专利名称：具有优异印刷适应性的标签用粘合片的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有优异印刷适应性的标签用粘合片。如果进一步详述的话，本发明涉及虽然不含氯乙烯树脂薄膜但具有与使用氯乙烯树脂薄膜的标签相匹敌的印刷适应性和柔软性等物理性能的标签用粘合片。
背景技术：
作为现有粘合片的基材，广泛使用氯乙烯树脂薄膜。这样的现有的粘合片，具有通过控制在作为其基材使用的氯乙烯树脂薄膜中含有的增塑剂的种类和量，可使所得粘合片的柔软性为适应其用途自由变化的特征。但是，该粘合片如果长时间保存，在形成其基材的氯乙烯树脂中含有的增塑剂，向粘合片印刷表面一侧，和粘接里面一侧移动，使其印刷适应性和粘接性恶化，不仅如此，会产生所谓从其移动露出的增塑剂作为环境激素作用的疑虑。
另外，含有氯乙烯树脂薄膜的粘合片，在其焚烧时，会出现产生氯气和二噁英等环境问题。
为消除上述问题，将在粘合片中作为其基材使用的氯乙烯树脂薄膜变为与其不同的树脂薄膜的倾向逐渐增强。
即，强烈希望进行具有与含有氯乙烯树脂薄膜作为基材的现有粘合片相同的印刷适应性，柔软性，和机械物理性能，但是不含氯乙烯树脂薄膜的粘合片的开发。为了对应该要求，作为粘合片的基材，试着使用了例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜，聚丙烯(PP)薄膜，和合成纸(多孔性聚烯烃薄膜层压体)。但是，PET薄膜，PP薄膜和合成纸，具有很高的刚性(stiffness)，因此，用它们作为基材得到的粘合片，当然其刚性高，存在相对于所期望的曲面追随变形性不充分的问题。而且，使用上述PET薄膜，PP薄膜，和合成纸的粘合片中，容易产生皱纹，另外粘合时容易形成局部不粘合的部分，因此粘合由该粘合片制造的粘合标签时，有时发生其形状的变形和标签上的印刷图像的扭曲等，显著地损害其美观。
因此，强烈要求进行不使用氯乙烯树脂薄膜，不产生上述问题的标签用粘合片材料的开发。
发明内容
本发明的目的，是提供具有与现有的氯乙烯树脂薄膜同样的印刷适应性以及柔软性和机械强度等物理性能，和对着墨层的粘合性，而且含有与上述氯乙烯树脂薄膜不同的合成树脂薄膜形成的基材，即使经过长时间保存，也没有着墨性能和油墨粘合性(印刷适应性)的恶化，具有良好的裁断加工性，而且焚烧时，也不产生例如二噁英等有害气体，具有优异的印刷适应性的标签用粘合片。
上述目的，通过本发明的具有优异印刷适应性的标签用粘合片而实现。
本发明的具有优异印刷适应性的标签用粘合片，其特征在于，含有由合成树脂薄膜形成的基材，和至少在上述基材的表面上形成的着墨层，和在上述基材里面一侧形成的，含有粘合性树脂的粘合剂层，和在上述粘合剂层上，可剥离地粘合层压的剥离片层，上述基材用合成树脂薄膜，选自未拉伸或被单向拉伸的，具有150～1000MPa的拉伸模量的含有烯烃的聚合物树脂薄膜，而且上述着墨层，含有具有噁唑啉基的聚合物成分，和没有噁唑啉基的聚合物成分的混合物作为树脂主成分。
本发明的具有优异印刷适应性的标签用粘合片中，上述基材用含有烯烃的聚合物树脂薄膜优选具有100～1,000％的断裂伸长率。
本发明的具有优异印刷适应性的标签用粘合片中，上述基材用含有烯烃的聚合物树脂薄膜，优选含有选自线型低密度聚乙烯树脂，高压法低密度聚乙烯树脂，无规聚丙烯树脂，弹性聚丙烯树脂，乙烯-丙烯无规共聚物树脂，乙烯-α-烯烃共聚物树脂，乙烯-丙烯-二烯共聚物树脂，苯乙烯-α-烯烃嵌段共聚物树脂，丙烯-己烯共聚物树脂，聚丙烯树脂，和乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物树脂中的至少一种。
本发明的具有优异印刷适应性的标签用粘合片中，优选上述基材用含有烯烃的聚合物树脂薄膜具有多层结构。
本发明的具有优异印刷适应性的标签用粘合片中，具有多层结构的含有烯烃的聚合物树脂薄膜，优选具有由选自乙烯-丙烯共聚物树脂，乙烯-丙烯-二烯共聚物树脂，丙烯-己烯共聚物树脂，弹性聚丙烯树脂，无规聚丙烯树脂，线型低密度聚乙烯树脂，和高压法低密度聚乙烯树脂中的至少一种形成的软质含有烯烃的聚合物树脂薄膜形成的中间层，和在上述中间层的上下两侧层压接合的，而且选自聚丙烯树脂，乙烯-丙烯无规共聚物树脂，乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物树脂，乙烯-α-烯烃共聚物树脂和苯乙烯-α-烯烃嵌段共聚物树脂中的至少一种形成的含有烯烃的聚合物树脂薄膜形成的上下两层构成的三层结构。
