聚酰胺发泡材料、其制备方法和应用与流程

本发明属于高分子聚合物材料制备领域，具体涉及一种聚酰胺发泡材料、其制备方法和应用。

背景技术：

1、泡沫材料由于其内部存在大量的闭合泡孔结构而具有轻质、浮动、绝缘和缓冲等特性，对于节能减排、轻量化发展具有非常重要的意义。由聚苯乙烯、聚乙烯和聚氨酯制造的泡沫材料广泛应用于市场。然而，这些材料制造的泡沫大多存在发泡困难，力学性能不足和耐温性差等问题。

2、聚酰胺因其本身具有高强度、耐化学药品、耐油性能突出等特点而被广泛应用。但常规的聚酰胺由于在熔融挤出连续发泡的过程中，拉伸粘度、熔体粘度和熔体强度较小，熔体流变性能差，无法支撑泡孔的生长和定型，且聚酰胺在高温下易降解，导致发泡过程中出现串孔、并孔等缺陷，无法获得可用的发泡材料。

3、因此，亟需一种新型聚酰胺材料，其能够通过熔融挤出发泡的方式制备得到，且发泡性能优良。

技术实现思路

1、本发明为了解决现有技术中聚酰胺树脂在挤出发泡过程中难以正常发泡，容易出现串孔、并孔等发泡缺陷的问题，提供了一种聚酰胺发泡材料、其制备方法和应用。本发明提供的聚酰胺发泡材料以生物基聚酰胺树脂为原料经扩链改性，连续挤出，可以得到强度高、耐温性好、密度低、泡孔致密的发泡材料，满足风电、轨道交通、新能源汽车、航空航天等对轻量化要求迫切的应用领域。且本发明采用的连续挤出发泡法，自动化程度高，生产过程稳定，易于进行规模化生产。

2、为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

3、技术方案一：一种聚酰胺发泡材料，按重量百分比计，包括以下各组分：

4、生物基聚酰胺树脂70-98wt％；

5、扩链剂0.2-5wt％；

6、成核剂0.5-5wt％；

7、加工助剂0-30wt％；

8、其它添加剂0-15wt％。

9、在一些实施方式中，所述生物基聚酰胺树脂至少含有一种(a)二胺单元、至少含有一种(b)二酸单元；所述(a)二胺单元至少含有戊二胺单元，所述(b)二酸单元至少含有一种(b1)脂肪族二酸单元、或者至少含有一种(b2)芳香族二酸单元、或者至少含有一种(b1)脂肪族二酸单元及一种(b2)芳香族二酸单元。

10、在一些实施方式中，在一些实施方式中，所述(a)/(b)的摩尔比为0.9-1.2，进而为0.95-1.1。

11、在一些实施方式中，所述(b1)/(b2)的摩尔份数比为10-80:20-90，进而为20-50:50-75。

12、在一些具体实施方式中，所述二胺单元来自脂肪族二胺，例如可以是丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳二元胺、十二碳二元胺、十三碳二元胺、十四碳二元胺、十五碳二元胺、十六碳二元胺或其组合。

13、在一些具体实施方式中，所述戊二胺单元来自生物基戊二胺，其指的是在单体合成工序中，通过酶反应、酵母反应或者发酵反应等由葡萄糖、赖氨酸等源自生物质的化合物合成的戊二胺。生物基戊二胺的生物基含量可以通过测定放射性c14含量的方法进行，例如美国材料试验协会的标准astm-d6866法。

14、在一些具体实施方式中，所述戊二胺单元在所有二胺单元中摩尔百分比为20-70％。

15、在一些具体实施方式中，所述脂肪族二酸单元来自脂肪族短链二酸、脂肪族长链二酸或其组合，所述脂肪族短链二酸例如可以是乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸或其组合，所述脂肪族长链二酸例如可以是壬二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十五碳二元酸、十六碳二元酸、十七碳二元酸、十八碳二元酸或其组合。

16、在一些具体实施方式中，所述脂肪族二酸单元来自脂肪族短链二酸和脂肪族长链二酸的组合，所述脂肪族短链二酸例如可以是己二酸，所述脂肪族长链二酸例如可以选自癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十五碳二元酸、十六碳二元酸或其组合。

