一种流动复合树脂、其制备方法及应用与流程

本发明涉及树脂材料，尤其涉及一种流动复合树脂、其制备方法及应用。

背景技术：

1、流动复合树脂，又称为流动树脂。1995年，流动树脂问世，并得到迅速的发展和广泛的应用。流动复合树脂用于从针头直接将糊剂填充至牙洞来进行治疗，所述针头装配于容纳有糊剂的容器的前端，并且具有口径小于牙洞的孔。因此，流动复合树脂通过从注射器向牙洞中流入糊剂就能够完成填充操作，使处置时间得以缩短，在临床操作上具有良好的便利性。

2、对于流动复合树脂而言，为了获得优异的机械性能，同时降低其在固化过程中发生的聚合收缩，高填料含量是有利的。然而，对于医学治疗牙体缺损而言，不单流动复合树脂的材料特性非常重要，而且使用者在进行聚合之前所做的处理也是至关重要的。当流动复合树脂从针头挤出充填至牙洞进行治疗过程中，从针头吐出的糊剂的形态特性会严重影响到牙洞治疗的难易程度。例如，当吐出的糊剂具有一定流动性时，其赋形性不足以构筑结构，不利于临床上制作侧壁，假壁，龈壁提升和牙尖嵴等进行牙洞治疗。然而，根据目前现有的技术，仅仅通过调整填料的占比分率来修正流动复合树脂的流动性和稠度，这会伴随着粘性发生不受控的变化。例如，专利cn 104797232 b中提到通过组合不同粒径大小的无机填料和聚合性单体，调整其配比关系制备适合用作牙科用流动复合树脂的牙科用流动复合树脂。这种组合物会伴随着粘性发生不受控的变化，其赋形性和流动性方面还存在改善的余地。

技术实现思路

1、有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种流动复合树脂、其制备方法及应用，本发明提供的流动复合树脂具有超低流动的特性，从注射器前端针头吐出后具有稳定不变的形态，在临床上特别适用于构筑结构，如做侧壁、假壁、做龈壁提升和牙尖嵴等牙齿修复材料。

2、本发明提供了一种流动复合树脂，包括：

3、

4、所述各组分的用量之和为100％；

5、所述流变调节剂包括第一流变调节剂和第二流变调节剂中的至少一种；

6、所述第一流变调节剂具有式ⅰ所示的结构：

7、r1-ooc-hn-r3-nh-coo-r2式ⅰ；

8、式ⅰ中，r1和r2独立的选自长链脂肪烃基或长链超支化聚合物基团；r3为具有聚乙二醇链段的基团，数均分子量在2000～20000之间；

9、所述第二流变调节剂具有式ⅱ所示的结构：

10、r4-hn-co-nh-r5式ⅱ；

11、式ⅱ中，r4为具有有机胺基团的烃链；r5为具有异氰酸酯基的芳香基或长链超支化聚合物基团。

12、优选的，所述聚合树脂单体包括主单体和活性稀释剂单体；

13、所述主单体包括双酚a-二甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙氧基化双酚a二甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸氨酯甲酸酯中的至少一种；

14、所述活性稀释剂单体包括三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯和1，6-己二醇二丙烯酸酯中的至少一种。

15、优选的，所述主单体和活性稀释剂单体的质量比为2～10：1。

16、优选的，所述无机填料包括无机颗粒填料a和无机超微填料b；

17、所述无机颗粒填料a由第一填料经由第一硅烷偶联剂进行表面处理得到；

18、所述第一填料包括钡玻璃粉、铝玻璃粉、锶玻璃粉、复合氧化物颗粒、陶瓷类、氧化锆和氟化镱中的至少一种；

19、所述第一硅烷偶联剂包括kh550、kh570和kh563中的至少一种；

20、所述无机超微填料b由第二填料经由第二硅烷偶联剂进行表面处理得到；

21、所述第二填料包括气相二氧化硅、羟基磷灰石和氟化镱中的至少一种；

22、所述第二硅烷偶联剂包括kh550、kh570和kh563中的至少一种。

23、优选的，所述无机颗粒填料a的平均粒径为0.1～1.0μm；

24、所述无机颗粒填料b的平均粒径为10～90nm。

25、优选的，所述无机填料中，无机颗粒填料a和无机超微填料b的质量比为15～200：1。

26、优选的，所述添加剂包括二氧化钛、氧化铁颜料、光引发剂、抗老化剂、阻聚剂和光引发促进剂中的至少一种。

27、优选的，所述光引发剂包括樟脑醌、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯甲酮和二苯甲酮中的至少一种；

