1,6-萘二硫醇及其制造方法与流程

本发明关于一种高纯度且无着色的1,6-萘二硫醇及其制造方法。

背景技术：

1、萘二硫醇或其衍生物在光学材料、电气电子材料、药剂等各种领域中利用作为功能性材料或其原料或反应中间物等。

2、日本特表2008-527413号公报(专利文献1)中揭示一种显示器，其含有透光性基材及结合于基材的特定硬涂层。该文献的实施例12中记载使2,7-二羟基萘与氯化二甲硫基胺甲酰基反应，将生成的二甲基-硫胺甲酸o-(7-二甲硫基胺甲酰基氧基-萘-2-基)酯干燥加热并冷却，将固形分以乙酸乙酯再结晶，生成二甲基-硫胺甲酸s-(7-二甲胺甲酰基氢硫基-萘-2-基)酯，以盐酸酸性化，过滤固形分并干燥，而获得2,7-萘二硫醇。

3、美国专利第2463219号说明书(专利文献2)中揭示一种方法，其相对于以乳化聚合调制的含有1,3-丁二烯/苯乙烯共聚物的合成弹性体的乳胶以特定比例添加芳基硫醇及氧，据此改善合成弹性体的加工性。该文献中芳基硫醇举例有2,5-二巯基-萘(1,6-萘二硫醇)。

4、美国专利第9170495号说明书(专利文献3)的合成例10及11中，有关于用以形成光阻下层膜的聚合物，记载使9-芴酮或噻吨酮与1,6-萘二硫醇在硫酸存在下反应，再使生成的酚单体与甲醛反应，而获得聚合物。

5、南原利夫“vinyl sulfone相关化合物的抗菌性及反应性(2)(相对于抗酸性菌的化学疗法剂的研究第13报)”，药学杂志，1955，vol.75，issue 12，p.1560-1564(非专利文献1)的fig.1中记载由萘-1,5-二硫醇经过1,5-双(2-羟基乙基硫基)萘、1,5-双(2-氯乙基硫基)萘、1,5-双(2-氯乙基磺酰基)萘而合成1,5-双(2-(c1-2烷氧基)乙基磺酰基)萘。

6、[现有技术文献]

7、[专利文献]

8、专利文献1:日本特表2008-527413号公报(权利要求1及6、[0031]、[0038]、实施例12)。

9、专利文献2:美国专利第2463219号说明书(权利要求1、说明书第5栏第12行)。

10、专利文献3:美国专利第9170495号说明书(反应方案1、合成例10、11)。

11、[非专利文献]

12、非专利文献1:南原利夫“vinyl sulfone相关化合物的抗菌性及反应性(2)(相对于抗酸性菌的化学疗法剂的研究第13报)”，药学杂志，1955，vol.75，issue 12，p.1560-1564(fig.1，实验的部分等)。

技术实现思路

1、[发明所欲解决的课题]

2、但这些文献中并未记载1,6-萘二硫醇的特性。另外，萘二硫醇容易着色，因具有活性较高的巯基，故容易生成二硫化物等多聚物。另外，一般而言，若于化学结构中导入芳烃环，尤其萘环等缩合多环式芳烃环，则虽然耐热性(熔点或沸点)以及折射率会变高，但有溶解性降低的倾向。因此，萘二硫醇的用途大幅受限。

3、因此，本发明的目的为提供高纯度且着色度降低的萘二硫醇及其制造方法。

4、本发明的其它目的为提供可兼具高折射率及高溶解性的萘二硫醇及其制造方法。

5、[用以解决课题的手段]

6、本发明人等着眼于存在大量位置异构物的萘二硫醇并为达成前述课题而深入探讨，结果发现在大量的萘二硫醇位置异构物中，1,6-萘二硫醇(1,6-体)与其它位置异构物相异且具有特异性质，即使熔点较低也具有高折射率，并呈示高溶解性。接着根据这些发现进一步探讨，结果发现若将含有1,6-萘二硫醇(1,6-体)与其多聚物的粗原料进行蒸馏或蒸发，则可获得纯度极高且无着色的1,6-萘二硫醇(1,6-体)，从而完成本发明。本发明可包含下述态样[1]至[8]。

