专利名称：：光聚合聚酯的高折射率眼用透镜的制造方法发明的领域本发明涉及不饱和聚酯树脂基的组合物和制造及使用聚合制品的方法，以及在短时间内在不发生光的畸变的情况下使用至少一种光引发剂和光聚合用的光化辐射制成的涂层。该组合物和方法特别可用于制造眼用透镜。更具体地说，本发明涉及光聚合不饱和聚酯基的聚合制品，尤其是光学均匀性改进(或光的畸变较低)并且着色速率(tintspeed)提高同时又能随时间保持“水-白”色的不饱和聚酯基的眼用透镜。该透镜的特征在于较高的折射率(至少约1.5，较好至少约1.56)，和较低的密度，特别是低于约1.3g/cc，例如为1.25g/cc。所得的透镜具有改进的光学均匀性并且最好包括对紫外光的吸收能力，同时呈现“水-白”色。光固化透镜的优点在于达到完全固化所需的时间短并且在相关的制造费用上有优势。发明的背景和已有技术多年来曾使用塑料来制造眼用透镜。塑料能为病人提供多种优于玻璃的优点，最显著的是其密度较低，以便供较轻透镜之用，并且冲击强度较大。相反，塑料透镜也有不少缺点它们往往较易被刮擦，色差量较高(ABBE值较低)，并且在较高温度的加工条件下会变形，这都是由于其玻璃化温度(Tg)较低，从而形成“翘曲的”透镜或光的畸变量高的透镜。另外，与玻璃相比，塑料透镜的折射率值通常较低，这往往要求增加透镜的厚度，从而使其外表美观有所下降。用二甘醇二(碳酸烯丙酯)制成的标准“CR-39”型透镜的折射率为1.498。技术的进步已允许对塑料透镜的性能进行改进。曾开发了赋予其以改进的耐刮擦性的涂层。某些塑料的ABBE值比较高，它们适用于使色差效应降至最小。对机械制造和光学透镜加工设备和过程的改进允许使用玻璃化温度较低的材料。折射率较高的塑料以及物理透镜设计上的改进有助于改善塑料透镜的表面外观。尽管这些改进有助于塑料透镜在市场上赢得认同，使塑料透镜达到了构成美国透镜眼睛佩戴品(lenseyewear)中的大部分的程度，但对性能持续增长的期望要求良好的眼用透镜具有下述关键性能透明度和颜色有“光雾”的透镜对病人来说显然是不可接受的。从最初购买透镜时具有的最佳表面外观的“水-白”质量以及颜色随时间的保持性，即对随着时间推移使透镜泛黄的日光作用的耐受力这两方面的因素来看，颜色也是令人关注的。光的畸变没有光的畸变要求材料具有比较高的ABBE值，使色差降至最小；而且更重要的是，在组合物中的材料具有优异的均匀性，使出现可见“波纹”的情况降至最小。快速的着色力(tintability)许多眼用透镜都以半成品的形式制得，而后送到规定要进行“研磨”(groundin)的光学实验室。在一直不断着重于短期光学实验室回转时间即1小时运行的情况下，透镜材料快速接受时尚色彩的能力是重要的。在半成品透镜产品的情况下，透镜的上表面可以具有一层不接受色彩的耐刮擦的涂层。这样，使进行着色的唯一途径可能是在背面上的母体透镜材料(parentlensmaterial)。此材料必须是可被着色的。高折射率和低密度对于给定的设计，折射率越高，则成品透镜就越薄。此较高的折射率，尤其是当与较低的密度相结合时能用来制造“较薄和较轻”的透镜成品。在过去的几年中，已从包括聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯以及聚合的烯丙型化合物、环氧和聚氨酯在内的各种材料制得塑料眼用透镜。然而最常用的塑料眼用透镜是从二甘醇二(碳酸烯丙酯)制得的，它通常称为“CR-39”(一种由PPGIndustries制造的特种产品)。如上所述，此种材料的折射率为1.498。它易于在光学实验室中加工，它能以低的光畸变下被加工并易于被各种商购着色染料所着色。使用聚酯材料来制造眼用透镜早先已披露于各种美国专利中。这些公开物的例子是美国专利3,391,224，3,513,224和公开的PCT申请WO93/21010。美国专利3,391,224披露了一种组合物，其中聚酯与5-20重量％的甲基丙烯酸甲酯和小于5重量％的苯乙烯混合来制造热固性产品，该产品可用于制造眼用透镜。美国专利3,513,224披露了一种组合物，其中70-75重量％的特种不饱和聚酯与约12-18重量％的苯乙烯和8-12重量％的二甲基丙烯酸乙二醇酯混合，所述特种不饱和聚酯是将富马酸与三甘醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇(也称新戊二醇)进行反应制得。苯乙烯将折射率提高到约1.52，二甲基丙烯酸乙二醇酯降低了聚合物的脆性。业已开发了多种市售不饱和聚酯树脂，它们在铸塑时是透明的并且折射率约为1.56(高的折射率主要归因于使用量约30-45重量％的苯乙烯作为交联稀释剂单体)。为了清楚起见，术语“聚酯树脂”和“不饱和聚酯树脂”仅指聚酯树脂，不考虑任何量的通常在购买时包括在聚酯树脂中的稀释剂单体，如苯乙烯。同样，在考虑本专利所披露的组合物中聚酯树脂的重量百分数时，只计算聚酯的百分数，而不考虑任何稀释剂单体。各种聚酯体系的密度也相当低(在1.25g/cc的数量级)。对于制造“较薄和较轻”透镜的潜在能力来说，这些性能优于CR-39(折射率为1.498，密度为1.32g/cc)。可以使用各种组合物来制造聚酯树脂，达到各种物理性能(硬的、软的、刚性的、柔韧的等)。典型的商品聚酯包括那些由各种二醇和酸制成的聚酯。在醇酸聚酯树脂合成中常用的二醇包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇等。常用的酸包括邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、己二酸等，它们与马来酐和/或富马酸、通常与苯乙烯或其它稀释剂单体结合使用，为交联提供不饱和度。使用邻苯二甲酸酐制得的树脂通常称为“邻位树脂”；那些由间苯二甲酸制得的树脂通常称为“间位树脂”。关于制造眼用透镜所需的性能，具有良好耐刮擦性的典型的间位树脂对着色一般是相当慢的。另一方面，典型的邻位树脂通常较易被刮擦，但较容易着色。不饱和聚酯树脂会显示出稍微不均匀聚合的倾向，从而产生内在的光的畸变或可见的“波纹”。聚酯树脂的聚合可采用多种方式进行。相当普遍的是使用被诸如辛酸钴或环烷酸钴之类的材料促进的体系。当采用过氧化甲乙酮时，体系在接近室温时就会固化。也可以采用其它自由基聚合法，包括如使用过氧化物或重氮基化合物的热固化，以及使用选自下述光引发剂的化合物进行的光引发固化，所述光引发剂是苯偶姻醚、二苯酮、噻吨酮、酮缩醇、苄基二烷基酮缩醇、α-羟基酮、取代的吗啉代酮、苯乙酮、氧化膦、呫吨酮和可见光光引发剂，它包括(a)荧光酮染料/鎓盐胺体系，(b)染料/硼酸盐体系，和(c)硼酸盐光引发剂。以前，聚酯的光引发固化主要在除了眼用透镜外的领域中使用，所以并没有关注到光的畸变的问题。Osbom的美国专利3,650,669披露了使用高强度的光辐射使聚酯进行光聚合，以用于除了眼用透镜外的用途。在涉及通过各种化合物的自由基聚合来铸塑和固化眼用透镜的问题中，有一个是透镜的上述关键性能的保持性问题。这些关键性能，尤其是表面外观的“水-白”色和这种颜色随时间的稳定性(即对暴露在日光作用下的耐受性)，没有光的畸变(即最大程度地减少出现可见的“波纹”)以及着色能力对商业上的认同来说是至关重要的。另外，若可以将透镜制成能吸收紫外光，这对消费者来说也是受欢迎的。折射率高并且密度低的材料能用来制造“较薄和较轻”的透镜产品。基于不饱和聚酯树脂的配方能用来制造折射率高、密度低的眼用透镜。正如本人母专利申请所披露的，当用某些共聚单体和放热抑制剂来改性树脂从而改善着色速率和降低光的畸变时，可以达到小的光的畸变和良好的着色和颜色特性。认为通过逐渐散发聚合热来控制放热对获得良好的光学均匀性来说是至关重要的。如本人母申请中所披露的，在聚酯配方中加入放热抑制剂有助于减缓反应速度，以便逐渐散热，避免在固化过程中由于配方胶凝和固化时会导致光的畸变的“热点”和对流。在其它反应性较小的透镜铸塑配方中，例如那些加入二甘醇二(碳酸烯丙酯)或“CR-39”的配方，减缓反应通常是通过调节给定引发剂量的固化周期而达到的。固化周期开始时往往是在较低的温度下进行并且几乎是恒定的，或者在聚合和胶凝的初始阶段略微提高温度。胶凝通常在约0.5-1小时内发生，而聚合的初始阶段却相当长，一般为1-6小时。完全固化的周期一般为7-20小时。在研制本发明的试验中，起初曾试图用光引发剂来代替热聚合引发剂，获得的透镜是黄色的和/或光的畸变程度高。在尝试旋转铸塑模具组件来制造在其整个表面上具有均匀曝光量的聚酯也不能解决颜色或畸变问题。尝试使用低强度的短和长波长灯泡也不能解决光的畸变问题。尝试增加放热抑制剂(它被发现对热固化组合物以降低光的畸变来说是必需的)如α-甲基苯乙烯，令人惊奇的是光的畸变问题变得更糟。由于这些惊奇的结果，最后，与已有技术的相反，尝试使聚酯进行尽可能快的光固化，这是通过不使用α-甲基苯乙烯放热抑制剂并采用较高强度的光源例如300微瓦/厘米2、500微瓦/厘米2或更高来实现的。相当令人惊奇地发现当非常快地光固化本发明的不饱和聚酯树脂，例如经下面详细描述的胶凝试验所限定的如采用较高强度的灯泡以约7分钟或更少，较好以约5分钟或更少的时间进行胶凝时，整个透镜事实上具有很少的条痕或光的畸变，并且透镜是较硬且较为耐刮擦，在透镜中很少有应力。本文所述的组合物在少于约3小时内，较好在少于约2小时内，更好在少于约1小时内是可固化的。