17、在一些具体实施方式中，所述芳香族二酸单元来自芳香族二酸或其衍生物，例如可以是对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸或其酯类的组合。例如对苯二甲酸酯类包括对苯二甲酸二甲酯和对苯二甲酸二乙酯。

18、在一些具体的实施方式中，所述生物基聚酰胺树脂的相对粘度为1.2-4.0，其通过乌氏粘度计浓硫酸(浓度96％)法测定。

19、在一些具体的实施方式中，所述生物基聚酰胺树脂的熔点为185-320℃。

20、在一些具体的实施方式中，所述生物基聚酰胺树脂为生物基聚酰胺56树脂。

21、较佳地，所述生物基聚酰胺56树脂的相对粘度为1.9-2.5，端氨基含量为9-60mmol/kg，熔点为210℃-260℃，生物基含量在43％-46％。

22、在一些具体的实施方式中，所述生物基聚酰胺树脂含有(a)二胺单元、(b1)脂肪族二酸单元和(b2)芳香族二酸单元，其中(a)二胺单元来自戊二胺，(b1)脂肪族二酸单元来自脂肪族长链二酸，例如十二碳二酸，(b2)芳香族二酸单元来自对苯二甲酸，且(a)/[(b1)+(b2)]的摩尔比为(0.99-1.1):1，(b1)/(b2)的摩尔比为1:(1.5-2.9)。

23、较佳地，所述生物基聚酰胺树脂的相对粘度为2.1-2.6，熔点为297-303℃。

24、在一些具体的实施方式中，所述生物基聚酰胺树脂含有(a)二胺单元、(b1)脂肪族二酸单元和(b2)芳香族二酸单元，其中(a)二胺单元来自戊二胺和己二胺，(b1)脂肪族二酸单元来自脂肪族短链二酸，例如己二酸，(b2)芳香族二酸单元来自对苯二甲酸，且(a)/[(b1)+(b2)]的摩尔比为(0.99-1.1):1，(b1)/(b2)的摩尔比为1:(1.4-3.6)，戊二胺与己二胺的摩尔比为(1.1-3.2):1。

25、较佳地，所述生物基聚酰胺树脂的相对粘度为2.1-2.6，熔点为297-303℃。

26、在一些具体的实施方式中，所述生物基聚酰胺树脂含有(a)二胺单元、(b1)脂肪族二酸单元和(b2)芳香族二酸单元，其中(a)二胺单元来自戊二胺，(b1)脂肪族二酸单元来自脂肪族短链二酸，例如己二酸，(b2)芳香族二酸单元来自对苯二甲酸，且(a)/[(b1)+(b2)]的摩尔比为(0.99-1.1):1，(b1)/(b2)的摩尔比为4:1-1:2.5。

27、较佳地，所述生物基聚酰胺树脂的相对粘度为2.3-3.8，熔点为270-275℃。

28、较佳地，所述生物基聚酰胺树脂的相对粘度为2.1-2.6，熔点为297-303℃。

29、在一些具体实施方式中，所述生物基聚酰胺树脂还可以包含至少一种选自以下的添加剂：热稳定剂、荧光增白剂、颜料、染料、抗uv剂、阻燃剂、流动改性剂、有机或无机填料、硅土粉、粉末粘结剂、碳纳米管和它们的混合物。

30、在一些具体实施方式中，所述生物基聚酰胺树脂还含有热稳定剂，例如磷酸、亚磷酸、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、次磷酸钠、次磷酸锌、次磷酸钙、次磷酸钾或其组合。

31、在一些具体实施方式中，所述生物基聚酰胺树脂通过如下方法制备获得：将脂肪族二胺、脂肪族二酸、芳香族二酸和水混合配制聚酰胺盐溶液，控制温度和压力进行聚合反应，获得相应聚酰胺树脂。

