一种高岭土改性分子筛用于硫化氢资源化的方法

本发明涉及一种高岭土改性分子筛的制备及其用于硫化氢为原料合成丁硫醇的方法，属于硫化氢资源化合成高附加值领域。

背景技术：

1、高岭土属于一种非金属矿产，纯净的高岭土具有质地软、白度高、易分散悬浮于水中、良好的可塑性、优异耐火性等物理化学性质，这使其广泛用于造纸、陶瓷和耐火材料，同时在颜料、砂轮、塑料、油漆、铅笔、肥皂、农药、医药、纺织、日用化妆品、石油、化工、建材、国防等工业中也能看到高岭土的身影。而又由于其由硅酸铝、硅酸钠、硅酸镁、氧化铁、氧化钛等多种化学成份组成，其也常被改性用于催化剂的制备，高比例含量的硅和铝使其作为硅源和铝源用于分子筛的生产成为了可能。

2、丁硫醇被用作橡胶合成的中间体和多种农药的中间体，同时在香料、溶剂、聚合反应调节剂、稳定剂、表面活性剂中也有丁硫醇的参与，是重要的化工原料。然而，现最具有发展前景的丁烯加硫化氢气相催化制备丁硫醇的方法要求催化剂拥有一定酸性的同时还要求其有优异的传质速率，而高岭土由于其较高的硅铝比具有高酸性，若能找到一种合适的改性方法提高其传质速率，那么高岭土在丁硫醇合成领域将会有更广阔的应用潜力。

技术实现思路

1、本发明提供了一种高岭土改性分子筛的制备及其在丁硫醇合成中的应用；其中所述高岭土改性分子筛是将高岭土置于700-800℃下焙烧3-5h后，放入3-5mol/l h2so4溶液中搅拌反应，固液分离，固体洗涤至中性，干燥，将干燥物、四丙基氢氧化铵(tpaoh)、高果糖玉米糖浆置于高压反应釜中，加入氨水调节ph为9-10后，在180-190℃下反应24-36h，固液分离，固体洗涤后，在500-700℃下煅烧5-7h制得；

2、所述干燥物与四丙基氢氧化铵的质量比为12-13:1，干燥物与高果糖玉米糖浆的质量比为7-8:1。

3、本发明高岭土来源于苏州阳山。

4、本发明高岭土改性分子筛应用于丁烯和硫化氢合成丁硫醇中，能同时提高丁烯转化率和丁硫醇的选择性，且催化剂稳定性好，在使用53h后仍然具有好的催化效果，催化剂寿命有较大提升，本发明为丁硫醇的高效合成提供了一条新的途径。

技术特征：

1.一种高岭土改性分子筛用于硫化氢资源化的方法，其特征在于：采用高岭土改性分子筛催化丁烯和硫化氢合成丁硫醇；

2.根据权利要求1所述的高岭土改性分子筛用于硫化氢资源化的方法，其特征在于：干燥物与四丙基氢氧化铵的质量比为12-13:1，干燥物与高果糖玉米糖浆的质量比为7-8:1。

3.根据权利要求1所述的高岭土改性分子筛用于硫化氢资源化的方法，其特征在于：合成丁硫醇的气相催化反应在280-300℃、0.2-0.3mpa、气时空速260-280h-1的条件下进行。

技术总结
本发明公开了一种高岭土改性分子筛用于硫化氢资源化的方法，其中高岭土改性分子筛是将高岭土置于700‑800℃下焙烧后，放入3‑5mol/L H<subgt;2</subgt;SO<subgt;4</subgt;溶液中搅拌反应，固液分离，固体洗涤至中性，干燥，将干燥物、四丙基氢氧化铵、高果糖玉米糖浆置于高压反应釜中，加入氨水调节pH为9‑10后，在180‑190℃下反应，固液分离，固体洗涤后，在500‑700℃下煅烧制得；高岭土改性分子筛应用于丁烯和硫化氢合成丁硫醇中，能同时提高异丁烯转化率和丁硫醇的选择性，且催化剂稳定性好，在使用53h后仍然具有好的催化效果，催化剂寿命有较大提升，本发明为丁硫醇的高效合成提供了一条新的途径。

技术研发人员：陆继长,裴泽昊,罗永明,朱松山,宋荻
受保护的技术使用者：昆明理工大学
技术研发日：
技术公布日：2024/2/21