发明的概述简言之，本发明涉及被改性以在制造速度上取得意想不到的改进同时又能保持均匀性、低的光畸变和/或改进着色速率的不饱和聚酯树脂基的眼用透镜组合物，它是通过下述方式制得的在聚酯组合物中加入至少一种较好地在大于约380纳米的波长下至少具有某些活性的光引发剂，从而在聚酯透镜组合物中可以包含紫外吸收化合物，较好地如使用在光引发剂吸收并产生自由基的波长范围内至少约300微瓦/厘米2、更好至少约500微瓦/厘米2、最好至少约1,000微瓦/厘米2的光强度使聚酯树脂快速光固化，在约7分钟或更少的时间内达到胶凝化。因此，本发明的一个方面是提供不饱和聚酯树脂基的组合物，和快速光固化聚酯基组合物以在约7分钟或更少，较好约5分钟或更少的时间内使聚酯基组合物达到胶凝化同时又能提供均匀性、低的光畸变的性能的方法。本发明的另一个方面是提供不饱和聚酯树脂基的组合物，和光固化聚酯基组合物的方法，其中该组合物包含在大于约380纳米时具有活性的光引发剂，快速光固化组合物使在如下凝胶试验中定义的聚酯在约7分钟或更少的时间内达到胶凝化，较好是在约5分钟或更少的时间内达到胶凝化，更好是在约3分钟或更少的时间内达到胶凝化，最好是在约1分钟或更少的时间内达到胶凝化。在约2小时或更少，较好约1小时或更少，更好约15-30分钟的时间内使聚酯基组合物达到完全固化，而没有明显的光的畸变。本发明的再一个方面是提供一种制造眼用透镜的方法，它是通过在模腔内光聚合并光固化聚酯树脂基的组合物(所述组合物包含至少一种光引发剂)，而且在光引发剂的有效波长下(光引发剂产生自由基的波长)使用最小的光强度约为300-500微瓦/厘米2，较好大于约1,000微瓦/厘米2实现的。本发明的还有一个方面是提供一种制造眼用透镜的方法，它是通过在弯曲的模腔内光聚合并光固化聚酯树脂基的组合物实现的，其中该组合物包含在大于约380纳米的波长下具有活性(产生自由基)的光引发剂，以用于引发聚酯的聚合；该组合物还包含能吸收约380纳米或更短波长的紫外光的紫外吸收剂，从而使成品透镜能吸收紫外光并具有改进的颜色。本文所述光引发聚酯配方所获得的意想不到的结果在于采用包括非常快聚合并大量放热(从而使温度快速提高，如5°F/分钟)的方法成功地制造了光畸变小的透镜。诸如通过使用放热抑制剂来试图减缓聚合速率实际上只能使光学均匀性更糟。在所述体系中达到胶凝的时间为少于约7分钟，较好少于约6分钟，一般最好为1分钟或更少的时间，这样能制得均匀性良好的透镜。在约3小时或更少，较好1小时或更少，最好约15-30分钟的时间内达到完全固化。在这些时间框架内成功地铸塑了厚度高达约16毫米的半成品透镜。本发明的上述和其它方面和优点将从下述本发明较好实例的详细描述中更显而易见。较好实例的详细描述本发明的组合物包含占组合物约25-70％的不饱和聚酯树脂(不包括单体稀释剂如苯乙烯)，或者若考虑包括稀释剂单体如苯乙烯时，则上述量约为40-95％；在不包括稀释剂单体时，不饱和聚酯的量较好约为35-60重量％。不饱和聚酯是众所周知的，它可通过将一种或多种多元醇与一种或多种多元羧酸反应制得，其中的烯烃不饱和度由一种或多种反应物，通常是酸提供。聚酯中所得的不饱和度能使这些树脂与包含烯烃双键的化合物(如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等)形成热固性、交联的反应产物。可以在本发明中使用的市售不饱和聚酯包括一种或多种饱和或不饱和二元羧酸或其成酯衍生物与饱和或含乙烯基的多元醇的反应产物。合适的不饱和二元羧酸的例子包括马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、袂康酸和其酸酐、其低级烷基酯或酰基卤。合适的饱和二元羧酸的例子包括脂族二元羧酸如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、庚二酸或癸二酸；和芳族二元羧酸如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、间、对-联苯二羧酸和联苯甲酸；和这些酸的酸酐如邻苯二甲酸酐和马来酐，这些酸的低级烷基酯或酰基卤，和它们的混合物。合适的多元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二丙二醇和上述醇的聚(乙二醇)类，如二甘醇、三甘醇、四甘醇和它们的混合物。在本发明组合物和方法中所用的基体聚酯树脂的数均分子量应约为1,000-5,000，较好约为1,500-4,000，并且应没有光雾。具有这种性能的合适的不饱和聚酯在已有技术中是皆知的。作为合适的不饱和聚酯树脂的例子，基体聚酯可以是由丙二醇、邻苯二甲酸酐和马来酐反应制得的聚酯，如在Bright的美国专利5,319,007中所披露的“S-40”不饱和聚酯。在Bright专利中披露的组合物包含丙烯酸苯氧基乙酯，它最好不包括在本发明作为丙烯酸酯添加剂中。另一种合适的不饱和聚酯是将马来酐、邻苯二甲酸酐和丙二醇反应制得，如也在上述Bright的美国专利5,319,007中所披露的AshlandChemicalCo.的“AropolL-2506-15”。本发明有用的较好的聚酯树脂包括一种或多种酸或酸酐与多元醇的反应产物，所述酸或酸酐选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、马来酸、邻苯二甲酸酐、马来酐和尤其是两种或多种这种酸或酸酐的混合物，所述多元醇选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇和新戊二醇，较好是两种或多种这些二元醇的混合物，所述聚酯树脂的数均分子量约为1,500-4,000。在试图将聚酯树脂基的组合物制成合适的眼用透镜配方时所碰到的一个最困难的问题在于提供具有充分的光学透明度或没有光畸变的铸塑和固化组合物。在常规的铸塑塑料眼用透镜的过程中，在相隔一段距离的玻璃或金属的模具表面之间加入制造树脂所用的反应物。用不反应、有弹性的垫圈或固定圈在围绕各模具段的内圆周上将它们密封在一起。由于使用放热材料，模具的外表面浸在冷液体如水中，或者以其它方式将其冷却以散发来自模腔的聚合和交联所产生的热量，以保持最佳的聚合和固化温度。在聚合反应过程中，尤其是在胶凝和交联之前，在树脂中会产生对流，尽管树脂是液体状态，这是由于在模腔中的聚合树脂与模具周围的冷却剂之间存在着显著的温差所致。这些对流在聚合过程经胶凝和固化时往往会冷冻聚合物，从而在固化聚酯树脂中产生条痕或可见“波纹”。由于广泛的光畸变或光学不均匀性，含有这种可见“波纹”的透镜是无法接受的。达到快速和均匀的光固化同时又希望为消费者截去紫外(例如对加工到1.5毫米厚的半成品透镜来说在380纳米波长处的透射率小于5％)以提供较高的紫外吸收量和改进的耐候特性的问题已由本发明的较好实例得到解决，它是通过使用在大于380纳米的波长下至少具有某些活性的光引发剂实现的。在大于380纳米的波长下是活性的光引发剂包括苯甲酰基氧化膦；呫吨酮和噻吨酮；可见光光引发剂，它包括(a)荧光酮染料/鎓盐/胺体系，(b)染料/硼酸盐体系，和(c)硼酸盐光引发剂；苄基二烷基酮缩醇；和取代的吗啉代酮。这样，能吸收380纳米或更短波长的光的紫外吸收剂将提供所需的紫外截去，同时一种或多种在大于380纳米的波长下具有活性的光引发剂对于聚酯树脂的快速和均匀光固化是活性的(产生自由基)。较好的引发剂包括次膦酸酯(phosphinates)，氧化膦，尤其是取代的氧化膦，和一种或多种次膦酸酯和/或氧化膦与α-羟基酮的混合物，例如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(BASFLucirinTPO)；2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯(BASFLucirinLR8893X)；双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦；双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦；50％/50％(重量)2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的混合物(CibaDarocur4265)；25％/75％(重量)双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的混合物(CibaIrgacure1700)；25％/75％(重量)双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦和1-羟基环己基苯基酮的混合物(CibaCGI1800)；以及50％/50％(重量)双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦和1-羟基环己基苯基酮的混合物(CGI1850)。