32、在一些具体的实施方式中，所述生物基聚酰胺树脂的重量百分比为80-98wt％；例如为85wt％、90wt％、90.5wt％、91wt％、91.5wt％、92wt％、92.5wt％、93wt％、93.5wt％、94wt％、94.5wt％、95wt％、95.5wt％、96wt％、96.5wt％、97wt％、97.5wt％。

33、在一些具体的实施方式中，所述扩链剂选自含磷化合物、酸酐类化合物、环氧化合物、噁唑啉类化合物、碳酸酯类化合物、内酰胺类化合物和异氰酸酯类化合物中的至少一种。

34、于本发明一具体实施方式中，所述含磷化合物包括但不限于三苯基亚磷酸酯(tpp)、亚磷化三己内酰胺(ptl)。

35、于本发明一具体实施方式中，所述酸酐类化合物包括但不限于萘四甲酸二酐(ntcda)、苯乙烯-马来酸酐共聚物(sma)、均苯四酸二酐(pmda)、poe-g-mah、pe-g-mah、pp-g-mah、epdm-g-mah和eva-g-mah中的一种或多种。

36、于本发明一具体实施方式中，所述环氧化合物包括但不限于苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯低聚物、环氧基聚硅氧烷(epm)和异氰脲酸三缩水甘油酯tgic中的一种或多种。

37、其中，所述苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯低聚物优选为adr 4468、tn4300和kl-e4300中的一种或多种。

38、于本发明一具体实施方式中，所述噁唑啉类化合物包括但不限于双噁唑啉(boz)、3-噁唑啉、苯乙烯恶唑啉共聚物(rps)和异噁唑啉苄醚类化合物中的一种或多种。

39、于本发明一具体实施方式中，所述碳酸酯类化合物包括但不限于m1251、m1253。

40、于本发明一具体实施方式中，所述内酰胺类化合物包括但不限于对苯二甲酰二己内酰胺(tbc)、对苯二甲酰双十二内酰胺(tbll)。

41、于本发明一具体实施方式中，所述异氰酸酯类化合物包括但不限于异佛尔酮二异氰酸酯ipdi、甲苯二异氰酸酯(tdi)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯(papi)、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯mdi、二环己基甲烷二异氰酸酯hmdi和六亚甲基二异氰酸酯hdi中的一种或多种。

42、在一些具体的实施方式中，所述扩链剂的重量百分比为1-3wt％；例如可以为0.2wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％。本发明中，所述扩链剂优选以扩链剂母粒的形式加入，所述扩链剂母粒通过采用扩链剂和载体(如ldpe、poe等)经熔融挤出造粒制得，按重量百分比计，所述扩链剂母粒中含有10-50％的扩链剂。

43、在本发明一种具体的实施方式中，所述扩链剂选自含磷化合物、环氧化合物、酸酐类化合物、碳酸酯类化合物和异氰酸酯类化合物中的至少一种。进一步地，所述扩链剂包括环氧化合物和/或酸酐类化合物。更进一步地，所述扩链剂选自环氧化合物与酸酐类化合物的组合。

44、根据本发明一种优选的实施方式，所述扩链剂选自三苯基亚磷酸酯(tpp)、环氧基聚硅氧烷(epm)、苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯低聚物(adr 4468、tn4300、kl-e4300)、苯乙烯-马来酸酐共聚物(sma)、萘四甲酸二酐(ntcda)、均苯四酸二酐(pmda)、m1251、m1253、甲苯二异氰酸酯(tdi)和二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(mdi)中的至少一种，优选为上述两种或者两种以上扩链剂的组合，例如三苯基亚磷酸酯与萘四甲酸二酐的组合，质量比为1：1；均苯四酸二酐与m1251的组合，质量比为1：1。

45、根据本发明一种更优选的实施方式，所述扩链剂选自环氧基聚硅氧烷(epm)、苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯低聚物(adr 4468、tn4300、kl-e4300)、苯乙烯-马来酸酐共聚物(sma)、萘四甲酸二酐(ntcda)和均苯四酸二酐(pmda)中的至少一种，优选为上述两种或者两种以上扩链剂的组合，例如环氧基聚硅氧烷与萘四甲酸二酐的组合、环氧基聚硅氧烷与苯乙烯-马来酸酐共聚物的组合、环氧基聚硅氧烷与均苯四酸二酐的组合、adr 4468与苯乙烯-马来酸酐共聚物的组合等，质量比优选为1：1。

