本发明涉及tpu，具体涉及一种可防伪tpu高低温膜及其制备方法。
背景技术：
1、目前，防伪标签由于能防止假冒伪劣产品的生产销售，保护品牌和消费者的权益，已经被广泛应用于各个行业中。在目前的包装防伪领域，通常会采用到防伪膜，如在产品包装的表面上粘贴一张防伪膜。防伪膜一般为单层膜结构，在膜的表面进行单一颜色或彩色防伪图案的印刷，然后在膜的背后涂胶后粘贴到包装的表面，显现陈旧老化，防伪结构单一，缺乏新意，可视化信息少，容易伪造或仿冒。
技术实现思路
1、为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种可防伪tpu高低温膜，该可防伪tpu高低温膜具有遇水后变色且透明度降低，而干燥后恢复原来的颜色且恢复一定的透明度，防伪性高，可以作为产品的防伪标记，实用性强。
2、本发明可防伪tpu高低温膜的制备方法工艺简单，操作易控，有利于工业化大生产，制得的可防伪tpu高低温膜质量稳定，具有遇水后变色且透明度降低，而干燥后恢复原来的颜色且恢复一定的透明度，防伪性能高的特点，综合性能优越。
3、本发明的目的通过下述技术方案实现：一种可防伪tpu高低温膜，包括由上至下依次设置的防伪层、防护层和tpu载体层，所述防伪层包括聚氨酯uv固化胶和防伪追踪剂。
4、本发明的可防伪tpu高低温膜包括由上至下依次设置的防伪层、防护层和tpu载体层，所述防伪层具有遇水后变色且透明度降低，而干燥后恢复原来的颜色且恢复一定的透明度，防伪性能高的特点，所述防护层用于防止金属混合溶液进入tpu载体层内，所述tpu载体层采用tpu高低温膜，tpu高低温膜的两面具有不同的熔点，主要包括熔点较高的高温层和熔点较低的低温层，低温层主要用于与其他材料粘接，高温层可作为载体或面层，应用于产品表面，提高产品的性能，如耐腐蚀性、耐冲击性、耐磨性等，可对产品起到保护作用，结构简单，使用方便。
5、在上述技术方案中，所述防伪追踪剂为钙钛矿溶液。
6、在上述技术方案中，所述聚氨酯uv固化胶包括聚氨酯复合物45-55份、聚丙烯酸树脂10-15份和光引发剂1-2份。
7、在上述技术方案中，所述聚氨酯uv固化胶的制备方法包括如下步骤：室温下，将聚丙烯酸树脂加入温乙醇中溶解，再加入聚氨酯复合物和光引发剂混合均匀，制得聚氨酯uv固化胶。
8、在上述技术方案中，所述丙酮的加入量为聚丙烯酸树脂和苯丙树脂的总质量的5％。
9、在上述技术方案中，所述聚丙烯酸树脂采用拉那白cas号为24938-16-7的聚丙烯酸树脂。
10、在上述技术方案中，所述光引发剂为1-羟环己基苯酮、安息香二甲醚或二苯基氧化膦中的至少一种。
11、在上述技术方案中，所述聚氨酯复合物的制备方法包括如下步骤：
12、(1)将多元醇置于反应容器内，搅拌升温至115-130℃，反应容器内的压力控制为-0.02～-0.06mpa，脱水；然后充入氮气，降温至75-85℃，加入异佛尔酮二异氰酸酯和催化剂，催化反应1-3h后，降温至65-75℃，加入甲基丙烯酸羟乙酯继续反应1-2h，反应完成即得混合物a；
13、(2)体系温度升至75-85℃，将羟丙基甲基纤维素加入混合物a中搅拌反应1-2h，再降至室温，加入少量的丙酮，得到聚氨酯复合物。
14、在上述技术方案中，所述多元醇和异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为0.8-1.2:1；所述羟丙基甲基纤维素的质量占多元醇和异佛尔酮二异氰酸酯的总质量的45-55％。
15、在上述技术方案中，所述甲基丙烯酸羟乙酯与异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为1:1.2-1.5。
