覆盆子酮的合成方法与流程

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种覆盆子酮的合成方法。

背景技术：

1、覆盆子酮存在于天然的覆盆子果汁中，是国内外广泛应用的一种具有幽雅果香的香料，覆盆子酮可用于配制食用香精和日用香精；覆盆子酮及其乙酰化合物是果蝇性引诱剂，也可用于合成作为农药使用；此外，覆盆子酮和没食子酸表儿茶素作为一种新的营养补充组合物，主要用于治疗或预防肥胖或与肥胖相关症状，以覆盆子酮为原料合成莱克多巴胺，可作为一种强心药，用于治疗充血性心力衰减症、肥胖症和肌肉萎缩的治疗。鉴于覆盆子酮广泛的用途，其高效合成工艺的开发备受化工学者关注。

2、近年来合成覆盆子酮主要分为天然合成法和化学合成法，同时随着生物合成技术的应用，国内外研究者通过生物合成角度合成覆盆子酮。目前，覆盆子酮的主要化学合成路线有以下几种：(1)对羟基苯甲醛与丙酮为原料，在碱性体系中，如naoh、koh等碱性液相体系中，进行claisen-schmidt缩合，然后催化加氢合成覆盆子酮；该方法可以获得较高的覆盆子酮收率，但碱性废液处理量大；(2)苯酚与丁酮醇合成覆盆子酮路线(如cn108530280a、cn106748694a等)，该方法前驱体原料丁酮醇价格昂贵，合成成本较高；(3)对氯苯酚与3-羟基丁烯催化合成覆盆子酮路线，该方式需要使用贵金属催化剂，致使反应成本较高。因此，开发绿色高效的覆盆子酮合成新方法，具有重要的实际应用价值。

技术实现思路

1、本发明所要解决的技术问题在于，提供一种覆盆子酮的合成方法，其收率高，成本低，且产生废弃物少。

2、为了解决本发明的技术问题，本发明提供了一种覆盆子酮的合成方法，其包括以4-羟基亚苄基丙酮和氢气为反应物，在雷尼镍的催化作用下进行加氢反应的步骤；

3、其中，加氢反应的温度为80～120℃，压力为2～4mpa，反应时间为2～5h。

4、作为上述技术方案的改进，所述加氢反应的温度为90～100℃，压力为2.5～3.5mpa，反应时间为2～3h。

5、作为上述技术方案的改进，还包括以mgo-al2o3复合物作为催化剂，催化对羟基苯甲醛和丙酮缩合制得4-羟基亚苄基丙酮的步骤；

6、其中，所述mgo-al2o3复合物为铝盐、镁盐经溶胶凝胶法制备得到的前驱体焙烧后所得。

7、作为上述技术方案的改进，所述mgo-al2o3复合物的制备方法为：

8、将硝酸镁和硝酸铝分散在水中，得到分散液；

9、在所述分散液中滴入碱溶液，得到的沉淀即为前驱体；其中，碱溶液为naoh溶液或koh溶液；

10、将所述前驱体在空气气氛中，500～800℃下焙烧1～5h，即得到mgo-al2o3复合物。

11、作为上述技术方案的改进，所述mgo-al2o3复合物中，mgo和al2o3的摩尔比为1:1～2:1。

12、作为上述技术方案的改进，所述以mgo-al2o3复合物作为催化剂，催化对羟基苯甲醛和丙酮缩合制得4-羟基亚苄基丙酮的步骤中，反应温度为250～350℃，对羟基苯甲醛和丙酮的摩尔比为1:1～1:1.5。

13、作为上述技术方案的改进，所述以mgo-al2o3复合物作为催化剂，催化对羟基苯甲醛和丙酮缩合制得4-羟基亚苄基丙酮的步骤中，反应温度为250～300℃，对羟基苯甲醛和丙酮的摩尔比为1:1.1～1:1.3。

14、作为上述技术方案的改进，所述以mgo-al2o3复合物作为催化剂，催化对羟基苯甲醛和丙酮缩合制得4-羟基亚苄基丙酮的步骤中，在固定床管式反应器中进行对羟基苯甲醛和丙酮的缩合反应，催化剂所形成的床层高度为50～80mm，反应管长度为100～200mm，所述mgo-al2o3复合物的平均粒径为0.5～1mm。

