一种十二烷基苯磺酸钙的制备方法与流程

本技术涉及磺酸盐制备，尤其是涉及一种十二烷基苯磺酸钙的制备方法。

背景技术：

1、十二烷基苯磺酸钙又称之为农药乳化剂500#，主要用于配制混合型农药乳化剂用途，用于农药乳化剂，还可用于纺织油剂、磁砖净洗剂、研磨油剂、水泥分散剂等。

2、当下制备十二烷基苯磺酸钙溶液的主要方法，根据最终产品含水量的不同分为有水十二烷基苯磺酸钙溶液和无水十二烷基苯磺酸钙溶液。两者的区别在于有水十二烷基苯磺酸钙溶液的制备方法是以水为介质与氢氧化钙、氯化钙和碳酸钙等中和剂进行反应，以甲醇为溶剂和脱水剂，中和后过滤，蒸馏脱水脱甲醇即可得到含水量在10％左右的有水十二烷基苯磺酸钙溶液。但生产过程中需要大量的甲醇做溶剂，成本较高；未反应的磺酸、水、中和剂形成的乳液粘度大、过滤困难、周期长消耗大，污染严重。

3、无水十二烷基苯磺酸钙溶液的制备方法与有水十二烷基苯磺酸钙溶液类似，将溶剂甲醇变换成甲醇与甲苯、二甲苯的混合物。国内工艺采用甲醇和二甲苯混合溶液做溶剂和除水剂，因此造成溶剂毒性大、乳液过滤困难、消耗大以及三废问题严重。

技术实现思路

1、为了解决上述至少一种技术问题，开发一种水份含量低、且制备方法相对环保的无水十二烷基苯磺酸钙溶液，本技术提供一种十二烷基苯磺酸钙的制备方法。

2、一方面，本技术提供的一种十二烷基苯磺酸钙的制备方法，由原料制备得到，所述原料包括以下按重量百分比计的组分：

3、十二烷基苯30％～60％；

4、三氧化硫10％～19％；

5、氢氧化钙3％～10％；

6、醋酸钙1％～5％；

7、稀释油10％～53％；

8、中和促进剂1％～3％。

9、通过采用上述技术方案，原料不包含甲醇、甲苯之类毒性较强的物质，得到含量为50％～70％的十二烷基苯磺酸钙溶液，其中活性成分含量达标，水份含量低于0.3％，远远低于要求的0.5％的标准。

10、可选的，所述原料包括以下按重量百分比计的组分：

11、十二烷基苯30％～40％；

12、三氧化硫10％～14％；

13、氢氧化钙3％～5％；

14、醋酸钙1％～3％；

15、稀释油40％～53％；

16、中和促进剂1％～3％。

17、通过采用上述技术方案，原料不包含甲醇、甲苯之类毒性较强的物质，得到含量为50％的十二烷基苯磺酸钙溶液，其中活性成分含量达标，水份含量低于0.3％，远远低于要求的0.5％的标准。

18、可选的，所述原料包括以下按重量百分比计的组分：

19、十二烷基苯40％～50％；

20、三氧化硫13％～16％；

21、氢氧化钙5％～8％；

22、醋酸钙1％～3％；

23、稀释油25％～35％；

24、中和促进剂1％～3％。

25、通过采用上述技术方案，原料不包含甲醇、甲苯之类毒性较强的物质，得到含量为60％的十二烷基苯磺酸钙溶液，其中活性成分含量达标，水份含量低于0.3％，远远低于要求的0.5％的标准。

26、可选的，所述原料包括以下按重量百分比计的组分：

27、十二烷基苯50％～60％；

28、三氧化硫15％～19％；

29、氢氧化钙7％～10％；

30、醋酸钙2％～5％；

31、稀释油10％～20％；

32、中和促进剂1％～3％。

33、通过采用上述技术方案，原料不包含甲醇、甲苯之类毒性较强的物质，得到含量为70％的十二烷基苯磺酸钙溶液，其中活性成分含量达标，水份含量低于0.3％，远远低于要求的0.5％的标准。

34、可选的，稀释油采用150n、150sn以及白油中的一种或多种组合。

35、可选的，中和促进剂采用苯甲酸、冰醋酸以及聚乙二醇中的一种或多种组合。

36、可选的，所述ph调节剂采用柠檬酸、单乙醇胺以及二乙醇胺中的一种或多种组合。

37、可选的，所述制备方法包括以下步骤：

38、s1、将纯净空气引入三氧化硫气体，得到三氧化硫气体浓度为3～4％的混合气体，按照十二烷基苯与三氧化硫的配方量将十二烷基苯与混合气体进行磺化反应，得到十二烷基苯磺酸；

39、s2、将配方量10～30wt％的氢氧化钙、醋酸钙、稀释油、中和促进剂加入反应釜，混合均匀后，加入10～30wt％s1中制得的十二烷基苯磺酸，控制反应釜内温度在30～40℃；

