专利名称：塑料膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及塑料膜。本发明的目的在于提供一种膜，附着水微滴后它几乎不模糊，甚至在低温和高湿度情况下。
具有多种功能的膜已广为人知。特别是在，食品和植物——诸如花等——的包装领域，从保存和外观的角度看要求程度适宜的透潮性和透明度。这样，如果透潮性太大，那么内容物就干了。相反，如果透潮性太低，那么潮气在内部聚集，当内容物与之接触时会发生腐烂变质。另外，当在冰箱里或类似情况低温保存时，湿气凝结形成水滴，它们粘着在膜上，使内容物很难见到，而成为腐败的一个原因。为了这个目的，特别是为了防止水滴的粘附。亲水性的材料诸如脂肪酸酯或氧化乙烯加合物已被掺入或涂到膜表面，或用另一种方法，即进行处理以提高对水的排斥性，这样甚至当水滴形成时，它们也会掉落。
然而，这些技术都有缺点，即表面变粘或掺入的材料渗出，作为商业产品这是令人不满意的，因此在涂敷后需要干燥步骤，这需要费用，本发明提供一种抗雾膜，无需这样的涂敷或干燥，并可只用共挤出或迭层就可获得。
本发明是一种塑料膜，其特征在于在按照JIS Z0208所规定的透潮性少于1000g/m2/24h的塑料膜上迭层或共挤一层透潮性至少为1000g/m2/24h的膜，再者，本发明还包括上述的塑料膜，其特征在于膜材料至少是一种选自由聚醚—聚酰胺嵌段共聚物、热塑性聚酯弹性体和热塑性聚氨酯组成的组中的材料。
在本发明中，“透潮性”是本条件B(40℃，90％相对湿度)下用JIS Z0208所述规定的方法测的值。
在本发明中，“塑料膜”适用于透潮性小于1000g/m2/24h的膜。对于值为1000g/m2/24h或更大的膜的情况，几乎没有水滴粘着，这样无需本发明。优选值在10-900g/m2/24h范围，更优选在50-800g/m2/24h范围。
本发明的塑料膜是一种带有透潮性至少为1000g/m2/24h的膜迭层材料。就迭层方法而言，可使用常规已知的方法，诸如同时挤出两种成分的共挤出方法。所谓挤出迭层的方法——先挤出一种成分形成膜，然后再把其它树脂挤在上面或用两种膜热压结合的方法。
构成本发明的膜的树脂可以是任何只要具有上述性质的树脂，但从透潮性角度而言，它们包括至少一种选自由聚醚—聚酰胺嵌段共聚物、热塑性聚酯弹性体和热塑性聚氨组成的组中的材料。
本发明中，“聚醚—聚酰胺嵌段共聚物(下文省略为PEBA)”是聚合物，其中聚氧化烯链(a)和聚酰胺链(b)——含有6或更多碳原子的内酰胺或氨基羧酸的聚合物或6或更多碳原子的二胺和二羧酸盐的聚合物——键合在一起。那些，其中(a)和(b)通过有4-20个碳原子的二羧酸(c)键合的通常被归为聚酯醚酰胺类。这些聚合物例如可用日本审查专利公报No56-45419的方法制备。它们特别由Pebax(Elf Atochem Co.)、ELY(Ems Co.)和VESTAMID(Hüls Co.)说明。在本发明中使用的PEBA中聚酰胺成分和聚醚成分的类型和量将根据目的和用途而选择。
在本发明中，“热塑性聚酯弹性体(下文省略为TPEE)”是聚合物，其中聚氧化烯链(a)或脂族聚酯链(a′)与聚酯链(c)——有6或更多碳原子的羟基羧酸的聚合物或芳族二羧酸的聚合物与有2或更多碳原子的二羟基化合物的聚合物——键合在一起。另外，也可联合使用两种或多种(c)成分。该聚合物例如在美国专利4739012中有详细描述。它们特别由Hytrel(Dupont)、Pelprene(Toyobo)和Rekuse(Teijin)等说明。在本发明中使用的TPEE中上述(a)和/或(a′)成分对(b){sic}成分的重量比将根据目的和用途而定。
在本发明中，热塑性聚氨酯(下文省略为TPU)的例子是聚醚氨酯和聚酯氨酯(己二酸酯型、己内酮型)。它们特别是通常由一种有机二异氰酸酯与一种聚醚或分子量在500-6000范围内的有时用催化剂控制链增长的聚酯二醇反应获得的聚氨酯类。作为异氰酸酯，优选使用甲苯二异氰酸酯、二异氰酸二苯甲酯或类似物；作为聚醚，优选使用聚四氢呋喃、聚氧化丙烯或类似物；作为聚酯，优选使用{聚}己二酸丁烯酯或{聚}己内酮等。
在本发明中，只要透潮性在上述范围内，PEBA、TPEE和TPU可单独或作为混合物使用，或在嵌段共聚物情况下，可使用两种或多种这样一些的混合物其各个树脂的软段/硬段比不相同，或者可使用与其它树脂的混合物。