本发明的具有优异印刷适应性的标签用粘合片中，上述着墨层中含有的具有噁唑啉基的聚合物成分，优选含有选自2-乙烯基-2-噁唑啉，2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉，2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉，2-异丙烯基-2-噁唑啉，2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉和2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉中的至少一种聚合物和1种或以上的共聚物。
本发明的具有优异印刷适应性的标签用粘合片中，上述着墨层中含有的具有噁唑啉基的聚合物含量，相对于上述着墨层的干燥质量，优选为2～50质量％。
本发明的具有优异印刷适应性的标签用粘合片中，上述着墨层中含有的没有噁唑啉基的聚合物成分，优选含有选自丙烯酸树脂，聚酯树脂和SBR树脂中的至少1种。
本发明的具有优异印刷适应性的标签用粘合片中，上述粘合剂层，优选含有作为主成分含有丙烯酸酯共聚物的丙烯酸系粘合性树脂。
具体实施例方式
本发明的具有优异印刷适应性的标签用粘合片，含有合成树脂薄膜形成的基材，和在上述基材表面上形成的着墨层，和上述基材的里面一侧形成的，含有粘合性树脂的粘合剂层，和在上述粘合剂层上，可剥离地粘合层压的剥离层，其特征是上述基材用合成树脂薄膜，选自未拉伸或被单向拉伸的，具有150～1000MPa，优选200～800MPa的拉伸模量的含有烯烃的聚合物树脂薄膜，以及上述着墨层，含有具有噁唑啉基的聚合物成分，和没有噁唑啉基的聚合物成分的混合物为树脂的主成分。
作为形成上述合成树脂薄膜的树脂，可以使用一种或以上优选聚丙烯，低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，高密度聚乙烯，乙烯-α-烯烃共聚物，丙烯-α-烯烃共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物等含有烯烃的聚合物树脂。
这些含有烯烃的聚合物树脂，可以单独使用，也可以使用通过使2种或以上组合形成的混合物。另外，这些含有烯烃的聚合物树脂，根据需要，可以含有光稳定剂，紫外线吸收剂，抗氧化剂，填充剂等1种或以上添加剂。
上述含有烯烃的聚合物树脂薄膜，是未拉伸或被单向拉伸的，作为形成该薄膜的方法，可以使用T模挤压成形，膨胀成形，压延成形等已知的薄膜成形方法中的任何一种。
本发明的作为粘合片基材使用的合成树脂薄膜，可以是单层结构体，也可以是具有多层结构的薄膜，多层结构薄膜的制备方法没有限制，可以选择通过例如共挤压法，挤压层压法，干燥层压法，热层压法等已知方法制备。
所谓上述多层结构薄膜，是指由2层或以上的多层构成的薄膜，通过适宜地选择构成各层的树脂，可以根据用途，构成在柔软性，拉伸模量等中，具有各种物理性能的薄膜。
例如，在三层结构的树脂薄膜的情况下，作为中间层，配置乙烯-丙烯共聚物树脂，乙烯-丙烯-二烯共聚物树脂，丙烯-己烯共聚物树脂，弹性聚丙烯，无规聚丙烯，线型低密度聚乙烯，和/或低密度聚乙烯等软质聚烯烃系树脂薄膜，在其上下两侧，配置均聚丙烯，乙烯-丙烯无规共聚物，乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物，乙烯-α-烯烃共聚物，和苯乙烯-α-烯烃-苯乙烯共聚物等一种或1种以上组合形成的树脂薄膜，作为表面硬度优异的层压薄膜，或通过将形成上述中间层和上下层的树脂薄膜相反配置作为柔软性优异的层压薄膜等，根据其目的将各层的构成树脂薄膜的种类进行各种组合，可以得到具有所要求特性，性能的多层薄膜。