15、作为上述技术方案的改进，所述以mgo-al2o3复合物作为催化剂，催化对羟基苯甲醛和丙酮缩合制得4-羟基亚苄基丙酮的步骤中，将对羟基苯甲醛分散到乙醇中，得到第一原料液；将丙醇分散到乙醇中，得到第二原料液；将第一原料液以30～100μl/min流量由反应管顶部进样，将第二原料液以30～100μl/min的流量注入固定床反应器的汽化室；

16、其中，所述第一原料液中对羟基苯甲醛的摩尔浓度与所述第二原料液中丙醇的摩尔浓度相同或不同。

17、作为上述技术方案的改进，所述第一原料液中对羟基苯甲醛的浓度为0.8～1.5mol/l，所述第二原料液中丙酮的浓度为0.8～1.5mol/l。

18、实施本发明，具有如下有益效果：

19、本发明的覆盆子酮的合成方法，以4-羟基亚苄基丙酮和氢气为反应物，在雷尼镍的催化作用下进行加氢反应，该合成方法绿色环保，且收率高。此外，本发明通过采用复合金属氧化物固体催化剂连续式催化合成覆盆子酮中间体4-羟基亚苄基丙酮，该方法为连续式催化方法、无废碱液排放，生产效率高。

技术特征：

1.一种覆盆子酮的合成方法，其特征在于，包括以4-羟基亚苄基丙酮和氢气为反应物，在雷尼镍的催化作用下进行加氢反应的步骤；

2.如权利要求1所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于，所述加氢反应的温度为90～100℃，压力为2.5～3.5mpa，反应时间为2～3h。

3.如权利要求1所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于，还包括以mgo-al2o3复合物作为催化剂，催化对羟基苯甲醛和丙酮缩合制得4-羟基亚苄基丙酮的步骤；

4.如权利要求3所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于，所述mgo-al2o3复合物的制备方法为：

5.如权利要求3所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于，所述mgo-al2o3复合物中，mgo和al2o3的摩尔比为1:1～2:1。

6.如权利要求3所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于，所述以mgo-al2o3复合物作为催化剂，催化对羟基苯甲醛和丙酮缩合制得4-羟基亚苄基丙酮的步骤中，反应温度为250～350℃，对羟基苯甲醛和丙酮的摩尔比为1:1～1:1.5。

7.如权利要求6所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于，所述以mgo-al2o3复合物作为催化剂，催化对羟基苯甲醛和丙酮缩合制得4-羟基亚苄基丙酮的步骤中，反应温度为250～300℃，对羟基苯甲醛和丙酮的摩尔比为1:1.1～1:1.3。

8.如权利要求3～7任一项所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于，所述以mgo-al2o3复合物作为催化剂，催化对羟基苯甲醛和丙酮缩合制得4-羟基亚苄基丙酮的步骤中，在固定床管式反应器中进行对羟基苯甲醛和丙酮的缩合反应，催化剂所形成的床层高度为50～80mm，反应管长度为100～200mm，所述mgo-al2o3复合物的平均粒径为0.5～1mm。

9.如权利要求8所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于，所述以mgo-al2o3复合物作为催化剂，催化对羟基苯甲醛和丙酮缩合制得4-羟基亚苄基丙酮的步骤中，将对羟基苯甲醛分散到乙醇中，得到第一原料液；将丙醇分散到乙醇中，得到第二原料液；将第一原料液以30～100μl/min流量由反应管顶部进样，将第二原料液以30～100μl/min的流量注入固定床反应器的汽化室；

10.如权利要求9所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于，所述第一原料液中对羟基苯甲醛的浓度为0.8～1.5mol/l，所述第二原料液中丙酮的浓度为0.8～1.5mol/l。

技术总结
本发明公开了一种覆盆子酮的合成方法，涉及有机合成领域。具体地包括以4‑羟基亚苄基丙酮和氢气为反应物，在雷尼镍的催化作用下进行加氢反应的步骤；其中，加氢反应的温度为80～120℃，压力为2～4MPa，反应时间为2～5h。本发明的合成方法绿色环保，且收率高。

技术研发人员：司稳兵
受保护的技术使用者：甘肃金盾化工有限责任公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/24