本发明涉及聚氨酯,具体为一种用于避孕套的可降解水性聚氨酯及制备方法。
背景技术:
1、近年来人们对避孕套等一次性计生用品的用量越来越大;但是目前的避孕套等一次性计生用品存在强度较低,使用时易撕破,安全防护性能不佳,且不具有可降解性能,对环境污染较为严重。水性聚氨酯具有无毒环保,绿色无污染的特点,在一次性计生用品、薄膜材料、医疗用品等方面有广阔的应用前景。专利cn108095882b公开了以不饱合基团聚酯多元醇、封闭型异氰酸酯交联剂、水性附着力促进剂、黄腐酸封闭剂等作为原料,制备了强度高、弹性好、亲肤性强的聚氨酯避孕套。但是该避孕套不具有可生物降解性能。聚乳酸是一种新型的生物降解材料,生物相容性好,绿色环保,并且力学性能优良,在聚氨酯等材料的增韧改性中有很好的应用。本发明利用聚乳酸、聚乙烯醇等材料改善聚氨酯的拉伸性能和可生物降解性能,拓展聚氨酯在避孕套等一次性计生用品中的实际应用。
技术实现思路
1、本发明解决的技术问题:提供了一种拉伸性能好的可降解水性聚氨酯,在避孕套等一次性产品中有很好的实际应用。
2、本发明提供技术方案:
3、一种可降解水性聚氨酯的制备方法:
4、步骤(1)、将4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐改性聚乳酸溶解到n,n-二甲基甲酰胺中,加入聚乙烯醇,升温至75-85℃搅拌混匀,然后温度降至40-50℃,加入1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺、1-羟基苯并三唑,反应6-12h,将溶液减压蒸馏,乙醇洗涤,制得聚乙烯醇交联丙烯酸酯聚乳酸粒子。
5、步骤(2)、向含有水性丙烯酸酯聚氨酯的溶液中加入聚乙烯醇交联丙烯酸酯聚乳酸粒子、光引发剂、消泡剂,混匀,制得水性聚氨酯乳液;然后将乳液倒入模具中,在uv固化机进行光固化,制得可降解水性聚氨酯。
6、其中,步骤(1)中聚乙烯醇、4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐改性聚乳酸的质量比例为100:(70-150)。
7、其中,步骤(2)中水性丙烯酸酯聚氨酯、聚乙烯醇交联丙烯酸酯聚乳酸粒子、光引发剂的质量比例为100:(10-30):(8-11);所述光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
8、其中,步骤(2)中uv固化机的光源为100-300w的紫外灯,光固化时间为5-20min。
9、其中,4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐改性聚乳酸的制备方法为:
10、步骤a、在0-5℃中,向甲苯中加入质量比为100:(35-40):(52-54)的偏苯三酸酐酰氯、吡啶和丙烯酸羟乙酯,在氮气气氛中15-20℃反应3-5h,过滤后将滤液减压蒸馏,正己烷洗涤,制得4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐。
11、步骤b,向溶剂中加入端羟基聚乳酸,4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐,混匀后进行反应,将溶液减压蒸馏,乙醇洗涤,制得4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐改性聚乳酸。
12、其中,步骤b中溶剂包括甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷。
13、其中,步骤b中,端羟基聚乳酸和4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐的质量比为100:(9-12)。
14、其中,步骤b中,反应温度为60-75℃,时间为3-6h。
15、本发明的技术效果:本发明利用4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐的酸酐基团与端羟基聚乳酸的羟基进行反应,得到含有活性芳羧基的4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐改性聚乳酸,再与聚乙烯醇的羟基发生酯化交联反应,得到聚乙烯醇交联丙烯酸酯聚乳酸粒子。其具有三维支化分子链,并且含有烯基,在光固化剂作用下,与聚氨酯封端的烯基发生交联固化,聚乙烯醇交联丙烯酸酯聚乳酸粒子在聚氨酯基体中形成稳定三维化学交联网络,在聚氨酯受到外力时可以吸收很耗散能量,起到很好的增韧效果,提高了聚氨酯的拉伸性能。并且本发明的可降解水性聚氨酯的主要原料为聚己内酯二元醇、聚乳酸、聚乙烯醇等,生物相容性好,对人体无毒无污染。以其作为避孕套的主要材质,可以改善避孕套的力学强度,防止使用时破裂、损坏等情况,
16、本发明的聚氨酯含有可降解的聚己内酯二元醇链段;加入的聚乙烯醇交联丙烯酸酯聚乳酸粒子,含有的聚乙烯醇和聚乳酸分子链,都有着很好的生物可降解性能;并且4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐也有多个可降解的酯基,4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐与聚乳酸之间通过可降解的酯基进行化学键合;改性聚乳酸与聚乙烯醇之间也是通过可降解的酯基进行化学键合,使得聚乙烯醇交联丙烯酸酯聚乳酸粒子具有优异的生物可降解性能,赋予了聚氨酯优异的可生物降解性能。在避孕套等一次性用品中有很好的实际应用,绿色环保无污染。
1.一种可降解水性聚氨酯的制备方法,其特征在于:
2.根据权利要求1所述的可降解水性聚氨酯的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中聚乙烯醇、4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐改性聚乳酸的质量比例为100:(70-150)。
3.根据权利要求1所述的可降解水性聚氨酯的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中水性丙烯酸酯聚氨酯、聚乙烯醇交联丙烯酸酯聚乳酸粒子、光引发剂的质量比例为100:(10-30):(8-11);所述光引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
4.根据权利要求1所述的可降解水性聚氨酯的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中uv固化机的光源为100-300w的紫外灯,光固化时间为5-20min。
5.根据权利要求1所述的可降解水性聚氨酯的制备方法,其特征在于,所述4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐改性聚乳酸的制备方法为:
6.根据权利要求5所述的可降解水性聚氨酯的制备方法,其特征在于,所述步骤b中溶剂包括甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷。
7.根据权利要求5所述的可降解水性聚氨酯的制备方法,其特征在于,所述步骤b中,端羟基聚乳酸和4-(丙烯酸酯甲酸乙酯基)苯酐的质量比为100:(9-12)。
8.根据权利要求5所述的可降解水性聚氨酯的制备方法,其特征在于,所述步骤b中,反应温度为60-75℃,时间为3-6h。
9.一种如权利要求1-8任一项双傻的制备方法制得的可降解水性聚氨酯在避孕套中的应用。