一种二氢茉莉酮酸甲酯的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种二氢茉莉酮酸甲酯的合成方法，属于有机合成技术领域。
【背景技术】
[0002] 茉莉花香类化合物已经被研宄了数十载，随着人们对这类化合物需求的与日俱 增，其工业化进度已经远远不能满足需要。二氢茉莉酮酸甲醋（MethylDihydrojasmonate， MDJ)属于茉莉酮类化合物，是人工合成的重要茉莉香料之一，到现在还没有发现它存在于 天然香料中的相关报道，由于它价格相对低廉，应用范围较广，因此它是现代香料行业中重 要的一种香料品种。其外观为无色或淡黄色透明液体，化学性质较稳定，具有挥发缓慢，香 气停留时间长，用于调香不会引起变色等优点。不仅在化妆品中应用，还在食品香精中作增 效剂，还可用于其它花香型香精的协调剂。
[0003] 关于二氢茉莉酮酸甲酯的合成方法，国内外文献已有相关的报道，大多合成路线 都是先合成关键中间体2-戊基一 2-环戊烯酮（内酮），再与丙二酸酯反应后转化得到产 品，也有少量文献采用其他的合成方法。由于工艺路线和原料成本的颈瓶，在国内还未能实 现工业化生产，近几年来国内出现了不少的研宄，效果也不是十分明显，因而对该目标化合 物寻求较为简便的工艺具有重要的现实意义。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种二氢茉莉酮酸甲酯的合成新方法，用较为简捷的化学合 成方法合成二氢茉莉酮酸甲酯，来满足市场需求。
[0005] 本发明解决技术问题，采用如下技术方案：
[0006] 本发明二氢茉莉酮酸甲酯的合成方法，是将乙酸甲酯在碱性试剂二异丙基氨基锂 (LDA)的作用下脱去质子得活泼亚甲基离子，然后与2-戊基环戊烯酮在微波作用下进行 Michael加成反应即得。
[0007] 本发明二氢茉莉酮酸甲酯的合成方法，具体步骤如下：
[0008] (1)制备乙酸甲酯的活泼亚甲基离子：
[0009] 在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的三口烧瓶中通入N2保护，用干冰降温到_78°C 保温，待烧瓶内温度达到_78°C后加入18. 5g的乙酸甲酯，然后在搅拌下用注射器加入5~ 10ml的LDA，继续搅拌使二异丙基氨基锂溶解，当待溶液由无色变为淡黄色，即为生成活泼 亚甲基离子，其反应式如式（1)所示：
【主权项】
1. 一种二氢茉莉酮酸甲酯的合成方法，其特征是：将こ酸甲酯在碱性试剂二异丙基 氨基锂的作用下脱去质子得活泼亚甲基离子，然后与2-戊基环戊烯酮在微波作用下进行 Michael加成反应，即得二氢茉莉酮酸甲酯。
2. 根据权利要求1所述的二氢茉莉酮酸甲酯的合成方法，其特征是按如下步骤进行： (1) 制备こ酸甲酯的活泼亚甲基离子 在装有撹拌器、温度计、滴液漏斗的三ロ烧瓶中通入N2保护，用干冰降温到-78°C保温， 待三ロ烧瓶内温度稳定在-78°C后加入18. 5gこ酸甲酯，然后在撹拌下用注射器加入5~ IOml的二异丙基氨基锂，继续撹拌使二异丙基氨基锂溶解，当溶液由无色变为淡黄色，即为 生成活泼亚甲基离子，其反应式如式（1)所示：
(2) 由2-戊基环戊烯酮制备二氢茉莉酮酸甲酯 换冰盐浴将温度调至_5°C，再向滴液漏斗中滴加31. 65~38g的内酮，滴加完毕后在微 波作用下撹拌反应l〇min，终止反应，加稀HCl调节pH至6-7,然后用饱和食盐水水洗静置 分层，洗涤2-3次，收集上层有机相，常压蒸去溶剂和水，减压精馏，收集在105°C、2Pa下的 馏分，即为目标产物，其反应式如式（2)所示：
3. 根据权利要求2所示的二氢茉莉酮酸甲酯的合成方法，其特征是：步骤（2)中所述 微波的条件是：微波功率〇. 5KW。
【专利摘要】本发明公开了一种二氢茉莉酮酸甲酯的合成方法，是将乙酸甲酯在碱性试剂二异丙基氨基锂的作用下脱去质子得活泼亚甲基离子，然后与2-戊基环戊烯酮在微波作用下进行Michael加成反应，即得二氢茉莉酮酸甲酯。本发明的合成方法具有工艺路线简单，反应物原料廉价，对设备、环境污染较小的优点，同时产品收率可达到45％。
【IPC分类】C07C67-347, C07C69-716
【公开号】CN104628565
【申请号】CN201510073816
【发明人】李广学, 彭飞, 马钊, 王安顺, 林伟, 黄珍丽, 施建林
【申请人】安徽理工大学
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2015年2月11日