本发明中，构成粘合片表面基材的含有烯烃的聚合物树脂薄膜，使用未拉伸或单向拉伸的，作为其性能的拉伸模量为150～1000MPa的薄膜。其理由是，为了使本发明的标签用粘合片，具有与使用氯乙烯树脂薄膜的现有胶粘带等同的柔软性。顺便一提，基材薄膜的拉伸模量超过1000MPa时，所得粘合片的柔软性不充分，刚性过强，因此不及使用氯乙烯薄膜的现有粘合片的柔软性。另一方面，基材薄膜的拉伸模量不足150MPa时，由于基材薄膜过软，要尖锐地裁断所得粘合片变得困难。
而且，构成本发明中的表面基材的含有烯烃的聚合物树脂薄膜，其断裂伸长率优选为100～1000％，更优选为200～700％，顺便一提，如果基材用薄膜的断裂伸长率不足100％，薄膜的刚性，抗变形性强，因此不能得到具有与含有氯乙烯树脂薄膜作为基材的现有粘合片相同柔软性的粘合片。另外，上述断裂伸长率超过1000％的薄膜，由于基材薄膜容易拉伸的性质，所得粘合片的断裂加工适应性变得不充分。
另外，需要使基材用合成树脂薄膜着色的情况下，可以在树脂熔融时添加混合着色剂，从该着色树脂熔融体形成薄膜。作为着色剂，可以使用有机系颜料，无机系颜料，染料，炭黑等。着色色调没有特别限制，例如可以着色为白色，象牙黄，黑色，红色，蓝色，黄色，和绿色等。作为基材用薄膜使用多层结构的薄膜时，可以在全部层中加入着色剂，也可以仅在一部分层中加入着色剂。
本发明中，基材中使用的含有烯烃的聚合物树脂薄膜的厚度，没有特别限制，使用作为现有粘合片氯乙烯树脂薄膜的代替薄膜时，其厚度优选为50～200μm。其厚度比50μm更薄的情况下，使用含有它们的粘合片作为标签时，刚性过低不能满足实用上的需要，另外，其超过200μm时，所得粘合片的柔软性变得不充分，难以得到具有与现有含有氯乙烯树脂薄膜的粘合片相同柔软性的粘合片。
本发明的粘合片中，至少在基材薄膜的表面，即没有形成粘合剂层的面上，形成含有具有噁唑啉基的树脂和没有噁唑啉基的树脂作为主成分的着墨层。不用说，也可以在基材薄膜的两面形成着墨层。
本发明的粘合片中，所谓着墨层中含有的，而且具有噁唑啉基的聚合物，只要聚合物分子中存在噁唑啉基的任何聚合物都可以。例如具有噁唑啉基的聚合物，可以选自使加成聚合性噁唑啉化合物单体和根据需要至少一种其它单体聚合得到的聚合物。作为上述含有加成聚合性噁唑啉基的单体，可以列举2-乙烯基-2-噁唑啉，2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉，2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉，2-异丙烯基-2-噁唑啉，2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉，2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等，从它们中的1种或2种或以上的混合物，可以得到含有噁唑啉基的聚合物。
作为构成与上述含有噁唑啉基的加成聚合性单体的共聚物而使用的其它加成聚合性单体，可以列举例如(甲基)丙烯酸酯化合物，不饱和羧酸化合物，不饱和腈化合物，不饱和酰胺化合物，乙烯基醚化合物，α-烯烃化合物，α，β-不饱和芳香族单体类等，可以使用它们中的一种或2种或以上的混合物。
与具有噁唑啉基的聚合物成分联合使用的没有噁唑啉基的聚合物成分，选自例如，丙烯酸树脂，聚酯树脂，SBR树脂等中的至少一种。
在本发明的粘合片着墨层中，联合使用具有噁唑啉基的聚合物成分和没有噁唑啉基的聚合物成分的理由，是在缺乏印刷着墨性能的合成树脂，例如聚烯烃系薄膜上形成印刷着墨性能和对于基材用合成树脂薄膜粘合性高的着墨层。顺便一提，为了改善缺乏印刷着墨性能的聚烯烃系薄膜的印刷着墨性能，在该薄膜的表面，涂布例如丙烯酸树脂等方法是已知的，但一般地，它们对于聚烯烃系薄膜的粘合性不充分。因此，通过将导入噁唑啉基的树脂涂布在聚烯烃系薄膜上，可以提高与该聚烯烃系薄膜的粘合性，但聚合物中如果导入噁唑啉基，存在所谓所得聚合物的印刷着墨性能降低的困难。
本发明发现，上述困难，可以通过在具有噁唑啉基的聚合物成分中，联合使用没有噁唑啉基的聚合物成分得以解决，因此，可以实现对于上述聚烯烃系薄膜具有着墨层的粘合性，和印刷着墨性能两方面性质的着墨层。