其它合适的光引发剂包括1-羟基环己基苯基酮(CibaIrgacure184)；2-苄基-2-N，N-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(CibaIrgacure369)；50重量％1-羟基环己基苯基酮和50重量％二苯酮(CibaIrgacure500)的混合物；2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(CibaIrgacure651)；2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮(CibaIrgacure907)；2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(CibaDarocur1173)；双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦(CibaCGI403)；4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(2-羟基-2-甲基丙基)酮(CibaIrgacure2959)；双(η5-2，4-环戊二烯-1-基)-双-[2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基合钛(CibaIrgacure784DC)；异丁基苯偶姻醚(StaufferVicure10)；苯甲酰甲酸甲酯(StaufferVicure55)；2-丁氧基-1，2-二苯基乙酮(ethanone)和2-(2-甲基丙氧基)-1，2-二苯基thanone(SartomerEsacureEB3)的混合物；2，2-二乙氧基苯乙酮(UpjohnDEAP)；2，2-二仲丁氧基苯乙酮(UpjohnUvatone8301)；二乙氧基苯基苯乙酮(UpiohnUvatone8302)；70重量％低聚2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基苯基)丙酮]和30重量％2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(SartomerEsacureKIP100F)的混合物；异丙基噻吨酮和光活化剂如4-(二甲氨基)苯甲酸乙酯(分别为SartomerEsacureITX和EsacureEDB)的混合物；异丙基噻吨酮和2，4，6-三甲基二苯酮和4-甲基二苯酮(SartomerEsacureX15)的混合物；2，4，6-三甲基二苯酮和4-甲基二苯酮(SartomerEsacureTZT)的混合物；30重量％低聚2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基苯基)丙酮]和70重量％2，4，6-三甲基二苯酮和4-甲基二苯酮(SartomerEsacureKT37)的混合物的混合物；荧光酮染料/鎓盐/胺光引发剂体系，如那些购自SpectraGroupLtd.的体系，和硼酸盐和染料/硼酸盐体系，如那些购自Ciba的体系。若无需在聚酯透镜中包括紫外吸收剂，或者若包括的紫外吸收剂吸收截去波长在380纳米以下的光时，可以采用上述任何一种光引发剂，尤其是苯偶姻醚；羟基烷基苯基酮；取代的苯乙酮；和α-羟基苯偶姻衍生物的磺酸酯引发聚合。在配方中使用这种光引发剂会变得非常有活性，这样可以将光引发剂的用量降至最小，以有助于减少透镜在固化过程中着色。加入痕量的蓝色和红色染料，可以将透镜制成“水-白”色。除了一种或多种光引发剂外，业已发现较好实例中的不饱和聚酯组合物也可以包含选自烯丙酯、丙烯酸酯单体和其混合物的添加剂，以提供改进的着色速率和/或改进的光学均匀性。任何浅色烯丙酯和/或任何浅色丙烯酸酯单体或低聚物都适用作本发明较好实例中的任选添加剂。合适的烯丙酯包括一烯丙酯、二烯丙酯和三烯丙酯，烯丙酯较好是选自邻苯二甲酸二烯丙酯；二甘醇二(碳酸烯丙酯)；氰脲酸三烯丙酯；邻苯二甲酸二烯丙酯和它们的混合物。其它合适的烯丙酯包括丙烯酸烯丙酯；烯丙基苯；异氰脲酸三烯丙酯；马来酸二烯丙酯；二甘醇酸二烯丙酯；马来酸二甲基烯丙酯；苯甲酸烯丙酯；己二酸二烯丙酯和它们的混合物。当作为组合物的添加剂加入时，以聚酯基透镜组合物的总重量为基准计，烯丙酯的用量应约为1-20重量％，较好约为2-10重量％，更好约为4-10重量％，在约4-8重量％时获得了最佳的结果。在聚酯组合物中任选地包括烯丙酯或丙烯酸酯单体可以在光的畸变和/或着色速率上得到改进。在烯丙酯和丙烯酸酯单体结合起来使用时达到了最佳的结果，这特别是因为烯丙酯也能起到提高交联聚合物网的冲击强度的作用，而丙烯酸酯另外也能起到提高耐磨性的作用。合适的丙烯酸类单体包括一丙烯酸酯、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯、五丙烯酸酯和高级多官能丙烯酸酯。较好的丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸甲酯；二丙烯酸乙二醇酯；二甲基丙烯酸乙二醇酯；聚乙二醇二丙烯酸酯；聚乙二醇二甲基丙烯酸酯；二丙烯酸1，6-己二醇酯；乙氧基化双酚A二丙烯酸酯；乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷聚氧乙烯三丙烯酸酯；五丙烯酸二季戊四醇酯；双(4-甲基丙烯酰基硫代苯基)硫醚和它们的混合物。其它合适的一官能丙烯酸酯包括丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯和取代烷基酯，如丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸环己酯；甲基丙烯酸2-羟乙酯；丙烯酸3-羟丙酯和它们的混合物。另外合适的一官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括丙烯酸和甲基丙烯酸的任何卤代烷基酯，如丙烯酸α-溴乙酯；丙烯酸α-氯乙酯；甲基丙烯酸氯甲酯；甲基丙烯酸2-溴乙酯和它们的混合物。丙烯酸和甲基丙烯酸的芳基酯也适用作聚酯基组合物的任选添加剂，它们例如是甲基丙烯酸2-萘酯；丙烯酸对甲苯酯和它们的混合物。同样合适的是丙烯酸和甲基丙烯酸的卤代芳基酯，如甲基丙烯酸对氯苯酯；丙烯酸间溴苯酯；丙烯酸2，4，6-三溴苯酯和它们混合物。可以用作本发明组合物添加剂的丙烯酸和甲基丙烯酸的苄酯包括丙烯酸苄酯；甲基丙烯酸苄酯和它们的衍生物，如甲基丙烯酸对氯苄酯；甲基丙烯酸间甲氧基苄酯；丙烯酸对乙基苄酯和它们的混合物。其它合适的多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括多元醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，如二丙烯酸新戊二醇酯；聚乙二醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，如二甘醇、1，3-丙二醇、四甘醇等；二甲基丙烯酸硫代二甘醇酯和它们的混合物。另外有用的多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括多元醇聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，如三丙烯酸季戊四醇酯；甘油三丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯；和脂族和芳族一官能和多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和它们的混合物。当加到聚酯组合物中去时，以聚酯基透镜组合物的总重量为基准计，丙烯酸酯单体的用量应约为1-50重量％，较好约为2-40重量％，更好约为5-35重量％，在约10-25重量％时获得了最佳的结果。所得的透镜具有较高的折射率(约1.56)，较低的密度(约1.24g/cc)和可接受的ABBE值(约34-37)。该透镜具有充分的硬度，能用常用的光学实验室设备进行表面加工。另外，加入各种能吸收波长低于约380纳米的紫外辐射的紫外吸收材料(如CyanamidCyasorbUV5411；CibaGeigyTinuvin234等)和一种或多种颜色调节染料，就可以将透镜制成“水-白”色并在暴露于日光下时不会明显泛黄。采用波长大于380纳米但低于光引发剂不再活性的波长的辐射，使较好实例的光引发剂活化。对于所述体系，约405纳米的发射谱线(例如用FusionSystems“V”灯泡获得)是非常令人满意的。紫外光强度是一个可以在很宽的范围内变化以产生达到光学均匀性所需的快速反应和放热的参数。聚酯透镜的光学均匀性可以通过采用本发明的光固化和一种或多种光引发剂而获得，只要聚酯基组合物在约7分钟或更少，较好约5分钟或更少，一般约1分钟或更少的时间内发生胶凝。在约7分钟内达到胶凝时可以变化的多个其它参数包括放热峰值温度；达到放热峰值温度所需的时间；用紫外光光聚合和光固化组合物的时间；光引发剂的浓度；在组合物中是否包含放热抑制剂(和其浓度)；以及紫外吸收剂的截去波长(wavelengthcutoff)(在较低的波长截去时，要求较小的紫外光强度，因为吸收剂阻挡较小的紫外光)。较好用至少约300微瓦/厘米2的光强度达到快速胶凝，更好约500微瓦/厘米2至约7,000微瓦/厘米2。同样较好的是，达到放热峰值温度(由如下所述的放热温度测试法测量该温度较好为高于约150°F，更好至少约250°F)所需的时间少于约1小时，更好少于约45分钟，最好少于约30分钟。对于半成品透镜来说合适的配方由下述各组分组成组分重量％不饱和聚酯树脂(含30％苯乙烯稀77.54(w/稀释剂)释剂的SilmarD-910)(54.3聚酯)邻苯二甲酸二烯丙酯7.71二甲基丙烯酸乙二醇酯6.00甲基丙烯酸甲酯3.77苯乙烯4.68CyasorbUV-54110.10Tinuvin2340.08Darocur42650.12蓝色染料痕量红色染料痕量α-甲基苯乙烯0树脂SilmarD-910是一种从邻苯二甲酸酐、马来酐、丙二醇、乙二醇和二甘醇反应制得的透明、不饱和聚酯邻位树脂中间体，其数均分子量约为2,200。