一种制模用双组份高抗撕液体硅橡胶及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机硅高分子领域，尤其涉及一种制模用双组份高抗撕液体硅橡胶及 其制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着国内、欧美、印度、中东地区对装饰产品需求的不断增加，国内涌现出大批生 产灯具饰品、衣服饰品、鞋帽饰品、工艺品、美甲饰品、手机饰品等生产的企业。其中绝大部 份为环氧树脂成型的饰品，而环氧树脂的成型都是以硫化后的双组份液体硅橡胶为母型即 硅橡胶模具翻模成型，现阶段市场上硅橡胶模具普遍翻模21~25次以后就会出现硅橡胶 模具边缘棱角处发生破口，更为严重的为整张硅橡胶模具开裂，造成硅橡胶模具开裂和翻 模次数偏少的原因为： 1、硅橡胶模具抗撕强度不高，抗撕为10~15KN/m时翻模次数在21~25次左右，抗撕 为20~25KN/m时翻模次数在30次左右，如果翻模次数要达到40次左右，那么抗撕要达到 30KN/m以上，此时若采用普通的方法增加补强填料气相白炭黑的量，完全可以将抗撕达到 30KN/m以上，但增加气相白炭量后制模用双组份高抗撕液体硅橡胶A组份会增稠，流平性 会变差导致失去使用价值。
[0003] 2、硅橡胶模具不耐环氧树脂氨类固化剂、活性稀释剂的侵蚀，硅橡胶模具在反复 使用环氧树脂过程中会造成硅橡胶分子链发生断键、老化、变硬、变脆，造成硅橡胶模具的 损坏。
【发明内容】
[0004] 本发明实施例所要解决的技术问题在于，提供一种制模用双组份高抗撕液体硅橡 胶及其制备方法。可提高硅橡胶的抗撕强度和翻模次数。
[0005] 为了解决上述技术问题，本发明实施例提供了一种制模用双组份高抗撕液体硅橡 胶，包括以下重量份比的成分： A组份： 端乙烯基聚二甲基硅氧烷：100份； 端链和侧链高乙烯基聚二甲基硅氧烷：5~15份； 端链羟基侧链乙烯基聚二甲基硅氧烷：15~25份； 气相二氧化娃：30~45份； 催化剂：〇. 6~1. 4份； B组份： 端乙烯基聚二甲基硅氧烷：10~30份； 端链和侧链含氢聚二甲基硅氧烷：70~90份； 炔醇类反应抑制剂：〇. 2~0. 6份； 自由基清除剂：〇. 1~0.2份。
[0006] 进一步地，所述端乙烯基聚二甲基硅氧烷结构式为ViMe2SiO(Me2SiO) aSiMe2Vi,其 中 a=550 ~650，粘度 8000 ~12000mpa. s。
[0007] 进一步地，所述端链和侧链高乙烯基聚二甲基硅氧烷结构式为ViMe2SiO(Me 2SiO) b(MeViSiO)cSiMe2Vi,其中 b=700 ~800、c=50 ~100,粘度 16000 ~24000mpa. s。端链和侧 链尚乙烯基聚^?甲基硅氧烷对提尚娃橡胶申旲具抗撕有明显的作用，侧链尚乙烯基聚^甲娃 氧烧中乙烯基含量偏低或者在娃橡胶模具体系中添加量偏低时对抗撕提高不明显，添加量 偏高时抗撕反而下降。
[0008] 进一步地，所述端链羟基侧链乙烯基聚二甲基硅氧烷结构式为HOMe2SiO ((Me2SiO) e(MeViSiO)fSiMe2OH,其中 e=100 ~200、f=2 ~8,粘度 1000 ~3000mpa. s。端链羟基侧链 乙烯基聚二甲基硅氧烷会降低硅橡胶模具的交联密度，对抗撕提高有明显的作用。
