一种氟改性氨基树脂及其制备方法与流程

本发明涉及一种氟改性氨基树脂及其制备方法。

背景技术：

1、普通的三聚氰胺甲醛树脂(mf)主要是由三聚氰胺和甲醛先进行加成反应，再脱水缩聚合成的产物，是一种三聚氰胺环被多个衍生自甲醛的羟基封端的树脂，呈丁基化形式，溶于正丁醇和二甲苯中。三聚氰胺树脂具有优良的耐水，耐老化、阻燃、耐热、耐化学品腐蚀和绝缘性能，可用于制造模塑料、人造板、和泡木塑料。除此之外还广泛的用作涂料、木材粘合剂、油漆交联剂、纤维纺织物整理剂、纸张湿强剂和水泥减水剂等，且固化速度快，不需要添加固化剂的情况下即可固化。三聚氰胺本身分子结构中存在三嗪环结构，使得热稳定性也好。

2、现有技术的三聚氰胺甲醛树脂虽然有着良好的性能，但由于特殊的化学结构其也存在着以下缺点：

3、1，由于该树脂固化后为三维立体网状结构，其交联密度大，造成树脂胶层韧性差，容易开裂。

4、2，由于三聚氰胺分子比较活泼，因此该树脂的储存稳定性较差。

5、3，树脂的固含量低，游离甲醛含量较高。

6、综上所述，虽然现有的三聚氰胺甲醛氨基树脂具有良好的性能，但其弹性差、固含量低、储存稳定性差、游离甲醛含量高等缺陷又大大制约着它的应用和发展。因此对该树脂的改性处理，改进其性能上的不足，并扩大应用领域。

技术实现思路

1、发明目的：本发明的目的是提供一种不但硬度好，且光泽、机械性能、储存稳定性优的三聚氰胺甲醛树脂；本发明另外一个目的是提供其制备方法。

2、技术方案：为了实现以上目的，本发明采用的技术方案为：

3、一种氟改性氨基树脂，它是由下列原料制成：

4、37％液体甲醛、三聚氰胺、正丁醇、六氟丁醇、二甲苯、30％的液碱、苯酐。

5、一种氟改性氨基树脂的制备方法，其包括以下步骤：

6、(1)按质量百分比，将三聚氰胺、液体甲醛、正丁醇投入反应釜中，用液碱调节ph值，开启蒸汽进行羟甲基化反应；

7、(2)反应结束后，加入正丁醇、氟丁醇，用苯酐调节ph值，升温回流脱水，进行醚化反应的同时进行缩聚反应，；随着水量增加，温度上升至100℃以上时，开始取样用d-40检测容忍度，当容忍度达到要求时，先常压脱醇，然后打开真空减压脱醇；冷却加入二甲苯开始分步兑稀，检测粘度和容忍度合格后翻锅到副釜包装压滤。

8、作为优选，本发明所述的氟改性三聚氰胺甲醛树脂的制备方法，其包括以下步骤：

9、(1)将三聚氰胺、液体甲醛、正丁醇投入反应釜中，用液碱调节ph值8.5-9.0，开启蒸汽控制温度在70-75℃进行羟甲基化反应，并在此状态下维持2.5小时；

10、(2)加入正丁醇、氟丁醇，用苯酐调节ph值5.5，升温回流脱水，进行醚化反应的同时进行缩聚反应，反应时间为5小时。随着水量增加，温度上升至106℃时，开始取样用d-40检测容忍度，当容忍度达到要求2.5-3时，先常压脱醇，然后打开真空减压脱醇。冷却加入二甲苯开始分步兑稀，检测粘度和容忍度合格后翻锅到副釜包装压滤。

11、本发明主要是通过以下几点方案来改进现有氨基树脂的不足：

12、1、本发明步骤(1)是在碱性条件下的羟甲基化反应，三聚氰胺与甲醛反应摩尔比1：8.1，ph为8.5-9.0，反应时间2.5h，此时羟甲基化程度最高，为下一步的醚化和缩聚反应做好基础。

13、2、本发明步骤(2)是在酸性环境下对第一步的羟甲基化产物进行醚化反应，同时进行缩聚反应，通过反应摩尔比、反应时间，反应温度、ph值对醚化产物的影响，从而确定最佳工艺条件，综合考虑醚化产物的粘度及醚化程度，确定最佳工艺条件为：三聚氰胺：甲醛：正丁醇+六氟丁醇摩尔比为1:8.1:8，步骤(2)的ph为5.5，反应时间5h。

14、3、本发明由于使用了六氟丁醇替代部分正丁醇作为醚化剂，所得改性树脂作为交联剂与基体醇酸树脂成膜的配方、性能检测等，对涂膜的硬度、柔韧性、附着力、耐化学性等性能检测。

15、有益效果：本发明和现有技术相比具有以下优点：

16、发明通过大量实验筛选出各种反应原料组成和反应具体步骤，制备得到的氟改性氨基树脂，不仅降低了固化的温度，同时改善了树脂成膜后的附着力、柔韧性、拒水拒油等效果,使得它们更利于工业化生产。

技术特征：

1.一种氟改性的氨基树脂，其特征在于：它是由下列质量百分比的原料制成：

2.根据权利要求1所述的一种氟改性的氨基树脂，其特征在于：它是由下列质量百分比的原料制成：

3.权利要求2所述的氟改性氨基树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

4.根据权利要求3所述的氟改性氨基树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

5.根据权利要求4所述的氟改性氨基树脂的制备方法，其特征在于，三聚氰胺：液体甲醛：正丁醇+六氟丁醇的摩尔比为1:8.1:8、ph为5.5，反应时间5h。

技术总结
本发明公开了一种氟改性氨基树脂的制备方法，它是由37％液体甲醛、三聚氰胺、正丁醇、六氟丁醇、二甲苯有机溶剂原料制成。发明通过大量实验确定不同反应的摩尔比、时间、pH、温度，从而确定最佳工艺反应条件和反应具体步骤，制备得到的氨基树脂。不但改进了三聚氰胺甲醛树脂稳定性差、溶解性差等，降低了固化的温度，同时改善了树脂成膜后的附着力、柔韧性、拒水拒油等效果，使得它们更利于工业化生产。

技术研发人员：殷鑫焜
受保护的技术使用者：江苏三木化工股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/17