一种2-龙脑烯基丙醇的绿色合成方法与流程

本发明属于有机合成，涉及一种香料化合物的合成，特别涉及一种2-龙脑烯基丙醇的绿色合成方法。

背景技术：

1、2-龙脑烯基丙醇，cas:72089-08-8,分子式为c13h24o，俗称檀香196，是檀香系列香料中的重要组成部分，应其具有强烈的檀香木香气，广泛的应用于各种香精和高档化妆品中。

2、国内外合成2-龙脑烯基丙醇的方法主要是以龙脑烯醛为原料，在无机碱催化作用下与丙醛发生羟醛缩合并脱水得到中间体2-亚龙脑烯基丙醛，然后通过2步不同的还原方法得到2-龙脑烯基丙醇。cn101891594中还原反应分两步进行，第一步先用亚铬酸铜为催化剂先将侧链上的双键还原，第二步再用硼氢化钠将羰基还原得到2-龙脑烯基丙醇，此方法的优点是不需要高温高压即可得到产物，但它们需要大量的水洗涤物料，会有大量的废水产生，同时还会有大量的盐产生，环保压力较大。us4052341和de2827957选择的是氢气作为还原剂，金属钯作为催化剂，此方法中催化剂活性较好，反应条件较为温和，但是采用金属钯作为催化剂时，反应终点难以控制，会有过量的副产物生成，并且该副产物和2-龙脑烯基丙醇在减压精馏时不好分离，最终会影响2-龙脑烯基丙醇的特征香气。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种2-龙脑烯基丙醇的绿色合成方法，采用2-亚龙脑烯基丙醛为原料，在金属催化剂和助剂的作用下，合成2-龙脑烯基丙醇，本发明工艺简单，安全环保并且成本较低。

2、本发明是通过以下技术方案实现的：

3、一种2-龙脑烯基丙醇的绿色合成方法，包括以下步骤：

4、将2-亚龙脑烯基丙醛、有机碱助剂以及钌基催化剂混合于溶剂中，在氢气氛围中，升温加压进行还原反应，反应结束后，反应液经过滤，再去减压精馏即得到2-龙脑烯基丙醇成品。

5、反应方程式如下所示：

6、

7、本发明的进一步改进方案为：

8、所述2-亚龙脑烯基丙醛、有机碱助剂、钌基催化剂以及溶剂的质量比为1﹕0.001-0.005﹕0.005-0.01：0.5-2。

9、进一步的，所述溶剂为c1-c4的极性溶剂。

10、优选的，所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇或仲丁醇中的一种或两种以上混合。

11、进一步的，所述钌基催化剂为钌碳、钌铝或钌硅型催化剂中的一种或两种以上混合。

12、进一步的，所述还原反应的温度为120℃～140℃，氢气压力为20～30bar，反应时间为2-3h。

13、进一步的，所述有机碱助剂为噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、吡啶、吡咯或派啶中的一种或两种以上混合。

14、与现有技术相比，本发明的有益效果为：

15、(1)本方法反应条件温和，设备简单，得到的成品透明度高，香气纯正。

16、(2)本方法不需要洗涤步骤，不会产生废水，没有环保压力。

17、(3)本方法使用的催化剂可以套用，大大降低了生产成本。

18、(4)本方法将两步还原合并成一步反应，工艺简化。

技术特征：

1.一种2-龙脑烯基丙醇的绿色合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将2-亚龙脑烯基丙醛、有机碱助剂以及钌基催化剂混合于溶剂中，在氢气氛围中，升温加压进行还原反应，反应结束后，反应液过滤后，去减压精馏即得到2-龙脑烯基丙醇成品。

2.根据权利要求1所述的一种2-龙脑烯基丙醇的绿色合成方法，其特征在于：所述2-亚龙脑烯基丙醛、有机碱助剂、钌基催化剂以及溶剂的质量比为1﹕0.001-0.005﹕0.005-0.01：0.5-2。

3.根据权利要求1或2所述的一种2-龙脑烯基丙醇的绿色合成方法，其特征在于：所述溶剂为c1-c4的极性溶剂。

4.根据权利要求3所述的一种2-龙脑烯基丙醇的绿色合成方法，其特征在于：所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇或仲丁醇中的一种或两种以上混合。

5.根据权利要求1或2所述的一种2-龙脑烯基丙醇的绿色合成方法，其特征在于：所述钌基催化剂为钌碳、钌铝或钌硅型催化剂中的一种或两种以上混合。

6.根据权利要求1所述的一种2-龙脑烯基丙醇的绿色合成方法，其特征在于：所述还原反应的温度为120℃~140℃，氢气压力为20~30bar，反应时间为2-3h。

7.根据权利要求1所述的一种2-龙脑烯基丙醇的绿色合成方法，其特征在于：所述有机碱助剂为噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、吡啶、吡咯或派啶中的一种或两种以上混合。

技术总结
本发明属于有机合成技术领域，公开了一种2‑龙脑烯基丙醇的绿色合成方法，具体包括以下步骤：将2‑亚龙脑烯基丙醛、有机碱助剂以及钌基催化剂混合于溶剂中，在氢气氛围中，升温加压进行还原反应，反应结束后，反应液经过滤，再去减压精馏即得到2‑龙脑烯基丙醇成品。本发明不需要洗涤步骤，不会产生废水，没有环保压力，催化剂可以套用，成本较低，并且得到的成品透明度高，香气纯正，可以广泛应用于化妆品香精，皂用香精，洗涤剂香精和家用香精中。

技术研发人员：李向前,朱延法,闫奎,杨鹏,赵贤虎
受保护的技术使用者：江苏宏邦化工科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/2/1