46、在一些具体的实施方式中，所述其它添加剂包括润滑剂、增韧剂和抗氧剂。

47、在一些具体的实施方式中，所述润滑剂的重量百分比较佳地为0-5wt％，更佳地为0.5-2wt％；例如可以为0.5wt％、0.7wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％。本发明中，所述润滑剂优选以润滑剂母粒的形式加入，所述润滑剂母粒通过采用润滑剂和载体(如pa、ldpe、poe等)经熔融挤出造粒制得，按重量百分比计，所述润滑剂母粒中含有10-50％的润滑剂。

48、在一些具体的实施方式中，所述润滑剂包括但不限于pe蜡、pp蜡、ope蜡、硬脂酸及其皂盐或其组合。

49、在一些具体的实施方式中，所述增韧剂的重量百分比较佳地为0-5wt％，更佳地为0.5-2wt％；例如可以为0.5wt％、0.7wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％。

50、在一些具体的实施方式中，所述增韧剂包括但不限于poe-g-mah、pp-g-mah、epdm、sbs、eva或其组合。

51、在一些具体的实施方式中，所述抗氧剂的重量百分比较佳地为0-5wt％；例如可以为0.2wt％，0.5wt％、0.7wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、4wt％、5wt％。本发明中，所述抗氧剂优选以抗氧剂母粒的形式加入，所述抗氧剂母粒通过采用抗氧剂和载体(如pa、ldpe、poe等)熔融挤出造粒制得，按重量百分比计，所述抗氧剂母粒中含有10-50％的抗氧剂。

52、在一些具体的实施方式中，所述抗氧剂选自受阻酚/胺类抗氧剂，亚磷酸酯类抗氧剂、硫代类抗氧剂、其它类抗氧剂中的至少一种。

53、于本发明一实施方式中，所述受阻酚/胺类抗氧剂包括但不限于抗氧剂1010、抗氧剂1076。所述亚磷酸酯类抗氧剂包括但不限于抗氧剂626、抗氧剂618。所述硫代类抗氧剂包括但不限于抗氧剂300、抗氧剂1035。所述其他类抗氧剂包括但不限于抗氧剂1098、抗氧剂246、抗氧剂ca(1,1,3-三(2-甲基-4羟基-5-叔丁苯基)丁烷)。

54、在一些具体的实施方式中，所述成核剂选自苯基磺酸钙(hk-145)、高岭土、硫酸钙晶须、长碳链羧酸盐、滑石粉、凹凸棒土、碳酸钙、二氧化硅、蒙脱土、二氧化钛和p22中的至少一种。

55、在一些具体的实施方式中，所述成核剂的重量百分比较佳地为1-3wt％；例如可以为0.5wt％、0.7wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％。本发明中，所述成核剂优选以成核剂母粒的形式加入，所述成核剂母粒通过采用成核剂和载体(如pa、ldpe、poe等)熔融挤出造粒制得，按重量百分比计，所述成核剂母粒中包含10-70％的成核剂。

56、在一些具体的实施方式中，所述加工助剂选自高密度聚乙烯(hdpe)、超高分子量聚乙烯(uhmwpe)和聚二甲基硅氧烷(pdms)中的至少一种。其中，hdpe和pdms可以提供异相成核点，起到异相成核的作用；uhmwpe一方面提供异相成核点，另一方面可以提供更多的链缠结，提高聚合物熔体的熔体强度，高的熔体强度有利于泡孔生长和稳定。本发明通过添加适量的加工助剂在不降低发泡性能的前提下，降低发泡产品成本。

57、在一些具体的实施方式中，所述加工助剂的重量百分比较佳地为2-20wt％。

58、在一些具体的实施方式中，所述聚酰胺发泡材料还包括发泡剂，所述发泡剂的重量为其它各组分总重量的0.5-5wt％，较佳地为1-4wt％。其中所述其它各各组分为除发泡剂之外的包括生物基聚酰胺树脂、扩链剂、润滑剂、增韧剂、抗氧剂和成核剂等在内的原料组分。

