有机电致发光材料和装置的制作方法

本发明涉及用作磷光发射体的化合物；和包括其的装置，如有机发光二极管。更确切地说，本发明涉及包含三种不同双齿配位体的铱络合物和其用于oled中以增强装置效率和寿命的用途。

背景技术：

1、出于若干原因，利用有机材料的光学电子装置变得越来越受欢迎。用以制造这样的装置的材料中的许多材料相对便宜，因此有机光学电子装置具有获得相对于无机装置的成本优势的潜力。另外，有机材料的固有性质(例如其柔性)可以使其非常适合具体应用，例如在柔性衬底上的制造。有机光学电子装置的实例包括有机发光二极管/装置(oled)、有机光电晶体管、有机光伏打电池和有机光检测器。对于oled，有机材料可以具有相对于常规材料的性能优点。举例来说，有机发射层发射光的波长通常可以容易地用适当的掺杂剂来调整。

2、oled利用有机薄膜，其在电压施加于装置上时发射光。oled正变为用于例如平板显示器、照明和背光应用中的越来越引人注目的技术。美国专利第5,844,363号、第6,303,238号和第5,707,745号中描述若干oled材料和配置，所述专利以全文引用的方式并入本文中。

3、磷光性发射分子的一个应用是全色显示器。用于这种显示器的行业标准需要适于发射具体色彩(称为“饱和”色彩)的像素。具体地说，这些标准需要饱和的红色、绿色和蓝色像素。或者，oled可经设计以发射白光。在常规液晶显示器中，使用吸收滤光器滤过来自白色背光的发射以产生红色、绿色和蓝色发射。相同技术也可以用于oled。白色oled可以是单eml装置或堆叠结构。可以使用本领域中所熟知的cie坐标来测量色彩。

4、绿色发射分子的一个实例是三(2-苯基吡啶)铱、表示为ir(ppy)3，其具有以下结构：

5、

6、在此图和本文后面的图中，将从氮到金属(此处，ir)的配价键描绘为直线。

7、如本文所用，术语“有机”包括聚合材料以及小分子有机材料，其可以用以制造有机光学电子装置。“小分子”是指不是聚合物的任何有机材料，并且“小分子”可能实际上相当大。在一些情况下，小分子可以包括重复单元。举例来说，使用长链烷基作为取代基不会将分子从“小分子”类别中去除。小分子还可以并入到聚合物中，例如作为聚合物主链上的侧基或作为主链的一部分。小分子还可以充当树枝状聚合物的核心部分，所述树枝状聚合物由建立在核心部分上的一系列化学壳层组成。树枝状聚合物的核心部分可以是荧光或磷光小分子发射体。树枝状聚合物可以是“小分子”，并且据信当前在oled领域中使用的所有树枝状聚合物都是小分子。

8、如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指离衬底最近。在将第一层描述为“安置”在第二层“上”的情况下，第一层被安置为距衬底较远。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“安置在”阳极“上”。

9、如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质沉积。

10、当据信配位体直接促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“光敏性的”。当据信配位体并不促成发射材料的光敏性质时，配位体可以称为“辅助性的”，但辅助性的配位体可以改变光敏性的配位体的性质。

11、如本文所用，并且如本领域技术人员一般将理解，如果第一能级较接近真空能级，那么第一“最高占用分子轨道”(homo)或“最低未占用分子轨道”(lumo)能级“大于”或“高于”第二homo或lumo能级。由于将电离电位(ip)测量为相对于真空能级的负能量，因此较高homo能级对应于具有较小绝对值的ip(负得较少的ip)。类似地，较高lumo能级对应于具有较小绝对值的电子亲和性(ea)(负得较少的ea)。在常规能级图上，真空能级在顶部，材料的lumo能级高于同一材料的homo能级。“较高”homo或lumo能级表现为比“较低”homo或lumo能级靠近这个图的顶部。

12、如本文所用，并且如本领域技术人员一般将理解，如果第一功函数具有较高绝对值，那么第一功函数“大于”或“高于”第二功函数。因为通常将功函数测量为相对于真空能级的负数，因此这意指“较高”功函数负得较多。在常规能级图上，真空能级在顶部，将“较高”功函数说明为在向下方向上距真空能级较远。因此，homo和lumo能级的定义遵循与功函数不同的惯例。