它包含约30重量％的苯乙烯作为稀释剂单体。聚酯树脂是该配方的基体。其它各组分具有下述功能加入邻苯二甲酸二烯丙酯以提高最终透镜产品的着色力。二甲基丙烯酸乙二醇酯用于促进快速固化，它连同甲基丙烯酸甲酯一起有助于透镜的整体硬化。加入苯乙烯用于调节折射率并用作稀释剂单体进一步降低粘度。CyasorbUV-5411和Tinuvin234用于为最终透镜产品提供强烈的紫外吸收性，并改进透镜的耐候特性。Darocur4265是光引发剂，它在大于380内米的波长下具有某些活性。蓝色和红色染料用于将最终透镜调节成“水-白”色。将配方的各组分彻底地混合，注意保护混合容器免受亮光。在通过1微米过滤器过滤后，将配方物倒入透镜模具组件中。由于许多组分都相当容易挥发，故必须注意在倒入过程中避免过多的蒸发。透镜组件由两个玻璃模具组成，该两个玻璃模具被耐配方物化学腐蚀的材料组成的垫圈所分开。在其中将要进行固化辐射的玻璃模具应是透明的，没有标记或者不存在会干扰光透射过配方物的其它因素。然后将透镜组件暴露在固化辐射下。所披露的组合物在具有足够强度的380-430纳米波长的光源下达到最佳固化。FusionSystems，Inc.的“V”型灯泡在约405-420内米下具有强大的输出，故它是适用于曝光的理想的光源，尽管其它类型的灯也是可以使用的。来自灯的光通过置于灯和透镜组件之间的磨砂片玻璃或“乳白”玻璃片而散射。曝光强度和时间必须足以引发快速聚合速度和放热，以达到光学均匀性。用装有窄通带滤光片的校准辐射计测量“V”灯泡在405纳米处的光强度，该光强度至少应约为300微瓦/厘米2，较好至少为500微瓦/厘米2。为达到更好的光学和着色均匀性，更高的强度也是希望的。与较高的强度相比，较低的强度需要稍微较长的曝光时间。在实践中较好的值是约4,000微瓦/厘米2下15-20分钟。重要的是注意使光在透镜表面上达到均匀。强度对整个透镜的基础曲率(basecurvature)有影响，强度的变化会产生不均匀的曲率。同样地，强度会影响着色速率，而不均匀曝光会产生着色斑污。固化后，将组件冷却到易于拆卸的适当温度。由所披露的组合物制成并按所述方法固化的透镜具有下述性能折射率1.560颜色白色紫外截去(在1.5毫米厚时5％的透射率)＞380纳米光学均匀性非常好着色速率快密度(g/cc)1.24冲击强度(加工到中心厚度为1.5毫米的半成品透超过FDA要求镜)实施例按于1994年9月30日申请的专利申请08/315,598中所述的方法，在用装有FusionType“D”无电极灯泡的FusionSystemsF-200固化体系照射下，尝试光聚合包含放热抑制剂、α-甲基苯乙烯并加有2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(Ciba-GeigyDarocur1173)(一种常用的通用光引发剂)的不饱和聚酯组合物。灯泡的大约一半的输出在350-450纳米的光谱范围内，而其余的输出在200-350纳米(大约25％)的范围内和450-850纳米(大约20％)的范围内。光引发剂在约200-370纳米的范围内是有活性的。该配方是由不饱和聚酯树脂SilmarD-910(78重量％)、邻苯二甲酸二烯丙酯(8重量％)、α-甲基苯乙烯(6重量％)、甲基丙烯酸甲酯(5重量％)和二甲基丙烯酸乙二醇酯(3重量％)的混合物组成的。SilmarD-910是一种与大约30重量％苯乙烯混合的邻位型不饱和聚酯树脂。将所述配方物与各种量的Darocur1173混合，所得的组合物倒入模具组件中，每一组件由两个玻璃半模组成，两个半模被垫圈分开达相距约14毫米，每个半模具有屈光度约6的曲率。由这种排列制得的铸塑物件具有屈光度约为6的凸起曲率和屈光度同样约为6的凹陷曲率，其均匀厚度约为13毫米。在用液体配方物注满组件后，将它们水平地放置在灯下距灯18英寸的地方。将预先在一个表面上磨砂过的3/16英寸回火玻璃片用作光散射元件，将其放置在模具组件上方约4英寸的地方。将一组组件曝光于灯下达总时间为15分钟，另一组达30分钟。在每种情况下，在总的曝光时间过半后翻转组件，使组件的反面置于曝光下。这样，在30分钟曝光的情况下，在通过后模曝光配方物15分钟后，翻转组件，再通过前模曝光另外15分钟。每100份配方物中，各组组件所容纳的聚酯液体配方物含有0.10、0.20和0.30份(phf)Darocur1173。在曝光结束时，将模具和垫圈从聚合透镜上剥离下来。然后用肉眼观察评价透镜的光学均匀度，用BarberColman型号为935的机器评价透镜前后表面的硬度，和使用HunterAssociatesLaboratoryUltraScan型号为30的颜色测试系统评价透镜的泛黄指数(ASTMD-1925)。结果列于表1(实施例1-6)中。表1实施例总的曝光Darocur光学均匀泛黄指数巴氏硬度时间(分钟)1173(phf)度(平均)1150.10非常差·4.202150.20非常差2.4623150.30非常差2.5884300.10差7.0895300.20差17.1896300.30差27.189曝光时间和光引发剂的浓度明显影响硬度。在光引发剂的浓度较低时，15分钟的曝光不能充分地获得优良的硬度，而30分钟的曝光时间在整个范围内都能获得足够硬的透镜。然而，曝光时间较长时，透镜明显较黄，尤其是在光引发剂的量较高时。在所有的情况下，光学均匀性都是不可接受的，并观察到严重的畸变。对曝光15分钟的组观察到稍微较大畸变的一种可能性是在翻转组件的过程中对胶凝材料的干扰。为了测试这种可能性，将透镜曝光完整的30分钟，而不翻转。测量两个表面的硬度，以核查整个固化的程度。结果列于表2(实施例7-9)中。可以看到光学均匀度有了改进，尤其是用较高量的光引发剂制成的透镜。然而，在这些较高的量时，泛黄度仍然存在严重问题。表2实施例Darocur1173光学均匀泛黄指数后表面的前表面的(phf)度巴氏硬度巴氏硬度70.10差6.5898980.20良好11.4908990.30良好21.69089然后通过改变混合物中α-甲基苯乙烯的用量，进行改进光学均匀度的试验。不饱和聚酯透镜组合物的热固化试验表明加入放热抑制化合物如α-甲基苯乙烯可显著地改进光学均匀度。在热引发聚合过程的早期阶段，即在胶凝前，重要的是保持聚合组合物和周围固化介质之间的温差低。若温差显著的话，聚合过程中产生的热量会在透镜中导致对流、不均匀的聚合和条痕。业已发现在热固化过程中加入放热抑制剂能充分地降低反应速度，以便存在较低的温差条件，并显著地减少透镜中的“波纹”或条痕。然而，意想不到的是对于光引发的组合物，不存在α-甲基苯乙烯时并没有使光学性能下降。与实施例1-9所用的相类似的组合物(其中简单地用苯乙烯来代替α-甲基苯乙烯并在相同的条件下固化)列于表3(实施例10-12)中。这样，该组合物由78％不饱和聚酯树脂(SilmarD-910)、8％邻苯二甲酸二烯丙酯、6％苯乙烯、5％甲基丙烯酸甲酯和3％二甲基丙烯酸乙二醇酯组成，并在每100份配方物中加入0.10、0.20和0.30份Ciba-GeigyDarocur1173进行引发。如上所述，在FusionType“D”设备下将透镜固化30分钟，不翻转。与表2所列的结果相比可以看出，在用量为0.10phf时光学均匀度确实得到了改进，但在较高浓度Darocur1173时仍基本上保持在“良好”的等级。然而，颜色却仍然是一个严重的问题，在光引发剂的浓度较高时甚至更糟。表3实施例Darocur1173光学均匀泛黄指数后表面的前表面的(phf)度巴氏硬度巴氏硬度100.10良好11.48989110.20良好18.09088120.30良好29.38989对各种量的其它光引发剂进行了试验，以试图改进颜色并保持硬度和获得可接受的光学均匀度。用下述各种量的光引发剂引发实施例10-12所用的相同的配方，即由78％不饱和聚酯树脂(SilmarD-910)、8％邻苯二甲酸二烯丙酯、6％苯乙烯、5％甲基丙烯酸甲酯和3％二甲基丙烯酸乙二醇酯组成的配方，所述光引发剂是Ciba-GeigyIrgacure184(1-羟基环己基苯基酮)，Ciba-GeigyIrgacure651(2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)，Ciba-GeigyDarocur4265(50％2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和50％2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的混合物)，Ciba-GeigyIrgacure1700(25％双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4-，4-三甲基戊基氧化膦和75％2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的混合物)和Ciba-GeigyIrgacure1850(50％双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4-，4-三甲基戊基氧化膦和50％1-羟基环己基苯基酮的混合物)。