59、在一些具体的实施方式中，所述发泡剂为高压流体或超临界流体，选自惰性气体、低沸点液体，例如选自氮气、二氧化碳、丁烷、环戊烷和环己烷中的至少一种。

60、在一些具体的实施方式中，所述聚酰胺发泡材料的密度为50-500kg/m3，较佳为80-250kg/m3。例如可以为50kg/m3、100kg/m3、150kg/m3、200kg/m3、300kg/m3、500kg/m3。

61、在一些具体的实施方式中，所述聚酰胺发泡材料在浸泡96h后，吸水率不超过3.8％，较佳为2.5-3.8％。

62、在一些具体的实施方式中，所述聚酰胺发泡材料的比拉伸强度为10-50kpa/(kg/m3)，较佳为15-30kpa/(kg/m3)，进一步较佳为20-30kpa/(kg/m3)。

63、在一些具体的实施方式中，所述聚酰胺发泡材料的比压缩强度为10-50kpa/(kg/m3)，较佳为20-40kpa/(kg/m3)，进一步较佳为25-40kpa/(kg/m3)。

64、在一些具体的实施方式中，所述聚酰胺发泡材料的比剪切强度为5-20kpa/(kg/m3)，较佳为8-15kpa/(kg/m3)，进一步较佳为10-15kpa/(kg/m3)。

65、在一些具体的实施方式中，所述聚酰胺发泡材料的平均泡孔直径为50-500μm，较佳为100-300μm，进一步较佳为100-200μm。

66、在一些具体的实施方式中，所述聚酰胺发泡材料的闭孔率为90-100％。

67、在一些具体的实施方式中，所述聚酰胺发泡材料的比热变形温度为0.5-1.5℃/(kg/m3)，较佳为0.6-1.2℃/(kg/m3)。

68、在一些具体的实施方式中，根据实际需要，所述聚酰胺发泡材料可为板材、片材或珠粒的形式。

69、技术方案二：一种聚酰胺发泡材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：

70、(1)按照各组分重量比，将各组分加入到双阶挤出发泡设备中进行混合、扩链改性，制备聚酰胺改性产物；

71、(2)将发泡剂加入到双阶挤出发泡设备中与步骤(1)的聚酰胺改性产物混合形成均相体系，经连续挤出制备得到所述聚酰胺发泡材料。

72、本发明步骤(1)中，所述的各组分的种类及用量如前所述。

73、本发明中，所述双阶挤出发泡设备至少包括一阶螺杆挤出机、二阶螺杆挤出机、静态混合器、多孔模头等，一阶螺杆挤出机与二阶螺杆挤出机串联而成。本发明对一阶螺杆挤出机和二阶螺杆挤出机所涉及的具体类型没有特别的限定，例如可以为单螺杆挤出机、双螺杆挤出机或多螺杆挤出机等。

74、在一些具体的实施方式中，步骤(1)中，所述混合、扩链改性在双阶挤出发泡设备中的一阶螺杆挤出机中进行。

75、具体地，将生物基聚酰胺树脂通过主喂料机加入到双阶挤出发泡设备中的一阶螺杆挤出机中；将扩链剂、成核剂、加工助剂以及其它添加剂(润滑剂、增韧剂、抗氧剂)通过多组分配料系统和辅喂料机加入到双阶挤出发泡设备的一阶螺杆挤出机中。

76、在一些具体的实施方式中，所述一阶螺杆挤出机的温度为250-330℃，示例性地为250℃、260℃、270℃、280℃、290℃、300℃、310℃、320℃、330℃。