13、可以在以全文引用的方式并入本文中的美国专利第7,279,704号中找到关于oled和上文所述的定义的更多细节。

技术实现思路

1、根据本发明的一方面，公开具有式ir(la)(lb)(lc)的化合物，其中配位体la选自由以下组成的群组：

2、

3、

4、其中配位体lb为其中配位体lc为

5、其中环a、b、c和d各独立地为5元或6元碳环或杂环；

6、其中r1、r2、r3、ra、rb、rc和rd各独立地表示单取代至最大可能数目的取代，或无取代；

7、其中x1至x12、z1和z2各独立地为c或n；

8、其中y1选自由o、s、se和ge组成的群组；

9、其中x选自由以下组成的群组：br'、nr'、pr'、o、s、se、c＝o、s＝o、so2、cr'r”、sir'r”和ger'r”；

10、其中la、lb和lc彼此不同，且可以彼此连接以形成多齿配位体；

11、其中r1、r2、r3、ra、rb、rc、rd、r'和r"各自独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、卤化物、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、羧酸基、酯基、腈基、异腈基、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；且

12、其中r1、r2、r3、ra、rb、rc、rd、r'和r"中的任何两个或两个以上取代基任选地接合或稠合为环。

13、根据本发明的一方面，也公开oled。oled包含：阳极；阴极；和安置在阳极与阴极之间的有机层。有机层包含具有本文所述的式ir(la)(lb)(lc)的化合物。

14、也公开包含本文所描述的化合物的调配物。

1.一种化合物，其具有式ir(la)(lb)(lc)；

2.根据权利要求1所述的化合物，其中所述环a和c为苯，且所述环b和d为吡啶。

3.根据权利要求1所述的化合物，其中所述环a、b、c和d各自独立地选自由以下组成的群组：苯基、吡啶、咪唑和咪唑衍生的碳烯。

4.根据权利要求1所述的化合物，其中z1和z2为n。

5.根据权利要求1所述的化合物，其中x选自由以下组成的群组：nr'、o、cr'r”和sir'r”。

6.根据权利要求1所述的化合物，其中配位体la选自由以下组成的群组：

7.根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物选自由以下组成的群组：

8.根据权利要求1所述的化合物，其中la、lb和lc中的至少一个选自由以下组成的群组：

9.根据权利要求8所述的化合物，其中所述化合物选自由以下组成的群组：

10.一种有机发光装置oled，其包含：

11.根据权利要求10所述的oled，其中所述有机层是发射层并且所述化合物是发射掺杂剂或非发射掺杂剂。

12.根据权利要求10所述的oled，其中所述有机层进一步包含主体，其中所述主体包含含有苯并稠合噻吩或苯并稠合呋喃的三亚苯；

13.根据权利要求10所述的oled，其中所述有机层进一步包含主体，其中主体包含至少一个选自由以下组成的群组的化学基团：三亚苯、咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、氮杂三亚苯、氮杂咔唑、氮杂-二苯并噻吩、氮杂-二苯并呋喃和氮杂-二苯并硒吩。

14.根据权利要求10所述的oled，其中所述有机层进一步包含主体，其中所述主体选自由以下组成的群组：

15.根据权利要求14所述的oled，其中所述有机层进一步包含主体，其中所述主体包含金属络合物。

16.一种包含有机发光装置oled的消费型产品，所述有机发光装置包含：

17.根据权利要求16所述的消费型产品，其中所述消费型产品选自由以下组成的群组：平板显示器、计算机监视器、医疗监视器、电视机、告示牌、用于内部或外部照明和/或发信号的灯、平视显示器、全透明或部分透明的显示器、柔性显示器、激光印刷机、电话、手机、平板计算机、平板手机、个人数字助理pda、可佩戴装置、膝上型计算机、数码相机、摄录像机、取景器、小于2英寸对角线的微型显示器、3-d显示器、虚拟现实或增强现实显示器、交通工具、包含多个铺设在一起的显示器的视频墙、剧院或体育馆屏幕和指示牌。