结果列于表4(实施例13-26)中。尽管某些组合物制得了具有可接受的光学均匀度的透镜，但还是无法达到完整的硬度、良好的颜色和光学均匀度的组合性能。实施例19制得的透镜具有良好的颜色，但硬度低。其余透镜的泛黄不令人满意(泛黄指数约为10或更大)，尽管它们是硬的并且许多都显示出可接受的光学均匀度。表4实施例光引发剂光学均匀泛黄指数后表面的前表面的(浓度)度巴氏硬度巴氏硬度13Irgacure184良好10.08888(0.05phf)14Irgacure184良好17.48989(0.10phf)15Irgacure184非常好25.68989(0.20phf)16Irgacure651非常好18.88888(0.05phf)17Irgacure651非常好30.88989(0.10phf)18Irgacure651非常好33.68989(0.20phf)19Darocur4265良好2.48769(0.05phf)20Darocur4265优良15.58989(0.10phf)21Darocur4265非常好25.08989(0.20phf)22Irgacure1700非常好12.28988(0.05phf)23Irgacure1700优良19.78989(0.10phf)24Irgacure1700非常好28.98989(0.20phf)25Irgacure1850良好9.78988(0.05phf)26Irgacure1850良好14.78988(0.10phf)紫外吸收剂有时也加到聚合物中以改进耐候特性，尤其是减少颜色和由于日光照射所引起的其它物理性能的下降。对于眼用透镜，有时也加入紫外吸收剂以减少通过透镜的紫外透射并改善保护眼睛免受日光中紫外光的侵害。然而，在配方中加入少量紫外吸收剂的试验却获得了也能大大改进固化产品颜色的意想不到的结果。通常，紫外吸收剂本身为固化透镜增加泛黄度，其程度取决于所加入的吸收剂的量。在加入的吸收剂的量相当高时，颜色需要用颜料或染料来加以“掩饰”。若加入的染料的量足以掩饰高度泛黄的透镜时，则所得的透镜将是“暗色”的表观，这是不希望的。因此，通常将紫外吸收剂的浓度降至最低，因为它会赋予透镜以颜色。表5(实施例27-40)说明了包括在上述基体配方中的不同量的典型的紫外吸收剂，即2-[2-羟基-3，5-二-(1，1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑(Ciba-GeigyTinuvin234)对铸塑透镜泛黄度的影响。尽管加入少量的(0.005phf)Tinuvin234改进了使用Irgacure651作为光引发剂的配方的铸塑颜色，但加入较大量的Tinuvin234由于明显阻断了Irgacure651反应所需波长的光能而妨碍了固化过程。表9说明了对于各种光引发剂在200-450纳米波长时所测得的光谱吸光度值(spectralabsorbancenumbers)。在较高波长时具有活性(由高于约390纳米时的吸光度证实)的光引发剂，在这些实施例中是Darocur4265和Irgacure1850即便在Tinuvin234的用量较高时也能获得令人满意的固化。如表6(实施例41-48)所示对于用Irgacure1850引发配方物的情况，用在350-450纳米光谱范围内的约60％的输出来替代FusionType“V”灯泡，在约405-420纳米的最大强度时也能达到对颜色的改善。表6中的实施例41-45可以直接与表5中的实施例31-35相比较，以说明用“V”型灯泡进行固化的效率。实施例46-48说明了良好的固化深度，这是通过即使在紫外吸收剂的浓度较高时也能在两个表面上获得高的硬度而得到证实的。表5FusionType“D”灯的照射实施例光引发剂Tinuvin泛黄指数后表面的前表面的(0.10phf)234的浓度巴氏硬度巴氏硬度(phf)27Irgacure651027.7898828Irgacure6510.00516.0898829Irgacure6510.01011.6非常软非常软30Irgacure6510.0208.2非常软非常软31Irgacure1850014.7898832Irgacure18500.0204.2898833Irgacure18500.0403.4898734Irgacure18500.0803.3898735Irgacure18500.1603.8888736Darocur4265015.8898837Darocur42650.0203.3898738Darocur42650.0403.1898639Darocur42650.0803.0888640Darocur42650.1603.78887表6FusionType“V”灯的照射实施例光引发剂Tinuvin泛黄指数后表面的前表面的(0.10phf)234的浓度巴氏硬度巴氏硬度(phf)41Irgacure185009.1898942Irgacure18500.0203.0898743Irgacure18500.0402.6898844Irgacure18500.0802.8898745Irgacure18500.1603.6898846Irgacure18500.2404.3898847Irgacure18500.3205.1898848Irgacure18500.4005.48887如上所述，希望在眼用透镜中加入紫外吸收剂，从而为眼睛提供一定程度的保护以免受日光中紫外光的辐射。另外，紫外吸收剂还能为塑料提供附加的抗老化褪色的保护作用和其它的抗暴露于日光下的物理降解作用。表7(实施例49-56)说明了对于用0.10phfCiba-GeigyIrgacure1850引发的配方来说，各种量的Ciba-GeigyTinuvin234对老化颜色变化的影响。对此试验，按如上所述制造半成品透镜，并在与实施例41-48相同的条件下(即用“V”型灯泡)进行固化。然后将透镜加工成约2毫米的厚度，前后曲率的屈光度均约为6。接着使用UltraScanModel30测量加过工的透镜的ASTMD-1925泛黄指数。将从各组中选出的一个透镜暴露在直接户外日光下1星期(以约45°的角度向南)，而后测量泛黄指数值。然后将与预曝光值之差计算成如表所示的“泛黄指数增加”。从表6所列的数据可以看出，达到最佳(最少)初始泛黄所需的紫外吸收剂的最适宜浓度约为配方的0.04重量％。然而，如表7所示，为了使由于暴露在日光下的进一步泛黄降至最小的紫外吸收剂的有用浓度约为配方的0.4重量％。因此，紫外吸收剂的浓度较好约为配方的0.04-0.40重量％，当紫外吸收剂的浓度约为配方的0.15-0.30重量％时出现最少的发黄(初始和由于日光变色造成的结果)。减小影响的点发生在Tinuvin234的浓度约为0.24phf时。吸收剂浓度更高时仅增加初始泛黄，而不会有附加明显的老化保护作用。所以，确立使用Tinuvin234的浓度约为0.25phf来开发进一步的配方。表7日光老化的变色(1星期)实施例Tinuvin234(phf)泛黄指数增加4909.30500.024.26510.043.41520.081.69530.160.49540.240.30550.320.27560.400.26如母专利申请(申请号为08/315,598)中所披露的，加入烯丙型单体、丙烯酸酯单体以及烯丙基与丙烯酸酯单体的混合物可以改进不饱和聚酯透镜的性能，即提高着色速率和改进耐磨性。表8(实施例57-68)说明了各种组合物和相应的透镜性能。所有的配方都由SilmarD-910不饱和聚酯树脂与给定添加剂的混合物组成，其组成如表8详细列出。在实施例57-68中，D-910树脂与占整个组合物10-50重量％的添加剂混合。将光引发剂连同紫外吸收剂Tinuvin234(每100份树脂-添加剂配方物中，其浓度为0.25份)加到各组合物中。将所得的配方物通过0.2微米的标称过滤器(nominalfilter)过滤，然后用于填充模具组件。用各配方在组件中铸塑15块透镜，所述组件是由被与配方物化学相容的材料制成的垫圈分开的玻璃模具制成的，这样所得各透镜的直径约为75毫米。在各实施例的15块透镜中，有五块透镜的前曲率的屈光度约为4，后曲率的屈光度约为6，边缘厚度约为15毫米；有五块透镜的前曲率的屈光度约为6，后曲率的屈光度约为6，边缘厚度约为13毫米；剩余五块透镜的前曲率的屈光度约为8，后曲率的屈光度约为6，边缘厚度约为10毫米。然后用来自FusionType“V”灯泡的光照射填充有配方物的模具组件。将一片3/16英寸厚的在一个表面上磨砂过的回火玻璃片用作光散射器，将其放置在组件和灯之间距组件约四又二分之一英寸的地方。用装有检测器和用于405纳米测试的窄通带滤光片的InternationalLight型号为IL1400A的辐射计测量组件上的光强度约为4毫瓦/厘米2。从光首先通过后模具起，暴露组件达其整个固化时间的一半时间，而后从光首先通过前模具起，暴露整个固化时间中的剩余时间。在曝光结束时，将透镜从模具组件上剥离下来，进行测试。由透镜检验员评价各配方制得的透镜的光的畸变程度，评定等级时取平均值。“非常好”和“优良”等级表明透镜没有或有非常少的光畸变，它们只在特定的光照条件下对经过训练的透镜检验员来说是可见的。“良好”等级表明达边界可接受的程度，而“差”或“非常差”等级表明畸变达通常不为市场所接受的程度。如上所述用BarberColman型号为935的机器测量巴氏硬度。认为等级为80或更大是可接受的。如上所述，使用ASTMD-1925标准在HunterUltraScanModel30上测量泛黄指数。