链烷醇胺或这些的混合物的亚硫酸盐的水溶液的制作方法
【专利说明】伯、仲或叔脂族〇3-〇8链烷醇胺或这些的混合物的亚硫酸盐 的水溶液
[0001 ] 本发明涉及伯、仲或叔脂族c3-c8链烷醇胺或这些的混合物的亚硫酸盐的水溶液， 涉及一种生产这些的方法以及这些作为氨基塑料树脂用硬化剂的用途。
[0002] 许多催化剂已知用于加速氨基塑料树脂的固化反应。将少量这些催化剂加入树脂 中。在立即呈活性的催化剂（通常为酸）和已知的潜在催化剂之间进行区分。
[0003] 潜在固化催化剂的作用原理是它们在常规环境温度下无活性且仅当它们受热或 者经受化学反应时它们释放出加速该固化过程的酸。
[0004] 当将氨基塑料树脂作为实例用于其中硬化是相对并不重要的问题的木材胶合领 域中时以及还有尤其当将它们用于表面涂料领域中时，存在许多要解决的问题并且必须对 树脂或这些的溶液设定许多要求。
[0005] 常用于表面涂料中的浸渍树脂溶液以及由这些生产的树脂溶液用于使吸收性基 体材料，例如纸张、无纺织物或纺织物饱和。在干燥之后，可以通过热压加工浸渍过的基体 而得到层压物，或者可以用于材料如刨花板或木芯板的表面涂敷。
[0006] 氨基塑料树脂的硬化通常在加压和升高的温度下进行。这里必须就加工技术和经 济考虑而言以及对所得涂层中所需的性能来说对其中所用固化催化剂设定许多要求；通常 发现所述催化剂并不总是同时以所要求的程度满足这些要求。
[0007] 良好的硬化剂例如应满足下列条件：
[0008] 1.为了避免对产品存储期限的任何不利影响以及同时避免对该浸渍溶液的使用 寿命的任何不利影响，该硬化剂应在室温下且在稍微升高的温度下具有最小固化促进效果 或者不具有固化促进效果。
[0009] 2.该促进效果应仅在达到加工温度时出现。然而，加工温度因此时在塑性流动 (熔体流动）和反应性之间所要求的相互作用而是关键的，以在压制过程中实现内聚的无 孔表面。
[0010] 3.不允许该硬化剂对最终产品的性能具有任何不利影响，这例如由过硬化现象如 脆变和开裂引起。
[0011] 4.此外，该硬化剂应在加压和升高温度下对反应性具有有利影响，以使得在成本 有效时间内，例如在小于1分钟的压制时间内实现最终材料的最好可能使用性能。
[0012] 当前对涂料所设最小应用要求是最终材料耐酸和水蒸气，具有无孔表面并因此耐 脏污，以及在暴露于随后的热应力时保持无裂纹。该表面应感觉光滑且应具有最高可能光 泽，甚至在热脱模（无冷却）之后。
[0013] 当树脂就加工技术而言具有有利性能时，这意味着提供有硬化剂的该浸渍溶液仍 保持数天可用，产生必要的预缩合程度所要求的热量为最小可能的热量，并且此外树脂成 分对压制模具的化学侵蚀程度尽可能小。这特别适用于当受热时如所述那样显示酸性性能 的硬化剂成分。不言而喻的要求是该工件在生产之后可以容易地从模具取出，即不粘附。
[0014] 使用常规硬化剂通常非常难以满足上述要求并在最终材料中实现所需使用性能， 因为这些要求中的一些似乎是矛盾的。耐应力开裂性通过柔性弹性化氨基塑料树脂实现， 而一定脆性是表面的光泽度、硬度和耐磨性的前提。此外，过度硬化的表面更可能形成孔， 因为当将浸渍溶液配制为高反应性时，它变得非常难以在加压和升高的温度下控制熔体流 动。此外，当在压机中需要非常短的硬化时间时，常规硬化剂的潜伏行为使得相应配制的浸 渍溶液仅在室温下数小时可用。
[0015] EP-B-0000780已经公开了乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的亚硫酸盐以及这些作为 氨基塑料树脂用硬化剂的用途。
[0016] 然而，所述亚硫酸盐并不完全令人满意。
[0017] 因此，已经发现了伯、仲或叔脂族c3-c8链烷醇胺或这些的混合物的亚硫酸盐的新 型改进水溶液，还发现了一种生产这些的方法以及这些作为氨基塑料树脂，尤其是用于生 产表面涂料的蜜胺-甲醛缩合物用硬化剂的用途。
[0018] 亚硫酸的盐的合适水溶液尤其是伯、仲或叔脂族C3_C8链烷醇胺或这些的混合物， 优选伯、仲或叔脂族C 3_C6链烷醇胺或这些的混合物，特别优选伯、仲或叔脂族C 3_C5链烷醇 胺或这些的混合物，尤其是伯、仲或叔脂族(：3或C 4链烷醇胺或这些的混合物，例如正丙醇 胺、二正丙醇胺、三正丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、正丁醇胺、二正丁醇胺、 三正丁醇胺、异丁醇胺、二异丁醇胺、三异丁醇胺、仲丁醇胺、二仲丁醇胺、三仲丁醇胺、叔丁 醇胺、二叔丁醇胺、三叔丁醇胺，非常特别优选异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺或这些的 混合物。
[0019] 伯、仲或叔脂族(：3-(：8链烷醇胺或这些的混合物的亚硫酸盐的水溶液可以通过在 30-95 °C，优选45-85 °C，特别优选60-75 °C的温度和0. 1-10巴，优选0. 5-5巴，特别优选 0. 7-2巴的压力，尤其是大气压力下使二氧化硫（S02)或亚硫酸通入伯、仲或叔脂族(：3-(： 8链 烷醇胺，优选这些的水溶液中而生产。二氧化硫的通入可以继续到直至实现饱和，或者可以 在饱和之前的任何时间终止。
[0020] 伯、仲或叔脂族c3-c8链烷醇胺的合适水溶液是浓度为10-99重量％，优选浓度为 20-95重量％，特别优选浓度为30-90重量％，尤其是浓度为40-85重量％的水溶液。
[0021] 对本发明而言，氨基塑料树脂是脲-甲醛树脂或蜜胺-甲醛树脂。
[0022] 它们通常呈摩尔比（甲醛/脲）为1.2:1-1. 9:1的脲-甲醛缩合物或摩尔比（甲 醛/蜜胺）为1. 5:1-2:1的蜜胺-甲醛缩合物的水溶液形式，缩合直到或几乎直到水不相 容性的开始。醚化或部分醚化（完全水溶性）缩合物也是有用的，还可以使用非水溶剂。
[0023] 作为举例，将脲-蜜胺缩合物或混合缩合物用于诸如木材胶合的目的或压缩方法 的组合物；脲树脂通常用于使已知为底漆箔的物品饱和，为木料基材料提供可涂敷性。用树 脂浸渍的纸张在短压制时间内涂敷木料基材料通过使用脲树脂，但优选通过使用蜜胺-甲 醛缩合物实现。
[0024] 本发明硬化剂加入树脂或这些的溶液中的量是常规的，例如基于树脂溶液的固体 含量为0. 1-20重量％。这可以在加工之前相对简单地进行；通常可以将溶液保持至少几小 时，大多数情况下保持数天。可以将硬化剂的加入量调节至与所需光泽度所要求的压制时 间相适应并且此时在最终材料中得到的使用性能要好于使用传统硬化剂。
[0025] 使用这些溶液生产并且尚未硬化的产品一实例是预干燥的树脂饱和纸张一通常 可以保持数周或数月。
[0026] 已经证明