一种高效合成4-(苯并[D]恶唑-2-基)-N-苯基苯胺的方法与流程

本发明属于有机合成领域，涉及一种高效合成4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的方法。

背景技术：

1、4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺是一种重要精细化工中间体，因其有一定的电子传输能力，利于空穴和电子在发光层的复合，且热稳定性好，成膜性好，在oled材料的合成领域应用广泛。将其应用在有机发光器件中作为空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、电子传输材料、电子注入材料和发射辅助层材料，可有效提高发光器件的发光效率、耐热性、高色纯度和耐用性。因此，研究4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的合成对于功能材料产业的发展具有重要的意义。

2、国内外有关报道4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的合成方法和主要技术如下：

3、专利公布号：cn114133358a，公开了一种同时含有芘基和苯并噁唑基或苯并噻唑基的单胺类有机化合物及其应用，以苯胺和2-(4-溴苯基)苯并恶唑为原料，pd2(dba)3为催化剂，p(t-bu)3为配体，叔丁醇钠为碱，加热至105℃，反应24小时，反应完全；自然冷却至室温，过滤，滤液旋蒸至无馏分，过中性硅胶柱，产品纯度99.9％，收率73.8％，但此反应反应时间较长，后处理繁琐，产率较低，不宜大规模生产。

4、专利公布号：cn111116505a，公开了一种胺类化合物及其有机发光器件，以4-(2-苯并恶唑基)苯胺、溴苯为原料制备4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的合成方法，采用了甲苯溶剂，醋酸钯催化剂、叔丁醇钠为碱和三叔丁基膦为配体，并在回流的条件下反应2小时。反应结束，用硅藻土过滤，用甲醇重结晶，得到4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺，产率约为81％，固体纯度≥98.4％。该方法高耗能、产品纯度较低，这些缺点使其难以更具有竞争力。

5、因此，一直以来，技术人员不断研究4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺合成工艺，以期获得更加简便、高效、经济的合成路线。

技术实现思路

1、本发明的目的是提供一种反应条件温和、制备简便、经济的高效合成4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的方法。

2、为实现上述目的，本发明通过以下技术方案实现：

3、一种高效合成4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的方法，包括以下步骤：

4、1)按照2-(4-溴苯基)苯并恶唑：苯胺：溶剂：催化剂：配体：叔丁醇钾＝1:(1～1.5):(8～13):(0.001～0.005):(0.001～0.005):(2～6)的摩尔比准备原料；

5、2)将原料混合加热至80～100℃，反应1～5小时；

6、3)应结束后加水进行淬灭，加热至70～80℃，分液，有机相重复上述水洗操作2～3次；将水洗后有机相加入活性炭脱色，加热80～100℃，压滤，降温结晶、过滤、烘干后得到粗品；

7、4)粗品用乙醇进行打浆，打浆的温度控制在70～78℃，降温至25～30℃，过滤得到的淡绿色固体，在50～60℃真空中干燥，得到淡绿色结晶4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺。

8、步骤4)获得的4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的纯度为99％以上。

9、步骤1)是在进行氮气置换后的四口瓶中进行。

10、所述的催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯。

11、所述的配体为4,5双二苯基膦-9,9二甲基氧杂蒽。

12、所述的溶剂为甲苯。

13、步骤2)中，先将溶剂分为两份，一份溶剂与2-(4-溴苯基)苯并恶唑、苯胺在80～100℃温度下混合，再将剩余的一份溶剂、催化剂、配体、叔丁醇钾加入到其中，在80～100℃温度下混合。

14、步骤3)中所述的淬灭过程中，水与溶剂的体积比为1:1。

15、与现有技术相比，本发明的有益效果是：

16、1、采用本发明方法更容易生成4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺，产物纯度能够达到99％以上，简便、高效工艺总收率高，收率可达78％以上。

17、2、该方法反应条件温和，操作简便，更适合规模化生产。

技术特征：

1.一种高效合成4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种高效合成4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的方法，其特征在于，步骤4)获得的4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的纯度为99％以上。

3.根据权利要求1所述的一种高效合成4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的方法，其特征在于，步骤1)是在进行氮气置换后的四口瓶中进行。

4.根据权利要求1所述的一种高效合成4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的方法，其特征在于，所述的催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯。

5.根据权利要求1所述的一种高效合成4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的方法，其特征在于，所述的配体为4,5双二苯基膦-9,9二甲基氧杂蒽。

6.根据权利要求1所述的一种高效合成4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的方法，其特征在于，所述的溶剂为甲苯。

7.根据权利要求1所述的一种高效合成4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的方法，其特征在于，步骤2)中，先将溶剂分为两份，一份溶剂与2-(4-溴苯基)苯并恶唑、苯胺在80～100℃温度下混合，再将剩余的一份溶剂、催化剂、配体、叔丁醇钾加入到其中，在80～100℃温度下混合。

8.根据权利要求1所述的一种高效合成4-(苯并[d]恶唑-2-基)-n-苯基苯胺的方法，其特征在于，步骤3)中所述的淬灭过程中，水与溶剂的体积比为1:1。

技术总结
本发明涉及一种高效合成4‑(苯并[D]恶唑‑2‑基)‑N‑苯基苯胺的方法，按照2‑(4‑溴苯基)苯并恶唑：苯胺：溶剂：催化剂：配体：叔丁醇钾＝1:(1～1.5):(8～13):(0.001～0.005):(0.001～0.005):(2～6)的摩尔比准备原料；将原料混合加热，反应；然后加水进行淬灭，加热至70～80℃，分液；将水洗后有机相加入活性炭脱色，加热，压滤，降温结晶、过滤、烘干后得到粗品；粗品用乙醇进行打浆，降温至25～30℃，过滤得到的淡绿色固体，真空干燥。优点是：反应条件温和，操作简便，更适合规模化生产。产物纯度能够达到99％以上，简便、高效工艺总收率高。

技术研发人员：陈阳,李强,朱叶峰,刘佳,谷金儒
受保护的技术使用者：中唯炼焦技术国家工程研究中心有限责任公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/24