一种由特戊酸酐参与的酯的合成方法

本发明涉及有机合成，尤其是涉及一种特戊酸酐参与的由醇和羧酸直接缩合合成酯的方法。

背景技术：

1、酯是合成有机中间体和药物中广泛存在的一类重要的羧酸衍生物，是一种高价值的精细化学品，是许多生物活性化合物中普遍的结构单元，广泛应用于化妆品、香料、香精、食品、农用化学和制药工业。酯化反应是最基本的有机转化之一，化学工业对使用更环保的工艺越来越有吸引力。合成酯最常用的方法是酸和醇在强酸或强碱的作用下脱水生成酯，但需要酸或醇过量，导致原料过剩，反应原子经济性低。在使用2,4,6-三氯苯甲酰氯做缩合试剂，需要两步法，操作繁琐，使用苯甲酸酐类缩合剂，需要额外添加过量的碱和其他试剂，反应副产物不易分离，工业应用价值低。酯化反应在工业上的大量应用，而现有的合成方法已经不能满足生产所需，因此需要开发更加高效，环保的合成工艺。

技术实现思路

1、针对现有技术中存在的上述问题情况，本发明的内容是提供一种由特戊酸酐参与的合成酯类化合物的一种方法，使用有机溶剂，室温反应3-6h，tcl监测反应进程，待反应结束后处理完成即可得到目标产物。

2、本发明采用的技术方案是：

3、本发明提供的一种合成脂类化合物的方法，所述方法为：将式2所示羧酸类化合物、式3所示醇类化合物、特戊酸酐和4-二甲氨基吡啶(dmap)溶于有机溶剂中，室温反应3-6h，所得反应液经后处理，得到式1所示脂类化合物，所示羧酸类化合物、4-二甲氨基吡啶、特戊酸酐与式3所示醇的物质的量之比为(1-1.5):(1-1.3):(1-1.3):1，优选1:1:1.1:1。

4、

5、其中，r1选自下列基团之一no2，br，cl，cf3，n＝0,1,2,3，r2选自下列基团之一h，ph，r3选自下列基团之一h，ph，

6、对于该体系中90％的底物都可以在室温完成反应，较少空间位阻比较大的底物延长反应会提高收率。所述反应时间为3-6h，该体系中大部分底物在上述较优条件下反应3h即可，少量空间位阻较大等相对比较难反应的底物需要延长反应时间。

7、在本发明的实例中，所述式1所示脂类化合物为下列之一：(参考实施例1-24所示)。

8、进一步，所述有机溶剂为二氯甲烷，乙酸乙酯，四氢呋喃，2-甲基四氢呋喃中的一种，优选2-甲基四氢呋喃。

9、进一步，所述有机溶剂的体积以所示醇类化合物的物质的量计为1-5ml/mmol。

10、进一步，所述后处理为：所述反应液依次用2mol/l氢氧化钠水溶液，2mol/l盐酸洗涤，饱和食盐水洗涤，所得有机相用无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，得到式1所示脂类化合物。

11、在本反应中，特戊酸酐作为羧酸激活剂，先与羧酸生成混合酸酐中间体，该混合酸酐中间体在4-二甲氨基吡啶(dmap)的作用下，与醇缩合生成相应的酯。该反应在不添加特戊酸酐的情况下基本上不发生反应。

12、与现有技术相比，本发明有如下有益效果：

13、(1)该体系的机理是：底物羧酸与特戊酸酐反应生成新的混合酸酐，该混合酸酐与醇在dmap的作用下反应生成酯。反应高效，操作简单，试剂廉价易得，条件温和；

14、(2)本发明利用底物羧酸与特戊酸酐混合形成新的酸酐制备酯，该反应底物普适性好，可以合成多种酯类化合物；

15、(3)本发明用特戊酸酐进行活化，反应高效，解决了合成酯反应过程中所产生的副产物后处理问题；

16、(4)本发明为合成酯类化合物提供了新的合成方法。

技术特征：

1.一种由特戊酸酐参与的酯的合成方法，其特征在于，包括如下工艺：将式2所示羧酸类化合物、式3所示醇类化合物、特戊酸酐和4-二甲氨基吡啶溶于有机溶剂中，室温反应3-6h，所得反应液经后处理，得到式1所示脂类化合物，

2.根据权利要求1所述的一种由特戊酸酐参与的酯的合成方法，其特征在于，所述羧酸类化合物、4-二甲氨基吡啶、特戊酸酐与醇类化合物的物质的量之比为(1-1.5):(1-1.3):(1-1.3):1，优选1:1:1.1:1。

3.根据权利要求1所述的一种由特戊酸酐参与的酯的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为二氯甲烷，乙酸乙酯，四氢呋喃，2-甲基四氢呋喃中的一种，优选2-甲基四氢呋喃。

4.根据权利要求1所述的一种由特戊酸酐参与的酯的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂的体积以所述醇类化合物的物质的量计为1-5ml/mmol。

5.根据权利要求1所述的一种由特戊酸酐参与的酯的合成方法，其特征在于，所述后处理工艺为：所述反应液依次用2mmol/l氢氧化钠水溶液，2mmol/l盐酸洗涤，饱和食盐水洗涤，所得有机相用无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，得到式1所示脂类化合物。

技术总结
本发明公开了一种由特戊酸酐参与的酯的合成方法，包括如下工艺：将羧酸类化合物、醇类化合物、特戊酸酐和4‑二甲氨基吡啶溶于有机溶剂中，室温反应3‑6h，所得反应液经后处理，得到脂类化合物，本发明利用底物羧酸与特戊酸酐混合形成新的酸酐制备酯，该反应底物普适性好，可以合成多种酯类化合物；本发明用特戊酸酐进行活化，反应高效，解决了合成酯反应过程中所产生的副产物后处理问题；本发明反应高效，操作简单，试剂廉价易得，条件温和；为合成酯类化合物提供了新的合成方法。

技术研发人员：李小青,王少文,许响生
受保护的技术使用者：浙江工业大学
技术研发日：
技术公布日：2024/3/12