77、在一些具体的实施方式中，所述一阶螺杆挤出机的长径比为(24-52)：1。

78、在一些具体的实施方式中，以螺杆转速表示，所述一阶螺杆挤出机的挤出速度为10-300rpm，示例性地，所述挤出速度为100rpm。

79、在一些具体的实施方式中，步骤(2)中，通过发泡剂加注及计量系统将所述发泡剂在一阶螺杆挤出机的中后段加入。所述发泡剂的用量及种类如前所述。

80、在一些具体的实施方式中，步骤(2)还包括采用双阶挤出发泡设备中的二阶螺杆挤出机、静态混合器将所述均相体系进行进一步混合和降温的步骤。

81、在一些具体的实施方式中，所述二阶螺杆挤出机的温度接近生物基聚酰胺树脂的熔点温度，较佳地，所述二阶螺杆挤出机的温度与生物基聚酰胺树脂的熔点之间的温度差为2-8℃。

82、在一些优选的实施方式中，所述二阶螺杆挤出机的温度为245-310℃，示例性地为245℃、255℃、265℃、275℃、290℃、300℃、310℃。

83、在一些具体的实施方式中，以螺杆转速表示，所述二阶螺杆挤出机的挤出速度为5-30rpm，示例性地，所述挤出速度为5rpm。

84、在一些具体的实施方式中，所述二阶螺杆挤出机的长径比为(20-40)：1。

85、在一些具体的实施方式中，所述静态混合器的长径比为(1-5)：1。

86、于一些实施方式中，所述静态混合器的温度接近生物基聚酰胺树脂的熔点温度，较佳地，所述静态混合器的温度与生物基聚酰胺树脂的熔点之间的温度差为2-8℃。

87、在一些优选的实施方式中，所述静态混合器的温度为240-310℃。

88、在一些具体的实施方式中，所述均相体系在双阶挤出发泡设备的停留时间为10-40min。本发明通过控制一阶螺杆挤出机和二阶螺杆挤出机的转速、长径比，以及静态混合器的长径比等来控制均相体系在双阶挤出发泡设备中的停留时间。

89、于一些实施方式中，步骤(2)中，所述挤出模头为多孔模头，所述多孔模头的温度接近聚酰胺树脂的熔点温度，较佳地，所述多孔模头的温度与生物基聚酰胺树脂的熔点之间的温度差为2-8℃。

90、在一些具体的实施方式中，所述多孔模头的温度为230-310℃，示例性地为230℃、240℃、250℃、260℃、270℃、280℃、290℃、300℃、或310℃。

91、在一些具体的实施方式中，所述多孔模头的压力为3-20mpa。

92、在一些具体的实施方式中，步骤(2)中，所述挤出后还包括牵引、冷却定型的步骤；牵引或冷却定型的操作条件采用本领域常规技术即可。

93、根据本发明一种具体的实施方案，步骤(2)具体包括：通过发泡剂加注及计量系统将发泡剂加入到一阶螺杆挤出机的中后段与步骤(1)的聚酰胺改性产物混合形成均相体系，然后将均相体系再通过二阶螺杆挤出机、静态混合器完成进一步的混合和降温后，通过多孔模头挤出，制备得到聚酰胺发泡材料。

94、在一些具体的实施方式中，步骤(1)中，各原料在混合前，先进行干燥处理，使原料的含水量在500ppm以下。示例性地，干燥的温度为50-150℃，干燥的时间为8-12h。

95、技术方案三：一种聚酰胺发泡材料在风电、轨道交通、新能源汽车、航空航天、船舶、运动器材及建筑等领域中的应用。

96、在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。本发明所用试剂和原料均市售可得。

97、与现有技术相比，本发明的积极进步效果在于：

98、(1)本发明以生物基聚酰胺树脂为基体原料，配合其它添加剂、加工助剂协同作用，制备得到的聚酰胺发泡材料具有泡沫强度高、耐温性好、密度低、泡孔致密等特点，尤其与常规尼龙6、尼龙66相比，生物基聚酰胺的可发泡性更好，泡沫性能更优异。

99、(2)本发明制备得到的聚酰胺发泡材料可以满足风电、轨道交通、汽车、航空航天、船舶、运动器材及建筑等对轻量化要求较高的应用领域需求。

100、(3)本发明采用的发泡工艺能够连续挤出发泡，易于实现生产自动化、生产效率高、生产过程稳定，可实现大规模产业化推广。

101、(4)本发明采用高压流体/超临界流体作为发泡剂，具有发泡能力强、绿色环保、无发泡剂残留等优点。