在本发明的塑料膜中，在不损害本发明的膜的性质的范围内，可任意加入惯用的抗氧化剂、防热分解剂、紫外线吸收剂、抗水解改性剂、着色剂(染料和颜料)、抗静电剂、导电剂、结晶成核剂、结晶促进剂、增塑剂、预滑剂、润滑剂、脱模剂、阻燃剂和阻燃辅剂等。
使用本发明的塑料膜最好是高透潮性的一面在水滴生成的一侧。当用作包装时，高透潮性的一面最好在内侧。
本发明的塑料膜在其透潮性方面极好，几乎没有水滴附着，因此作为用于保存食物和值物诸如花等的膜特别有价值。
用下面用实施例更具体的条款说明本发明，但这并不是说本发明仅受这些实施例限制。
用下列方法测定或评价各种性能。(1)透潮性基于JIS Z0208在条件B(40℃，90％相对温度)下测定。(2)水滴附着试验在100ml烧杯中加入80ml 40℃的水，然后用膜覆盖烧杯口，将烧杯置于5℃的冰箱内。4小时后取出，观察膜附着水滴的状态。实施例1，对比实施例1干燥聚醚—聚酰胺嵌段共聚物Pebax A和B(由Elf Atochem制造)后，用一种多层单螺杆剂出机在200℃挤出一种二层膜。Pebax A-侧厚度20μ，Pebax B-侧厚度10μ。Pebax A由PA-12嵌段和聚丁二醇(PTMG)嵌段构成，邵氏硬度D63。Pebax B由Mn2600的PA-12嵌段和Mn650的聚乙二醇(PEG)嵌段构成。所得的膜的透潮性为700g/m2/24h，当有40℃水的烧杯用该种膜Pebax B-侧在内侧覆盖时，没有水滴附着。在对比实验中，只含Pebax A的30μ的膜透潮性为660，在水滴附着试验中在膜上可看到许多水滴。只含Pebax B的25μ的膜透潮性为2700g/m2/24h，绝对没有水滴附着。实施例2，对比实施例2通过将5μ厚的Pebax C挤出在Elf Atochen制造的25μ的PebaxD膜上制成迭层膜。Pebax C由PA-12嵌段和PEG嵌段构成，邵氏硬度D40。Pebax D由PA-12嵌段和PTMG嵌段构成，邵氏硬度D70。该二层的迭层膜透潮性为300，在Pebax C-侧为内侧的水滴附着试验中，没有看到水滴的附着。在对比实验中，只含PebaxD的30μ的膜透潮性为260，在水滴附着试验中看到许多水滴附着。此外，只含Pebax C的25μ的膜透潮性为4300g/m2/24h。对比实施例310份Pebax C与90份Pebax D混合，然后用单螺杆挤出机制成25μ厚的膜。该膜的透潮性为400，在水滴附着试验中看到许多水滴附着。实施例3和4象实施例2那样在Pebax D膜上迭层制备30μ厚的膜，但用Hytrel4767(Dupont制造的热塑性聚酯弹性体)或Toyobo Urethane E3080A(由Toyobo制造)代替Pebax C(分别是实施例3和4)。Hytrel的膜和Toyolo的膜单独的透潮性高于1000g/m2/24h。透潮性分别是270g/m2/24h和280g/m2/24h，在两种水滴附着试验中没有一种情况看到水滴。实施例5用与实施例1相同的方法进行聚氨酯/Pebax 28μ厚双层膜的共挤出，除了用Toyobo Urethane A3064D代替实施例1中的Pebax A，但有相同的透潮性。该膜的透潮性为600g/m2/24h，没有看到水滴附着。
如上所述，本发明的塑料膜有程度适宜的透潮性和低水滴附着性，因此当水果、蔬菜或花等被包在里面并在低温下保存时，可以期望几乎不会由于水滴而使膜起雾。
权利要求
1 塑料膜，其特征在于在按照JIS Z0208中规定的透潮性小于1000g/m2/24h的塑料膜上，有一种与透潮性至少为1000g/m2/24h的膜迭层的结构。
2 权利要求1的塑料膜，其特征在于所述膜材料含有至少一种选自由聚醚—聚酰胺嵌段共聚物、热塑料聚酯弹性体和热塑性聚氨酯组成的组中的材料。
全文摘要
本发明的目的是提供具有程度适宜的透潮性和低水滴附着性的塑料膜。该塑料膜的特征是按在JIS ZO208中规定的透潮性小于1000g/m
文档编号C08J5/18GK1168391SQ9711125
公开日1997年12月24日 申请日期1997年4月24日 优先权日1996年4月24日
发明者仓辻孝俊, J·迈莱特, 山本纯 申请人:埃勒夫阿托化学有限公司