入氟化釜中，投入52.5g无水氟化氢后，闭釜搅拌升温，釜内温度为50℃-105℃，反应压力为1.3-1.4mpa，总反应时长为16h。

技术总结
本发明公开了一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，涉及对硝基苯甲硫醚氟化技术领域，其技术方案要点是所述方法包括：式Ⅰ所示的150g对硝基苯甲硫醚与300g溶剂和2g催化剂混合，在通入氯气的条件下进行氯化反应后制得式Ⅱ所示的对硝基苯甲硫醚氯化料；通过对硝基苯甲硫醚氟化的方式制备对三氟甲硫基苯酚，整体原料易得，流程短，且采用氯化、氟化、还原、重氮化和水解的工艺来制备，三废产生量少，产污量少，且氯化工序循环使用对氯三氟甲苯对氯化工序没有影响。解决了现有技术中，对三氟甲硫基苯酚的生产工艺存在三废产生量多，产污量多，且很多原料需要自制的问题。

技术研发人员：吴刚,姚鑫锋,花磊,罗汇
受保护的技术使用者：江苏永创医药科技股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/16