除了实施例49-56外，在其它实施例中半成品透镜测得的构造是，前屈光度为6并且后弯曲的屈光度为6、厚度为13毫米。测量是比照标准白砖的反射度模式进行的。将来自各组的前后弯曲的屈光度均为6的透镜加工成厚度约2毫米，在约200°F时在灰色着色溶液(BPIGray)中同时着色5分钟。那些在着色后对可见光的透射率大于或等于50％的透镜，其等级为“非常慢”；透射率为40-49％，其等级为“慢”；透射率为30-39％，其等级为“中等”；透射率为20-29％，其等级为“快”；透射率小于20％，其等级为“非常快”。在阿贝折射仪上测量所得聚合物的折射率。将来自各组的三块屈光度为6的透镜加工成平的构造(后曲率的屈光度约为6，厚度约为2.5毫米)，使用GardnerModelXL211Hazegard(TM)System测量光雾。然后用保护带覆盖来自各组的一块透镜的前表面，将其送入内侧尺寸约为8英寸(宽)×6英寸的六边形转鼓中。在鼓中也加入磨料混合物，以约30rpm的速度使鼓旋转2小时。该磨料混合物由擦洗片、聚氨酯泡沫塑料、麦糠、锯屑、圆砂块和金刚砂粉末的混合物组成。在2小时的旋转结束时，剥去带，清洗透镜，再次测量光雾，计算由于磨损而致的光雾增量(hazegain)。实施例57的不饱和聚酯树脂/苯乙烯组合物的光雾增量与实施例58-68的其它组合物的光雾增量之比作为“磨损值”列于表8中。实施例57说明了由不饱和聚酯树脂和附加的苯乙烯组成的组合物，它构成了用于与其它添加剂组合物相比较的基准。它具有最低的耐磨性，因为所测得的其它实施例(58-68)都具有较低的值。它的着色也是较慢的。实施例58说明了如何添加烯丙酯可以改进着色速率。然而，烯丙酯的量大时要求较大量的光引发剂(0.80phf)和长时间的曝光(30分钟)，这将会使透镜变得相当黄。在实施例59中，加入较活性的丙烯酸酯会获得硬的透镜，该透镜需要较少量的光引发剂(0.08phf)进行固化。耐磨性也得到改进。实施例60说明了烯丙基单体(邻苯二甲酸二烯丙酯)和丙烯酸酯单体(二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸甲酯和五丙烯酸二季戊四醇酯)的组合能获得光的畸变性能优异并且着色速率快的透镜。如实施例61-63所示，在这种组合物中也可以替换入其它烯丙基和丙烯酸酯材料，仍然能达到优异的光的畸变和快速的着色速率特性。实施例64是一种低粘度的配方，它能用于铸塑要求折射率约为1.56的成品透镜。与半成品透镜不同，很可能是由于较高含量的苯乙烯造成的较慢的着色速率在实际中不成为问题，因为大部分成品透镜都用耐刮擦的可着色的涂料涂覆。实施例65-68说明了加入表示成占含有D-910树脂的混合物某一百分数的各种量的实施例60的添加剂。加入少量(如实施例65所示为10％)时，光的畸变是一个问题，而较大量时可以制成良好至非常好光的畸变特性的透镜。然而，对于这些组合物，当添加剂的百分数增加时，折射率降低，透镜变得较为柔软。表8注释所有的配方均基于SilmarD-910不饱和聚酯树脂。D-910是一种由邻苯二甲酸酐、马来酐、丙二醇、乙二醇和二甘醇反应获得的透明的不饱和聚酯邻位树脂中间体，其数均分子量约为2,200。它包含约30重量％的苯乙烯作为稀释剂单体。“添加剂％”是在由D-910树脂和添加剂组成的组合物中添加剂的重量百分数。DAP是邻苯二甲酸二烯丙酯TAC是氰脲酸三烯丙酯MMA是甲基丙烯酸甲酯EGDMA是二甲基丙烯酸乙二醇酯(SARTOMERSR206)DPPA是五丙烯酸二季戊四醇酯(SARTOMERSR399)HDA是二丙烯酸1，6-己二醇酯(SARTOMERSR238)ADC是二甘醇二(碳酸烯丙酯)--(PPGCR-39)表9光引发剂的吸光度值(在乙腈中0.1重量％-1厘米路径长度)对于实施例57-68中所用的各配方和所述的固化条件(即在405纳米时测得的来自“V”型灯泡的光强度约为4毫瓦/厘米2)，记录配方物胶凝所需的时间、在固化过程中达到的峰值温度和达到峰值温度所需的时间。为了确定胶凝所需的时间，用配方物填充内径约为10.5毫米长度为114毫米的玻璃测量管达深度约为110毫米，而后用盖子塞住，在流体和盖子之间的空隙用氮气充满。将管几乎水平放置进行曝光，但略微倾斜以将氮气泡保持在管的一端。在气泡最初在底部的情况下，当将管翻转到垂直位置而不会使氮气泡上升所需的曝光时间记为胶凝时间。为了确定配方物的峰值温度值，用23克配方物填充内径约为24毫米长度为58毫米的玻璃测量小瓶。用盖子密封小瓶，将热电偶插进盖子，使热电偶的接合处位于配方物质量的中心，在流体和盖子之间的空间用氮气充满。将热电偶连接到温度记录仪上，将小瓶几乎水平放置，但略微倾斜以将氮气泡保持在靠近小瓶的顶部。从开始曝光到达到最高温度所需的时间记为配方物达到峰值温度所需的时间。表10列出了用上述测试方法测得的各种配方物的胶凝时间、峰值温度和达到峰值温度的时间。在实践中，透镜的几何外形可按固化配方物的厚度和直径的不同而有相当大的变化。因而，不同量和分布的配方物能用来制成各种构造的透镜。这样，在透镜的实际固化过程中，胶凝时间和内部温度可以变化。然而，通过将所述测试方法标准化，可以建立起与给定的配方的固化条件有关的有意义的数据。为了确定峰值温度、达到峰值温度的时间和胶凝时间如何变化才会影响透镜的硬度和光的畸变性能，对由约78重量％的D-910树脂(包括30重量％苯乙烯稀释剂)和22重量％添加剂组成的配方进行试验。添加剂组合物由约50重量％的二甲基丙烯酸乙二醇酯、22重量％的邻苯二甲酸二烯丙酯、17重量％的五丙烯酸二季戊四醇酯和11重量％的甲基丙烯酸甲酯组成。在D-910树脂和添加剂的混合物中加入0.25份紫外稀释剂(Ciba-GeigyTinuvin234)/100份混合物和各种量的α-甲基苯乙烯以及光引发剂(Ciba-GeigyIrgacure1850)。将配方物铸塑成透镜组件，并在来自如上述实施例57-68的FusionType“V”灯泡体系的各种光强度下进行固化。曝光时间为90分钟，使光首先通过后模具(不翻转)进行曝光。按如上所述的方法测量各配方的胶凝时间、峰值温度和达到峰值温度的时间。在各实施例中铸塑9块透镜，其中有三块透镜的前曲率的屈光度约为4，有三块透镜的前曲率的屈光度约为6，还有三块透镜的前曲率的屈光度约为8。所有透镜的后曲率的屈光度都约为6。屈光度为4的透镜的边缘厚度约为15毫米，屈光度为6的透镜的边缘厚度为13毫米，而屈光度为8的透镜的边缘厚度为10毫米。评价透镜的光的畸变，并评价6块基片透镜的前后硬度。结果列于表11(实施例69-83)中。实施例69-73说明了与实施例81-83所示的经历能达到快速胶凝(少于约5分钟，尤其是少于约1分钟)和高峰值温度(高于约300°F)的条件的那些配方相比，经历会导致较长胶凝时间(大于约5分钟)和低峰值温度(低于约230°F)的条件的那些配方往往略微较软并且光的畸变更糟一些。如实施例74-80所示的中间条件会产生一系列硬度和光的畸变。表10</tables>表11用于半成品透镜的合适的配方和组成范围*放热抑制剂。其它合适的放热抑制剂包括萜品油烯；γ-萜品烯；硫代丙酸二月桂酯；4-叔丁基焦儿茶酚；3-甲基儿茶酚和它们的混合物。用于成品铸塑透镜的合适的配方和组成范围*为了改进柔软性和抗冲击性，聚(二、三、四等)乙二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯可直接替代二甲基丙烯酸乙二醇酯。**放热抑制剂。其它合适的放热抑制剂包括萜品油烯；γ-萜品烯；硫代丙酸二月桂酯；4-叔丁基焦儿茶酚；3-甲基儿茶酚和它们的混合物。权利要求1.一种可交联的铸塑组合物，它包含约25-70重量％的不饱和聚酯树脂；约5-75重量％用于不饱和聚酯树脂的交联剂；和有效量的光引发剂，当将所述不饱和聚酯和光引发剂的混合物暴露在足以使聚酯树脂在约7分钟或更少的时间内胶凝的光强度下时，所述光引发剂能在约7分钟或更少的时间内使聚酯胶凝并能在约3小时或更少的时间内使不饱和聚酯固化。2.如权利要求1所述的组合物，其中光引发剂选自α-羟基酮、次膦酸酯，氧化膦和它们的混合物。3.如权利要求1所述的组合物，其中光引发剂在大于约380纳米的波长下具有活性，并且光强度至少约为300微瓦/厘米2。4.如权利要求1所述的组合物，其中光引发剂选自2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦；2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯；双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦；双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦；1-羟基环己基苯基酮；2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它们的混合物。5.如权利要求4所述的组合物，其中以组合物中光引发剂的总重量为基准计，光引发剂是10-90重量％双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦和10-90重量％酮的混合物，所述酮选自1-羟基环己基苯基酮，2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它们的混合物。