7、也就是，本发明包括[1]一种1,6-萘二硫醇，其以高效液相层析法测定的面积百分率的纯度为99.5％以上，且1,6-萘二硫醇的多聚物的含量为0.2％以下。另外，前述1,6-萘二硫醇几乎无着色，熔融状态的加德纳色度为1以下。另外，前述态样[1]中，[2]1,6-萘二硫醇的多聚物可为二聚物的二硫化物(二硫化物体)。

8、本发明也包括[3]一种1,6-萘二硫醇的制造方法，其由含有1,6-萘二硫醇及至少1,6-萘二硫醇的多聚物的粗原料制造1,6-萘二硫醇(高纯度且着色降低的1,6-萘二硫醇)。该方法中，将前述粗原料进行蒸馏以制造1,6-萘二硫醇。

9、前述态样[3]的方法中，[4]粗原料可为由合成1,6-萘二硫醇的反应混合物精制1,6-萘二硫醇的粗精制物。前述态样[3]或[4]的方法中，[5]粗原料可为由合成1,6-萘二硫醇的反应混合物精制1,6-萘二硫醇的粗精制物的固体干燥物。前述态样[3]至[5]的任一方法中，[6]可将粗原料减压蒸馏或真空蒸馏并馏出含有1,6-萘二硫醇的蒸馏份。前述态样[3]至[6]的任一方法中，[7]可将粗原料以压力0.1至30hpa蒸馏，并馏出温度140至212℃的蒸馏份。例如前述态样[3]至[7]的任一方法中，[8]可将作为粗原料的前述粗精制物的固体干燥物进行单蒸馏，并由蒸馏装置的上部馏出含有1,6-萘二硫醇的蒸馏份而制造1,6-萘二硫醇。

10、[发明的功效]

11、本发明的1,6-萘二硫醇即使具有巯基，1,6-萘二硫醇的二硫化物体等多聚物的含量极少，为高纯度且几乎无着色。另外，即使具有萘环也呈示高溶解性，可兼具高折射率及高溶解性。另外，可用蒸馏的简单操作制造高纯度且着色大幅降低的1,6-萘二硫醇。如此1,6-萘二硫醇可利用作为功能性材料(光学材料等)等原料或反应中间物等。

技术特征：

1.一种1,6-萘二硫醇，其以高效液相层析法测定的面积百分率的纯度为99.5％以上，1,6-萘二硫醇的多聚物的含量为0.2％以下，熔融状态的加德纳色度为1以下。

2.根据权利要求1所述的1,6-萘二硫醇，其中1,6-萘二硫醇的多聚物为二聚物的二硫化物。

3.一种1,6-萘二硫醇的制造方法，其由含有1,6-萘二硫醇及至少1,6-萘二硫醇的多聚物的粗原料制造1,6-萘二硫醇，其中，所述制造方法将前述粗原料进行蒸馏。

4.根据权利要求3所述的方法，其中粗原料为由合成1,6-萘二硫醇后的反应混合物精制1,6-萘二硫醇的粗精制物。

5.根据权利要求3或4所述的方法，其中粗原料为由合成1,6-萘二硫醇的反应混合物精制1,6-萘二硫醇的粗精制物的固体干燥物。

6.根据权利要求3至5中任一项所述的方法，其中将粗原料减压蒸馏或真空蒸馏，并馏出含有1,6-萘二硫醇的蒸馏份。

7.根据权利要求3至6中任一项所述的方法，其中将粗原料以压力0.1至30hpa蒸馏，并馏出温度140至212℃的蒸馏份。

8.根据权利要求3至7中任一项所述的方法，其中将作为粗原料的根据权利要求4所述的粗精制物的固体干燥物进行单蒸馏，并由蒸馏装置的上部馏出含有1,6-萘二硫醇的蒸馏份。

技术总结
提供高纯度且降低着色度的萘二硫醇及其制造方法。本发明的1,6‑萘二硫醇以高效液相层析法测定的面积百分率的纯度为99.5％以上，且1,6‑萘二硫醇的多聚物的含量为0.2％以下；熔融状态的加德纳色度为1以下。前述1,6‑萘二硫醇的多聚物可为二聚物的二硫化物。如此1,6‑萘二硫醇可通过将至少含有1,6‑萘二硫醇及1,6‑萘二硫醇的多聚物的粗原料蒸馏而馏出含有1,6‑萘二硫醇的蒸馏份而制造。粗原料可为由反应混合物精制1,6‑萘二硫醇的粗精制物的固体干燥物。

技术研发人员：峯山健治,风神豊,藤原拓树
受保护的技术使用者：菅井化学工业株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15