一种混合植物油改性松香酚醛树脂的制备方法与流程

本发明涉及一种混合植物油改性松香酚醛树脂的制备方法。

背景技术：

1、松香改性酚醛树脂，是由酚与醛在碱性催化剂存在下缩合，与松香反应并经多元醇酯化而得的固体树脂，它主要用于造漆、油墨、橡胶等行业。由于其独特的特征，具有良好的颜料润湿性能，同时与适当的凝胶剂反应可以得到有一定粘弹性的连接料因而被广泛应用于平版胶印油墨，松香改性酚醛树脂直接影响印刷油墨的光泽，干性、抗水性、粘性、流变性、印刷性能等。混合植物油改性松香酚醛树脂大部分用于生产适应现代高速印刷的高档油墨，主要原因是以高粘度、高容纳度松香改性酚醛树脂为原料生产出的油墨具有固着速度快、流平性好、乳化性能优异、机上稳定性佳、颜料润湿性好、光泽度高、凝胶剂用量小、容易干燥等优点而得到油墨生产厂的认可。

2、cn1341673a报道了一种松香改性混合烷基酚醛树脂的制备工艺，制备的树脂光泽度高，抗乳化性号，但是正庚烷值偏低，溶解性差。cn102911330a报道的植物油改性的松香酚醛树脂，提高了正庚烷值，改善了树脂在矿物油中的溶解性，实际单种植物油引入与松香进行d-a加成反应，会造成粘度偏低，酸值降不下等缺点，从而造成油墨粘弹性低、着色力差等。因此将多种以上的植物油按照一定配比进行改性，再进一步增加其反应程度下，使得最终性能得到提高。

技术实现思路

1、发明目的：本发明的目的是提供一种混合植物油改性松香酚醛树脂的制备方法。

2、技术方案：为了实现以上目的，本发明采用的技术方案为：

3、一种混合植物油改性松香酚醛树脂，它是由下列质量百分比的原料制成：

4、13-15％一级品松香、7-9％烷基苯酚、3-5％的多聚甲醛、63％的植物油、1％甘油、7-9％270号油墨油、0.1-0.3％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、0.1-0.3％的氧化镁原料。

5、作为优选方案，以上所述的一种混合植物油改性松香酚醛树脂的制备方法，所述的烷基苯酚为对-十二烷基苯酚、对-叔丁基苯酚、对-壬基苯酚、对-特辛基苯酚中的一种或几种混合物。

6、作为优选方案，以上所述的一种混合植物油改性松香酚醛树脂，所述的植物油是桐油、蓖麻油、亚麻油、精豆油中的一种或几种混合物。

7、本发明所述的混合植物油改性松香酚醛树脂的制备方法，其包括以下步骤：

8、1)按质量百分比，取一级品松香，投入部分桐油，通氮气，升温化料，控制温度170-180℃；

9、2)熔化净后停止加热，加入剩余桐油，自然降温，搅拌；

10、3)搅拌一段时间后，停氮气，按质量百分比，依次加入对-特辛基苯酚和氧化镁，并使釜内温度降至120℃以下；

11、4)按质量百分比，缓慢加入多聚甲醛，防止溢出，在109±2℃保温2～5小时，开竖冷凝器，并保持回流，20～40分钟后升温脱水；

12、5)加入亚麻油，开横式冷凝器脱水，用2～4小时，升温至175-180℃时保温0.5～1.5小时。

13、6)升温至230±5℃后，按质量百分比加入甘油，然后升温至220-235℃保温2～4小时，取样测酸值、粘度、正庚烷值，当粘度达到17000mpa.s/25℃时，立即降温至220℃，加入抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和270号油墨油，搅拌得到成品混合植物油改性松香酚醛树脂。

14、本发明主要是通过以下几点方案来改进现有植物油改性松香酚醛树脂的不足。

15、1、本发明通过大量实验筛选，使用植物油桐油和亚麻油的混合物，发现桐油含有桐油酸(9,11,13-十八碳三烯酸)由于共轭双键具有极强的反应活性，亚麻油有3个非共轭双键可与苯酚发生烷基化反应，两种植物油按照一定比例混合可大大增加树脂分子结构的稳定性，提高树脂的溶解性，降低脆性，增强柔韧性和快干性。

16、2、本发明采用对-特辛基苯酚，可以提高酚醛树脂的粘度；氧化镁作为催化剂可缩短酯化反应时间，值得的酚醛树脂应用在油墨中可以大大加快因渗透而固着的速度。

17、3、本发明采用加入甘油，多官能度的羟基使用，在进行酯化反应时可以进一步提高树脂的分子量，同时提高产品结构稳定性。

18、本发明反应原理：烷基苯酚与多聚甲醛反应生成甲价酚醛缩合物，含活泼羟甲基的酚醛缩合物在催化剂氧化镁的作用下，直接与松香结构中的碳碳双键缩合加成，加入松香与植物油发生d-a加成反应，形成一种多元环、三元酸、高分子量的聚合物，继而进一步与甘油等多元醇在(220-235℃)进行酯化反应，最后加入油墨油得到混合植物油改性松香酚醛树脂。

19、有益效果：本发明和现有技术相比具有以下优点：

20、发明通过大量实验筛选出各种反应原料组成和反应具体步骤，制备得到的酸值≤15mgkoh/g、粘度17000-22000mpa.s/25℃、正庚烷容纳度≥25ml/g的混合植物油改性松香酚醛树脂，在胶印高速轮转油墨油墨具有提高油墨光泽、增加油墨粘弹性、提高油墨着色力、提高抗乳化性等优点。

技术特征：

1.一种混合植物油改性松香酚醛树脂，其特征在于：它是由下列质量百分比的原料制成：

2.根据权利要求1所述的混合植物油改性松香酚醛树脂，其特征在于，所述的烷基苯酚是对-十二烷基苯酚、对-叔丁基苯酚、对-壬基苯酚、对-特辛基苯酚的一种或几种混合物。

3.根据权利要求1所述的混合植物油改性松香酚醛树脂，其特征在于，所述的植物油是桐油、亚麻油、蓖麻油、精豆油中的一种或几种混合物。

4.权利要求1～3任一项所述的混合植物油改性松香酚醛树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

5.根据权利要求4所述的混合植物油改性松香酚醛树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

6.权利要求1～3任一项所述的混合植物油改性松香酚醛树脂在制备印刷油墨中的应用。

技术总结
本发明公开了一种混合植物油改性松香酚醛树脂的合成方法，它是由质量百分比的13‑15％一级品松香、7‑9％对‑特辛基苯酚、3‑5％的多聚甲醛、63％的植物油、1％甘油、7‑9％油墨油、0.1‑0.3％2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚、0.1‑0.3％的氧化镁原料制成。发明通过大量实验筛选出各种反应原料组成和反应具体步骤，制备得到的酸值≤15mgkoH/g、粘度17000‑22000mpa.s/25℃、正庚烷容纳度≥25ml/g的混合植物油改性松香酚醛树脂，在胶印高速轮转油墨油墨具有提高油墨光泽、增加油墨粘弹性、提高油墨着色力、提高抗乳化性等优点。

技术研发人员：蒋援斌,唐特伟
受保护的技术使用者：江苏三木化工股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/16