28、所述抗老化剂包括2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、苯并三唑和uv-9中的至少一种；

29、所述阻聚剂包括4-甲氧基苯酚、苯酚和对苯二酚中的至少一种；

30、所述光引发促进剂包括对-n，n-二甲氨基苯甲酸乙酯和/或甲基丙烯酰胺。

31、本发明还提供了一种上文所述的流动复合树脂的制备方法，包括以下步骤：

32、在避光条件下，将聚合树脂单体、流变调节剂和添加剂加热混匀后，再与无机填料混匀，在真空条件下脱泡，得到流动复合树脂。

33、本发明还提供了一种上文所述的流动复合树脂、或上文所述的制备方法制得的流动复合树脂作为牙齿修复材料的应用。

34、本发明提供的流动复合树脂具有超低流动的特性，从注射器前端针头吐出后具有稳定不变的形态，在临床上特别适用于构筑结构，如做侧壁、假壁、做龈壁提升和牙尖嵴等牙齿修复材料，且得到的构筑结构的力学性能较优。

技术特征：

1.一种流动复合树脂，包括：

2.根据权利要求1所述的流动复合树脂，其特征在于，所述聚合树脂单体包括主单体和活性稀释剂单体；

3.根据权利要求2所述的流动复合树脂，其特征在于，所述主单体和活性稀释剂单体的质量比为2～10：1。

4.根据权利要求1所述的流动复合树脂，其特征在于，所述无机填料包括无机颗粒填料a和无机超微填料b；

5.根据权利要求4所述的流动复合树脂，其特征在于，所述无机颗粒填料a的平均粒径为0.1～1.0μm；

6.根据权利要求1所述的流动复合树脂，其特征在于，所述无机填料中，无机颗粒填料a和无机超微填料b的质量比为15～200：1。

7.根据权利要求1所述的流动复合树脂，其特征在于，所述添加剂包括二氧化钛、氧化铁颜料、光引发剂、抗老化剂、阻聚剂和光引发促进剂中的至少一种。

8.根据权利要求7所述的流动复合树脂，其特征在于，所述光引发剂包括樟脑醌、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯甲酮和二苯甲酮中的至少一种；

9.权利要求1～8任意一项所述的流动复合树脂的制备方法，包括以下步骤：

10.权利要求1～8任意一项所述的流动复合树脂、或权利要求9所述的制备方法制得的流动复合树脂作为牙齿修复材料的应用。

技术总结
本发明涉及树脂材料技术领域，尤其涉及一种流动复合树脂、其制备方法及应用。所述流动复合树脂包括：聚合树脂单体25wt％～50wt％；无机填料50wt％～75wt％；流变调节剂0.01wt％～3wt％；添加剂0.01wt％～3wt％；所述各组分的用量之和为100％；所述流变调节剂包括第一流变调节剂和第二流变调节剂中的至少一种；第一流变调节剂具有式Ⅰ所示的结构；第二流变调节剂具有式Ⅱ所示的结构。所述流动复合树脂具有超低流动的特性，从注射器前端针头吐出后具有稳定不变的形态，在临床上特别适用于构筑结构，如做侧壁、假壁、做龈壁提升和牙尖嵴等牙齿修复材料，且得到的构筑结构的力学性能较优。

技术研发人员：赖锦锋,吴昌鸿,庞心宽,罗勋
受保护的技术使用者：桂林凯文彼德科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/24