[0009] 进一步地，所述气相二氧化硅为亲水性且比表面积为200~380m2/g。优选比表面 积为300m 2/g的亲水性气相二氧化娃，所用比表面积大液体硅橡胶增稠明显，比表面积小则 补强效果差，尤其抗撕偏小。
[0010] 进一步地，催化剂结构式为Pt[(ViMe2Si)20] 2，或氏?比16四氢呋喃溶液中的一种 或两种，Pt浓度为2000~3000ppm。
[0011] 进一步地，所述端链和侧链含氢聚二甲基硅氧烷结构式为HMe2SiO (Me2SiO) g (HMeSiO)hSiMe2H，其中 g=60 ~80, h=10 ~30,粘度为 50 ~IOOmpa. s,活性氢含量 0· 2 ~ 0. 4%。端氢分子链对提高硅橡胶模具的伸长率及抗撕有明显提高作用。
[0012] 进一步地，所述炔醇类反应抑制剂为3-甲基-1- 丁炔-3-醇、1-乙炔基环己醇、 3-丙基-1- 丁炔-3-醇、3-辛基-1- 丁炔-3-醇、四甲基四乙烯基环四硅氧烷中的一种或 多种混合。优选3-甲基-1- 丁炔-3-醇与1-乙炔基环己醇。
[0013] 进一步地，所述自由基清除剂为苯乙稀化苯酸、1，1二苯基乙稀、十八烷基-3- (3， 5-二叔丁基-4-羟苯基）丙酸酯，可以用其中的一种或多种掺混。优选十八烷基-3- (3， 5-二叔丁基-4-羟苯基）丙酸酯。
[0014] 相应的本发明还提供了一种制作上述制模用双组份高抗撕液体硅橡胶制备方法 包括以下步骤： 将端乙烯基聚二甲基硅氧烷、端链和侧链高乙烯基聚二甲基硅氧烷投入捏合机中，分 次投入气相二氧化硅、二氧化硅处理剂、水，在捏合机混合均匀得液体硅橡胶基础混合物。 将上述液体硅橡胶基础混合物在捏合机中80~120°C条件下捏合处理2~3小时，再升温 至150~180°C热处理2~3小时，最后在搅拌条件下抽真空-0. 09MPa以上2小时，出料冷 却研磨得液体硅橡胶基胶；将上述液体硅橡胶基胶加入端链羟基侧链乙烯基聚二甲基硅氧 烷、乙烯基Pt络合物催化剂，在行星搅拌机中搅拌均匀过滤得制模用双组份高抗撕液体硅 橡胶A组份； 将端乙烯基聚二甲基硅氧烷、端链和侧链含氢聚二甲基硅氧烷、炔醇类反应抑制剂、自 由基清除剂在行星搅拌机中搅拌均匀过滤得制模用双组份高抗撕液体硅橡胶B组份； A组份与B组份按10 :1重量比混合搅拌均匀脱泡，KKTC条件下硫化成型30分钟即得 到硅橡胶模具。
[0015] 实施本发明实施例，具有如下有益效果：本发明的制模用双组份高抗撕液体硅橡 胶硫化前胶料具有良好流平性，硫化成型后抗撕大于30KN/m，硅橡胶模具耐环氧树脂腐蚀， 翻模次数达到45次，使硅橡胶模具具有更好的防止硅橡胶分子链断键、老化、变硬、变脆的 性能。
[0016]
【具体实施方式】
[0017] 为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明作进一步地详细描述。