16、在上述技术方案中，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡中的至少一种。所述催化剂的加入量为多元醇和异佛尔酮二异氰酸酯的总质量的3％。
17、在上述技术方案中，所述多元醇包括蓖麻油、聚乙二醇、聚环氧丙烷醚或聚己内酯二元醇中的至少一种。
18、在上述技术方案中，所述防护层包括如下重量份的原料：端乙烯基硅油60-80份、丁腈橡胶20-30份和固化剂1-2份。
19、优选地，所述固化剂采用中石化环氧树脂固化剂593。所述端乙烯基硅油选用强力化工牌号为ql-2311vdv 100的端乙烯基硅油，所述丁腈橡胶采用东莞市铭远塑胶有限公司丙烯腈含量为42-46的液体丁腈橡胶。
20、在上述技术方案中，所述钙钛矿溶液的制备方法如下：将溴化铯和溴化铟溶于dmso，超声处理4-6min完全溶解，制得所述钙钛矿溶液。
21、优选地，所述溴化铯和溴化铟摩尔比为1：0.8-1.2，所述钙钛矿溶液浓度为0.02-0.05mmol/l。
22、一种可防伪tpu高低温膜的制备方法，包括如下步骤：
23、(s1)室温下，将端乙烯基硅油、丁腈橡胶和固化剂混合，涂覆在tpu载体层的上表面后在75-85℃下反应2-3h，得到防护层；
24、(s2)使用氧气等离子体对防护层的上表面处理1-2min，得到复合膜层a；
25、(s3)室温下，在复合膜层a的上表面涂覆聚氨酯uv固化胶，静置至聚氨酯uv固化胶表干，得到防伪预处理层；
26、(s4)将钙钛矿溶液分3-4次均匀涂抹在防伪预处理层的上表面，每次待钙钛矿溶液溶入防伪预处理层后，静置5-10min，钙钛矿溶液涂抹完毕后再放置在90-110℃烘箱中烘干1-2h，得到防伪层；
27、(s5)将体系温度降至75-90℃，并通过uv机对防伪层进行紫外光照射固化，待防伪层固化后保持75-90℃10-15min，最后让产品缓慢冷却至室温，得到可防伪tpu高低温膜。
28、在上述技术方案中，步骤s2中，所述氧气等离子体处理时，等离子体发生器频率为13.56hz，功率为30w。
29、需要进一步说明的是，步骤s3中，表干为用手指轻触聚氨酯uv固化胶表面，感到有些发黏，但无胶液黏在手指上。
30、在上述技术方案中，每次所述钙钛矿溶液的加入量为1-3g/cm2。
31、在上述技术方案中，所述uv机采用采用365-400nm led紫外灯，能量200-500mw/cm2。
32、在上述技术方案中，所述防伪层的厚度为10-14μm；所述防护层的厚度为5-8μm；所述tpu载体层的厚度为0.5-1mm。
33、本发明可防伪tpu高低温膜的制备方法工艺简单，操作易控，有利于工业化大生产，制得的tpu高低温膜质量稳定，具有遇水后变色且透明度降低，而干燥后恢复原来的颜色且恢复一定的透明度，防伪性能高的特点，综合性能优越。
34、本发明的有益效果在于：本发明的可防伪tpu高低温膜由上至下依次设置的防伪层、防护层和tpu载体层，所述防伪层具有遇水后变色且透明度降低，而干燥后恢复原来的颜色且恢复一定的透明度，防伪性能高的特点，所述防护层用于防止金属混合溶液进入tpu载体层内，所述tpu载体层采用tpu高低温膜，tpu高低温膜的两面具有不同的熔点，主要包括熔点较高的高温层和熔点较低的低温层，低温层主要用于与其他材料粘接，高温层可作为载体或面层，应用于产品表面，提高产品的性能，如耐腐蚀性、耐冲击性、耐磨性等，可对产品起到保护作用，结构简单，防伪性能强，使用方便。
35、本发明的可防伪tpu高低温膜具有遇水后变色且透明度降低，而干燥后恢复原来的颜色且恢复一定的透明度，防伪性能高的优点，其结构简单，使用方便。可以作为产品的防伪标记，实用性强。
36、同时可防伪tpu高低温膜的制备方法工艺简单，操作易控，有利于工业化大生产，制得的可防伪tpu高低温膜质量稳定，具有遇水后变色且透明度降低，而干燥后恢复原来的颜色且恢复一定的透明度，防伪性能高的特点，综合性能优越。