本发明的方面涉及席夫碱聚合物及其制备方法。
背景技术:
1、聚合物可用于防止金属表面(例如钢)的腐蚀。这样的聚合物材料可以作为涂料施加以充当基材和外部腐蚀性环境之间的屏障。然而,简单地施加涂料并不一定形成长期腐蚀防护,因为多个不同的变量(例如,涂料粘合性和疏水/亲水性)可能影响金属基材的腐蚀进行的速率和程度。另外,一些涂料体系已受到关于其潜在环境影响(例如有毒化学组成、产品寿命和挥发性有机物含量(voc)要求)的关注。
2、在一些情况下,可以通过包含增强添加剂、薄片和颗粒来解决这些和其他潜在问题。此类材料的添加不仅提高了聚合物的总体物理性能,而且它们还增加了参与产生足够的涂料的化学成分的总量。另外,在涂料组合物中包括这样的添加剂可以增加最终涂料的迂曲度,从而提高涂料抵抗周围酸性环境侵入基材的能力。然而,添加这种材料可能对其预期应用产生不利影响,例如脆性和成本增加。
3、因此,需要改善的防腐蚀材料和方法。
技术实现思路
1、在一些方面,聚合物由式(vii)表示:
2、
3、其中:
4、r5和r8各自独立地为氢或-ch2oh;
5、r6、r7、r6’、r7’、r5’、r5”、r8’和r8”各自独立地为键、芳基、烷基、环烷基或杂芳基,其中r6和r7、r6’和r7’、r5’和r5”以及r8’和r8”可以独立地组合形成环烷基环或芳基环;
6、q1”和q1”’各自独立地为氧、硫或
7、r9、r10和r11各自独立地为氢、氨基、芳基、烷基、环烷基或杂芳基;
8、q1和q1’各自独立地为氧或硫;
9、x是正整数,z是0或正整数,x+z为使得由式(vii)表示的聚合物具有约400g/mol至约20,000g/mol的分子量,并且由式(vii)表示的聚合物是嵌段共聚物或无规共聚物。
10、在一些方面,形成聚合物的方法包括将甲醛与酮一起引入以形成中间体聚合物,然后用由下式表示的卡巴肼/氨基脲处理所述中间体聚合物:
11、其中q1”是氧或硫,并且r15’、r16’和r17’各自独立地为氢、氨基、芳基、烷基、环烷基或杂芳基。
12、在一些方面,聚合物由式(xxv)表示:
13、
14、其中:
15、r1是芳基、烷基、环烷基或杂芳基;
16、r10和r12各自独立地为氢、烷基、环烷基、芳基或杂芳基;
17、r8和r9各自独立地为氢、烷基、环烷基、芳基或杂芳基;
18、r11和r13各自独立地为氢或由下式表示:
19、
20、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r2’、r3’、r4’、r5’、r6’、r7’各自独立地为芳基、烷基、环烷基或杂芳基,其中r2和r3、r4和r5、r6和r7、r2’和r3’、r4’和r5’以及r6’和r7’可以独立地组合形成环烷基环或芳基环;
21、r16和r16’各自独立地为氢或-ch2oh;
22、q1、q2、q2’和q4各自独立地为氧或硫;
23、q3、q3’、q6和q6’各自独立地为氧、硫或其中q1’各自独立地为氧或硫,并且r14、r15和r16各自独立地为氢、芳基、烷基、环烷基或杂芳基,
24、n和n’各自独立地为正整数;
25、m和m’各自独立地为0或正整数,并且
26、由式(xxv)表示的聚合物是嵌段共聚物或无规共聚物。
1.由式(vii)表示的聚合物:
2.如权利要求1所述的聚合物,其中,r6、r6’、r5’和r8’各自为苯基,r7、r7’和r5”各自为亚甲基,并且r8”为甲基或取代有-ch2oh的亚甲基。
3.如权利要求1所述的聚合物,其中,q1和q1’各自为氧,r9、r10和r11各自为氢。
4.如权利要求1所述的聚合物,其中,r6和r7、r6’和r7’、r5’和r5”以及r8’和r8”各自可以独立地组合形成环烷基环,如环己基环。
5.如权利要求1所述的聚合物,其中,所述环烷基环是环己基环。
6.如权利要求1所述的聚合物,其中,x与z之比为约0.1:1至约1:0.1。
7.如权利要求1所述的聚合物,其中,x与z之比为约1:1至约3:1。
8.如权利要求1所述的聚合物,其中,x为约10至约15,并且z为约10至约15。
9.一种金属基材,其包含设置在其上的权利要求1所述的聚合物。
10.一种形成权利要求1所述的聚合物的方法,其包括将甲醛与酮一起引入以形成中间体聚合物,然后用由下式表示的卡巴肼/氨基脲处理所述中间体聚合物:
11.如权利要求10所述的方法,其中,所述酮是环烷基酮。
12.如权利要求10所述的方法,其中,所述环烷基酮是环己酮或苯乙酮。
13.如权利要求10所述的方法,其中,所述酮是柠檬烯衍生的酮或萜衍生的酮。
14.如权利要求10所述的方法,其中,所述酮是柠檬烯衍生的酮,所述柠檬烯衍生的酮为莰酮。
15.如权利要求10所述的方法,其中,所述酮是萜衍生的酮,所述萜衍生的酮选自由萜酮、米团花二倍半萜酮、法呢基丙酮、米团花二倍半内酯、假性紫罗兰酮和muqubilone组成的组。
16.由式(xxv)表示的聚合物:
17.如权利要求16所述的聚合物,其中,r1是芳基。
18.如权利要求16所述的聚合物,其中,r1是
19.如权利要求16所述的聚合物,其中,q1、q2、q2’、q4、q3、q3’、q6和q6’各自为氧。
20.如权利要求16所述的聚合物,其中,q1、q2、q2’和q4各自为氧,并且q6和q6’各自独立地为其中,q1’各自为氧,并且r14、r15和r16各自为氢。