6.如权利要求1所述的组合物，其中将该组合物铸塑并固化成折射率至少为1.50的眼用透镜。7.如权利要求6所述的组合物，其中光引发剂选自α-羟基酮、次膦酸酯，氧化膦和它们的混合物。8.如权利要求6所述的组合物，其中光引发剂在大于约380纳米的波长下具有活性。9.如权利要求6所述的组合物，其中光引发剂选自2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦；2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯；双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4，4-三甲基戊基氧化膦；双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦；1-羟基环己基苯基酮；2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它们的混合物。10.如权利要求9所述的组合物，其中以组合物中光引发剂的总重量为基准计，光引发剂是10-90重量％双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦和10-90重量％酮的混合物，所述酮选自1-羟基环己基苯基酮，2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它们的混合物。11.如权利要求6所述的组合物，其中组合物还包含能吸收约380纳米或更短波长的光的紫外光吸收化合物。12.如权利要求11所述的组合物，其中紫外光吸收化合物占组合物的约0.04-0.4重量％。13.如权利要求12所述的组合物，其中紫外光吸收化合物占组合物的约0.15-0.3重量％。14.如权利要求6所述的组合物，其中交联剂包含烯丙酯，该烯丙酯选自邻苯二甲酸二烯丙酯；二甘醇二(碳酸烯丙酯)；氰脲酸三烯丙酯；邻苯二甲酸二烯丙酯和它们的混合物。15.如权利要求6所述的组合物，其中交联剂包含丙烯酸酯，该丙烯酸酯选自丙烯酸酯单体，重均分子量低于约1,000的丙烯酸酯低聚物和它们的混合物。16.如权利要求15所述的组合物，其中光引发剂占组合物总重量的约0.01-2重量％。17.如权利要求6所述的组合物，其中光引发剂占组合物总重量的约0.01-2重量％。18.如权利要求6所述的组合物，其中组合物包含0.01-10％的放热抑制剂。19.如权利要求18所述的组合物，其中放热抑制剂选自α-甲基苯乙烯；萜品油烯；γ-萜品烯；硫代丙酸二月桂酯；4-叔丁基焦儿茶酚；3-甲基儿茶酚和它们的混合物。20.如权利要求6所述的组合物，其中交联剂选自苯乙烯；烯丙酯单体；丙烯酸酯单体；丙烯酸酯低聚物和它们的混合物。21.如权利要求14所述的组合物，其中光引发剂占组合物重量的约0.01-2重量％。22.如权利要求20所述的组合物，其中交联剂包含烯丙酯单体和丙烯酸酯，烯丙酯和丙烯酸酯的总量约为1-50重量％。23.如权利要求22所述的组合物，其中以组合物的总重量为基准计，烯丙酯单体的用量约为1-15重量％，丙烯酸酯占组合物的约1-35重量％。24.如权利要求20所述的组合物，其中交联剂包含约1-45重量％的苯乙烯，约1-15重量％的烯丙酯单体和约1-35重量％的选自丙烯酸酯单体、丙烯酸酯低聚物和它们的混合物的丙烯酸酯。25.如权利要求23所述的组合物，其中丙烯酸酯选自一、二、三、四和五丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和它们的混合物。26.如权利要求25所述的组合物，其中丙烯酸酯选自甲基丙烯酸甲酯；丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸环己酯；甲基丙烯酸2-羟乙酯；丙烯酸3-羟丙酯；丙烯酸α-溴乙酯；丙烯酸α-氯乙酯；甲基丙烯酸氯甲酯；甲基丙烯酸2-溴乙酯；甲基丙烯酸2-萘酯；丙烯酸对甲苯酯；甲基丙烯酸对氯苯酯；丙烯酸间溴苯酯；丙烯酸2，4，6-三溴苯酯；甲基丙烯酸对氯苄酯；甲基丙烯酸间甲氧基苄酯；丙烯酸对乙基苄酯；二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯；二丙烯酸新戊二醇酯；二甲基丙烯酸硫代二甘醇酯；乙氧基化双酚A二丙烯酸酯；乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯；三丙烯酸季戊四醇酯；甘油三丙烯酸酯；五丙烯酸二季戊四醇酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷聚氧乙烯三丙烯酸酯；氨基甲酸酯丙烯酸酯；氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯；双(4-甲基丙烯酰基硫代苯基)硫醚；选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯和它们的混合物的乙二醇或聚乙二醇。27.如权利要求26所述的组合物，其中丙烯酸酯是一种单体，它选自甲基丙烯酸甲酯；选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯和它们的混合物的乙二醇或聚乙二醇；二丙烯酸1，6-己二醇酯；乙氧基化双酚A二丙烯酸酯；乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷聚氧乙烯三丙烯酸酯；五丙烯酸二季戊四醇酯；双(4-甲基丙烯酰基硫代苯基)硫醚和它们的混合物。28.一种折射率至少为1.50的眼用透镜，它是从包含下述组分的组合物铸塑而成的，约40-95重量％的组合物是不饱和聚酯树脂和用于所述聚酯树脂的稀释剂单体交联剂的混合物；约1-15重量％的烯丙酯单体；约1-35重量％选自丙烯酸酯单体、丙烯酸酯低聚物和它们的混合物的丙烯酸酯；和有效量的光引发剂，当将所述不饱和聚酯和光引发剂的混合物暴露在足以使不饱和聚酯树脂在约7分钟或更少的时间内胶凝的光强度下时，所述光引发剂能在约7分钟或更少的时间内使不饱和聚酯胶凝并能在约3小时或更少的时间内使不饱和聚酯固化。29.如权利要求28所述的组合物，其中稀释剂单体交联剂占不饱和聚酯树脂和稀释剂单体交联剂的混合物的约10-45重量％。30.如权利要求29所述的组合物，其中以组合物的总重量为基准计，烯丙酯单体包括约2-10％的邻苯二甲酸二烯丙酯；丙烯酸酯是选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯和它们的混合物的乙二醇或聚乙二醇，以组合物的总重量为基准计，它包括约1-6％的甲基丙烯酸甲酯；以组合物的总重量为基准计，包括在组合物中的聚合引发剂的量约为0.01-2％。31.如权利要求29所述的组合物，它还包含占组合物0.01-10重量％的α-甲基苯乙烯，稀释剂单体交联剂包含苯乙烯。32.如权利要求1所述的组合物，其中不饱和聚酯树脂是由酸或酸酐与多元醇的反应获得的，所述酸或酸酐选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、马来酸、邻苯二甲酸酐、马来酐和它们的混合物，所述多元醇选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇和它们的混合物。33.如权利要求6所述的组合物，其中不饱和聚酯树脂是由酸或酸酐与多元醇的反应获得的，所述酸或酸酐选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、马来酸、邻苯二甲酸酐、马来酐和它们的混合物，所述多元醇选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇和它们的混合物。34.如权利要求33所述的组合物，其中不饱和聚酯的数均分子量约为1,500-4,000。35.一种将如权利要求1所述的可交联的铸塑组合物铸塑成聚酯制品的方法，它包括将铸塑组合物置于模腔内，使该组合物与具有足以使组合物在约7分钟或更少的时间内胶凝的强度的光源接触，从而光固化、聚合并交联组合物。36.如权利要求35所述的方法，其中光引发剂选自α-羟基酮、次膦酸酯，氧化膦和它们的混合物。37.如权利要求36所述的方法，其中光引发剂在大于约380纳米的波长下具有活性。38.如权利要求35所述的方法，其中光引发剂选自2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦；2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯；双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦；双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦；1-羟基环己基苯基酮；2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它们的混合物。39.如权利要求38所述的方法，其中以组合物中光引发剂的总重量为基准计，光引发剂是10-90重量％双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4-，4-三甲基戊基氧化膦和10-90重量％酮的混合物，所述酮选自1-羟基环己基苯基酮，2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它们的混合物。