[0018] 实施例1 : 本发明实施例的一种制模用双组份高抗撕液体硅橡胶，包括以下重量份比的成分： A组份： 端乙烯基聚二甲基硅氧烷：100份； (ViMe2SiO(Me2SiO)aSiMe2Vi 其中 a=550,粘度 8000mpa. s) 端链和侧链高乙烯基聚二甲基硅氧烷：5份； (ViMe2SiO(Me2SiO)b(MeViSiO)cSiMe 2Vi,其中 b=700、c=50,粘度 16000mpa. s) 端链羟基侧链乙烯基聚二甲基硅氧烷：15份； (H0Me2Si0((Me2Si0)e(MeViSi0)fSiMe 20H,其中 e=100、f=3,粘度 1000 mpa. s) 气相二氧化硅：30份； (表面积为200m2/g) 催化剂：〇. 6份； (H2PtCl6四氢呋喃溶液2000ppm) A组份材料通过以下步骤制作： 将100份粘度8000mpa. s端乙烯基聚二甲基硅氧烷、5份粘度16000mpa. s端链和侧链 高乙烯基聚二甲基硅氧烷投入捏合机中，分三次投入30份表面积为200m2/g气相二氧化 硅、7. 5份二氧化硅处理剂、2. 25份去离水，在捏合机混合均匀得液体硅橡胶基础混合物。 将上述液体硅橡胶基础混合物在捏合机中ll〇°C条件下捏合处理3小时，再升温至170°C热 处理3小时，最后在搅拌条件下抽真空-0. 09MPa2小时，出料冷却研磨二遍得液体硅橡胶基 胶。将上述液体娃橡胶基胶加入15份粘度1000 mpa. s端链羟基侧链乙烯基聚二甲基娃氧 烷，0. 6份浓度为2000ppm的H2PtC16四氢呋喃溶液催化剂，在行星搅拌机中搅拌均匀过滤 得制模用双组份高抗撕液体硅橡胶Al组份。
[0019] 所述水为去离子水，加入量为处理剂量的20-30%，以利于二氧化硅处理剂的水解。
[0020] 二氧化硅处理剂为六甲基二硅氮烷，四甲基二乙烯基二硅氮烷，二甲基二甲氧基 硅烷，二甲基二乙氧基硅烷，低分子量羟基硅油，选用一种或者多种掺混，加入量为气相二 氧化硅量的20-30%，如果少于20%浸润效果差，基础胶料的粘度高，流平性差。优选为六甲 基^娃氣烧处理剂。
[0021] B 组份： 端乙烯基聚二甲基硅氧烷：10份； (ViMe2SiO(Me2SiO)aSiMe2Vi 其中 a=550,粘度 8000mpa. s) 端链和侧链含氢聚二甲基硅氧烷：90份； (HMe2SiO(Me2SiO)g(HMeSiO)hSiMe 2H，其中 g=60,h=10,粘度为 50mpa.s,活性氢含量 0. 23%) 炔醇类反应抑制剂：〇. 2份； (3-甲基-1-丁炔-3-醇） 自由基清除剂：〇. 1份； (1，1二苯基乙烯） B组份材料通过以下步骤制作： 将10份粘度8000mpa. s端乙烯基聚二甲基硅氧烷、90份活性氢含量0. 23%端链和侧链 含氢聚二甲基硅氧烷，0. 2份3-甲基-1-丁炔-3-醇反应抑制，0. 1份1，1二苯基乙烯在行 星搅拌机中搅拌均匀过滤得制模用双组份高抗撕液体硅橡胶Bl组份。
[0022] 实施例2 : 本发明实施例的一种制模用双组份高抗撕液体硅橡胶，包括以下重量份比的成分： A组份材料： 端乙烯基聚二甲基硅氧烷：100份； (ViMe2SiO (Me2SiO)aSiMe2Vi,其中 a=600,粘度 1000 Ompa. s) 端链和侧链高乙烯基聚二甲基硅氧烷：10份； (ViMe2SiO(Me2SiO)b(MeViSiO)cSiMe 2Vi,其中 b=750、c=75,粘度 20000mpa. s) 端链羟基侧链乙烯基聚二甲基硅氧烷：20份； (HOMe2SiO((Me2SiO)e(MeViSiO)fSiMe 2OH,其中 e=150、f=6,粘度 2000mpa. s) 气相二氧化硅：38份； (表面积