40、s3、将余下的稀释油和十二烷基苯磺酸一起倒入反应釜中，混合均匀；

41、s4、将余下的氢氧化钙、醋酸钙以及中和促进剂分2～4批次加入反应釜中，相邻批次间隔30～110min加入；

42、s5、加入ph调节剂调节ph为6～7，升温至70-80℃除去水分，静置，得到十二烷基苯磺酸钙溶液。

43、通过采用上述技术方案，制得的十二烷基苯磺酸钙中水份含量在0.2％以下。

44、可选的，所述ph调节剂的添加量为原料的0.01～0.05wt％。

45、第二方面，本技术提供了上述制备方法制备得到的一种十二烷基苯磺酸钙。

46、通过采用上述技术方案，制备得到的十二烷基苯磺酸钙水份含量低。

47、综上所述，本技术包括以下至少一种有益技术效果：

48、1.制备十二烷基苯磺酸钙的原料中不含有甲醇、甲苯之类毒性较强物质；

49、2.制备的十二烷基苯磺酸钙产品中，水份含量在0.3％以下，远远低于0.5％的水份含量要求标准。

50、具体实施方式

51、以下结合实施例对本技术作进一步详细说明。

52、本技术设计了一种十二烷基苯磺酸钙的制备方法，由原料制备得到，所述原料包括以下按重量百分比计的组分：十二烷基苯30％～60％，三氧化硫10％～19％，氢氧化钙3％～10％，醋酸钙1％～5％，稀释油10％～53％，中和促进剂1％～3％。

53、申请人在不使用甲醇、甲苯等毒性较强物质作为原料时，发现上述配方能够制得活性含量、ph值以及水份含量均达标的十二烷基苯磺酸钙溶液，并且制得的产品中水份含量低于0.3％，远远低于水份含量不高于0.5％的要求。

54、申请人在上述配方基础上，分别开发了三种不同活性含量的十二烷基苯磺酸钙溶液，分别为50％含量、60％含量以及70％含量的十二烷基苯磺酸钙溶液。

55、其中50％含量的十二烷基苯磺酸钙溶液原料包括以下按重量百分比计的组分：十二烷基苯30％～40％，三氧化硫10％～14％，氢氧化钙3％～5％，醋酸钙1％～3％，稀释油40％～53％，中和促进剂1％～3％。

56、得到的50％含量的十二烷基苯磺酸钙溶液中，活性含量在49.8～50.5％，水份含量均低于0.3％。

57、其中60％含量的十二烷基苯磺酸钙溶液原料包括以下按重量百分比计的组分：十二烷基苯40％～50％，三氧化硫13％～16％，氢氧化钙5％～8％，醋酸钙1％～3％，稀释油25％～35％，中和促进剂1％～3％。

58、得到的60％含量的十二烷基苯磺酸钙溶液中，活性含量在59.5～60.4％，水份含量均低于0.3％。

59、其中70％含量的十二烷基苯磺酸钙溶液原料包括以下按重量百分比计的组分：十二烷基苯50％～60％，三氧化硫15％～19％，氢氧化钙7％～10％，醋酸钙2％～5％，稀释油10％～20％，中和促进剂1％～3％。

60、得到的70％含量的十二烷基苯磺酸钙溶液中，活性含量在69.5％～70.5％，水份含量均低于0.3％。

61、申请人在参考现有的制备方法，针对本技术的原料，在制备方法上进行改进，改进后的制备方法包括以下步骤：

62、s1、将纯净空气引入三氧化硫气体，得到三氧化硫气体浓度为3～4％的混合气体，按照十二烷基苯与三氧化硫的配方量将十二烷基苯与混合气体进行磺化反应，得到十二烷基苯磺酸；

63、s2、将配方量10～30wt％的氢氧化钙、醋酸钙、稀释油、中和促进剂加入反应釜，混合均匀后，加入10～30wt％s1中制得的十二烷基苯磺酸，控制反应釜内温度在30～40℃；

64、s3、将余下的稀释油和十二烷基苯磺酸一起倒入反应釜中，混合均匀；

65、s4、将余下的氢氧化钙、醋酸钙以及中和促进剂分2～4批次加入反应釜中，相邻批次间隔30～110min加入；

66、s5、加入ph调节剂调节ph为6～7，升温至70-80℃除去水分，静置，得到十二烷基苯磺酸钙溶液。

67、通过将氢氧化钙、醋酸钙、稀释油、中和促进剂以及通过十二烷基苯与三氧化硫制得的十二烷基苯磺酸分批次进行反应，提高反应完成度，降低得到产品中的水份含量，使得产品的性能更优异。

68、在本技术具体实施例中，所涉及主要物质若无特殊说明，均购自市售产品；其中：

69、十二烷基苯为工业级，购自江苏金桐表面活性剂有限公司；

70、氢氧化钙为工业级，购自淄博钙业有限公司；

71、醋酸钙为工业级，购自淄博钙业有限公司；

72、氯化钙为工业级，购自淄博钙业有限公司。

73、制备例

74、本技术制备例1～4用于制备稀释油，具体成分如表1所示。

75、表1稀释油制备例1～4中各组分及含量

76、 稀释油 150n 150sn 白油 制备例1 100wt％ / / 制备例2 / 100wt％ / 制备例3 / 50wt％ 50wt％ 制备例4 25wt％ 25wt％ 50wt％

77、本技术制备例5～8用于制备中和促进剂，具体成分如表2所示。

78、表2中和促进剂制备例5～8中各组分及含量

79、

80、

81、本技术制备例9～12用于制备ph调节剂，具体成分如表3所示。

82、表3ph调节剂制备例9～12中各组分及含量

83、 ph调节剂 柠檬酸 单乙醇胺 二乙醇胺 制备例9 100wt％ / / 制备例10 / 100wt％ / 制备例11 / 50wt％ 50wt％ 制备例12 25wt％ 25wt％ 50wt％