40.如权利要求35所述的方法，其中光源的强度至少约为300微瓦/厘米2。41.如权利要求40所述的方法，其中光源的强度约为500-10,000微瓦/厘米2。42.如权利要求41所述的方法，其中光源的强度约为1,500-7,000微瓦/厘米2。43.如权利要求35所述的方法，其中组合物还包含能吸收约380纳米或更短波长的光的紫外光吸收化合物。44.如权利要求43所述的方法，其中紫外光吸收化合物占组合物的约0.04-0.4重量％。45.如权利要求44所述的方法，其中紫外光吸收化合物占组合物的约0.15-0.3重量％。46.如权利要求35所述的方法，其中光引发剂在约380-550纳米的波长范围内是活性的。47.如权利要求46所述的方法，其中光引发剂在约380-450纳米的波长范围内是活性的。48.如权利要求35所述的方法，其中将组合物铸塑并固化成折射率至少为1.50的眼用透镜。49.如权利要求48所述的方法，其中光引发剂选自α-羟基酮、次膦酸酯，氧化膦和它们的混合物。50.如权利要求48所述的方法，其中光引发剂在大于约380纳米的波长下具有活性。51.如权利要求48所述的方法，其中光引发剂选自2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦；2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯；双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦；双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦；1-羟基环己基苯基酮；2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它们的混合物。52.如权利要求51所述的方法，其中以组合物中光引发剂的总重量为基准计，光引发剂是10-90重量％双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦和10-90重量％酮的混合物，所述酮选自1-羟基环己基苯基酮，2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和它们的混合物。53.如权利要求48所述的方法，其中光源的强度至少约为300微瓦/厘米2。54.如权利要求53所述的方法，其中光源的强度约为500-10,000微瓦/厘米2。55.如权利要求54所述的方法，其中光源的强度约为1,500-7,000微瓦/厘米2。56.如权利要求48所述的方法，其中组合物还包含能吸收约380纳米或更短波长的光的紫外光吸收化合物。57.如权利要求48所述的方法，其中光引发剂在约380-550纳米的波长范围内是活性的。58.如权利要求57所述的方法，其中光引发剂在约380-450纳米的波长范围内是活性的。59.如权利要求48所述的方法，其中交联剂包含烯丙酯单体，该烯丙酯单体选自邻苯二甲酸二烯丙酯；二甘醇二(碳酸烯丙酯)；氰脲酸三烯丙酯；邻苯二甲酸二烯丙酯和它们的混合物。60.如权利要求48所述的方法，其中交联剂选自苯乙烯；烯丙酯单体；丙烯酸酯单体；丙烯酸酯低聚物和它们的混合物。61.如权利要求48所述的方法，其中交联剂包含丙烯酸酯，该丙烯酸酯选自丙烯酸酯单体，重均分子量低于约1,000的丙烯酸酯低聚物和它们的混合物。62.如权利要求61所述的方法，其中光引发剂占组合物总重量的约0.01-2重量％。63.如权利要求48所述的方法，其中光引发剂占组合物总重量的约0.01-2重量％。64.如权利要求59所述的方法，其中光引发剂占组合物重量的约0.01-2重量％。65.如权利要求48所述的方法，其中组合物包含0.01-10％的放热抑制剂。66.如权利要求65所述的方法，其中放热抑制剂选自α-甲基苯乙烯；萜品油烯；γ-萜品烯；硫代丙酸二月桂酯；4-叔丁基焦儿茶酚；3-甲基儿茶酚和它们的混合物。67.如权利要求48所述的方法，其中组合物包含烯丙酯和丙烯酸酯交联剂，烯丙酯和丙烯酸酯的总量约为1-50重量％。68.如权利要求67所述的方法，其中以组合物的总重量为基准计，烯丙酯单体交联剂的用量约为1-15重量％，丙烯酸酯交联剂占组合物的约1-35重量％。69.如权利要求60所述的组合物，其中交联剂包含约1-45重量％的苯乙烯，约1-15重量％的烯丙酯单体和约1-35重量％的选自丙烯酸酯单体、丙烯酸酯低聚物和它们的混合物的丙烯酸酯。70.如权利要求68所述的方法，其中丙烯酸酯选自一、二、三、四和五丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和它们的混合物。71.如权利要求70所述的方法，其中丙烯酸酯选自甲基丙烯酸甲酯；丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸环己酯；甲基丙烯酸2-羟乙酯；丙烯酸3-羟丙酯；丙烯酸α-溴乙酯；丙烯酸α-氯乙酯；甲基丙烯酸氯甲酯；甲基丙烯酸2-溴乙酯；甲基丙烯酸2-萘酯；丙烯酸对甲苯酯；甲基丙烯酸对氯苯酯；丙烯酸间溴苯酯；丙烯酸2，4，6-三溴苯酯；甲基丙烯酸对氯苄酯；甲基丙烯酸间甲氧基苄酯；丙烯酸对乙基苄酯；二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯；二丙烯酸新戊二醇酯；二甲基丙烯酸硫代二甘醇酯；乙氧基化双酚A二丙烯酸酯；乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯；三丙烯酸季戊四醇酯；甘油三丙烯酸酯；五丙烯酸二季戊四醇酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷聚氧乙烯三丙烯酸酯；氨基甲酸酯丙烯酸酯；氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯；双(4-甲基丙烯酰基硫代苯基)硫醚；选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯和它们的混合物的乙二醇或聚乙二醇。72.如权利要求71所述的方法，其中丙烯酸酯是一种单体，它选自甲基丙烯酸甲酯；选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯和它们的混合物的乙二醇或聚乙二醇；二丙烯酸1，6-己二醇酯；乙氧基化双酚A二丙烯酸酯；乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷聚氧乙烯三丙烯酸酯；五丙烯酸二季戊四醇酯；双(4-甲基丙烯酰基硫代苯基)硫醚和它们的混合物。73.一种制造折射率至少为1.50的眼用透镜的方法，它包括在模腔中铸塑一种包含下述组分的组合物，约40-95重量％的所述组合物是不饱和聚酯树脂和用于所述聚酯树脂的稀释剂单体交联剂的混合物；约1-15重量％的烯丙酯单体；约1-35重量％选自丙烯酸酯单体、丙烯酸酯低聚物和它们的混合物的丙烯酸酯；和有效量的光引发剂，当将所述不饱和聚酯和光引发剂的混合物暴露在足以使聚酯树脂在约7分钟或更少的时间内胶凝的光强度下时，所述光引发剂能在约7分钟或更少的时间内使聚酯胶凝并能在约3小时或更少的时间内使不饱和聚酯固化。74.如权利要求73所述的方法，其中稀释剂单体交联剂占不饱和聚酯树脂和稀释剂单体的混合物的约10-45重量％。75.如权利要求74所述的方法，其中以组合物的总重量为基准计，烯丙酯单体包括约2-10％的邻苯二甲酸二烯丙酯；丙烯酸酯是选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯和它们的混合物的乙二醇或聚乙二醇，以组合物的总重量为基准计，它包括约1-6％的甲基丙烯酸甲酯；以组合物的总重量为基准计，包括在组合物中的聚合引发剂的量约为0.01-2％。76.如权利要求74所述的方法，它还包含占组合物0.01-10重量％的α-甲基苯乙烯，稀释剂单体交联剂包含苯乙烯。77.如权利要求48所述的方法，其中不饱和聚酯树脂是由酸或酸酐与多元醇的反应获得的，所述酸或酸酐选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、马来酸、邻苯二甲酸酐、马来酐和它们的混合物，所述多元醇选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇和它们的混合物。78.如权利要求77所述的方法，其中不饱和聚酯的数均分子量约为1,500-4,000。全文摘要被改性以在制造速度上取得意想不到的改进同时又能保持均匀性、低的光畸变和/或改进着色速率的不饱和聚酯树脂基的眼用透镜组合物,它是通过下述方式制得的,即在聚酯组合物中加入至少一种较好地在大于约380纳米的波长下至少具有某些活性的光引发剂,从而在聚酯透镜组合物中可以包含紫外吸收化合物,使用至少约300微瓦/厘米文档编号C08F2/50GK1276802SQ98810451公开日2000年12月13日申请日期1998年8月18日优先权日1997年9月4日发明者T·J·恩格阿德,P·D·达尔辛申请人:昔格耐阿莫立脱股份有限公司