本发明的粘合片中，着墨层中含有的具有噁唑啉基的聚合物成分的量，相对于着墨层的干燥质量，优选为2～50质量％，更优选5～20质量％。顺便一提，其含量，不足2质量％时，所得着墨层和基材薄膜的粘合性不充分。另一方面，如果超过50质量％，着墨层的机械强度不充分。
另外，为防止涂布工序中的粘连(粘贴)，可以在着墨层中混合白色颜料。白色颜料的含量，相对于着墨层的质量，优选为10质量％或以下。比10质量％更多的情况下，着墨层的表面平滑性降低。
作为形成该着墨层的方法，可以使用已知方法，例如计量辊涂布方式，凹印辊涂布方式，气刀方式，喷雾方式，逆转辊涂布方式，模压涂布方式，刮板涂布方式，帷幕涂布方式和，逗点涂布方式等方法。着墨层的涂布量，优选为0.05～1.0g/m2，更优选为0.1～0.5g/m2。着墨层的涂布量如果比0.05g/m2少，难以均匀地形成涂布层，另外，如果超过1.0g/m2，着墨层的表面性降低，涂布工序中容易发生粘结。另外，在涂布着墨层之前，为了使基材薄膜层的湿润张力增大可以实施火焰处理和/或冕光处理。
通过设置上述着墨层，所得粘合片可以对应于所有印刷方式。不仅对于现有的含有氯乙烯薄膜的粘合标签，广泛使用的丝网印刷，而且即使对于UV凸版，UV胶印，UV苯胺印刷等，本发明的粘合片的着墨层，也具有充分的油墨粘合性。
本发明的粘合片中，在基材薄膜的里面一侧形成粘合剂层。本发明中使用的粘合剂，其构成成分没有特别限制，可以使用橡胶系，丙烯酸系，乙烯醚系，聚氨酯系，聚硅氧烷系等粘合剂，另外，作为其组成中的形态，可以是溶剂型，乳液型，热熔型等中的任意一种。特别是如果使用以丙烯酸系预聚物，或丙烯酸系单体等为主成分的丙烯酸系树脂作为粘合剂，可以形成透明性，和耐气候性优异的粘合层。
粘合层用丙烯酸系树脂没有限制，可以使用使含有丙烯酸基的乙烯基单体，与1种或以上具有环氧基的乙烯基单体，具有烷氧基的乙烯基单体，具有环氧乙烷基的乙烯基单体，具有氨基的乙烯基单体，具有酰氨基的乙烯基单体，具有卤素原子的乙烯基单体，具有磷酸基的乙烯基单体，具有磺酸基的乙烯基单体，具有硅烷基的乙烯基单体，具有苯基的乙烯基单体，具有苄基的乙烯基单体，具有四氢糠基的乙烯基单体，其它可共聚的单体等共聚的共聚物。上述丙烯酸系树脂，可以通过本体聚合法，溶液聚合法，悬浮聚合法，以及将在水中不溶或难溶的单体与乳化剂一起分散并用水溶性聚合引发剂进行聚合的乳化聚合法等中的任一方法聚合而得到。其中用乳化聚合法得到的粘合剂即使没有胶联剂也可以得到高凝集，另外，由于省能源，不损害环境，优选用于本发明中。
为了提高该丙烯酸系树脂的粘合性，根据需要，可以添加各种粘合赋予剂，例如松香等天然树脂，变性松香，松香和变性松香的衍生物，聚萜系树脂，萜变性体，脂肪族类烃树脂，环戊二烯系树脂，芳香族系石油树脂，苯酚系树脂，烷基-苯酚-乙炔系树脂，香豆酮-茚系树脂，和乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物等，抗老化剂，稳定剂，油等的软化剂，填充剂，稳定剂等中的1种或以上。这些，根据需要，可以联合使用2种或以上。另外，为了提高耐气候性，在粘合剂层中，可以添加二苯甲酮系或苯并三唑系等的有机系紫外线吸收剂。
在形成粘合剂层时，可以在剥离片上涂布上述粘合剂，根据需要干燥，通过将该粘合剂层粘贴在表面基材的里面一侧，得到本发明的粘合片。作为该粘合剂的涂布装置，可以使用逆转辊涂布机，刮板涂布机，刮棒涂布机，缝口喷注涂布机，气刀涂布机，逆转凹印辊涂布机，可变凹印辊涂布机，模压涂布机，刮板涂布机，逗点涂布机等。粘合剂层的涂布量，换算为干燥质量优选在5～50g/m2的范围内，更优选为10～30g/m2。顺便一提，粘合剂层的涂布量如果不足5g/m2，对于被粘合体的粘着力不充分，另外如果超过50g/m2，粘合剂溢出粘合区域，有所得粘合片的印刷加工适应性变差的危险。
在粘合剂层上被覆粘贴的剥离片的种类，大小，组成等没有限制，可适宜使用例如透明玻璃纸那样的高密度原纸，白土涂料纸，牛皮纸，或者在高品质纸上层压了聚乙烯等合成树脂薄膜的层压纸，在高品质纸上涂布了聚乙烯基醇或丙烯酸酯共聚物树脂等的涂布纸，或在聚对苯二甲酸乙二醇酯，或聚丙烯等塑料薄膜上，以干燥质量换算量为0.05～3g/m2左右的量涂布含氟树脂或聚硅氧烷树脂等，通过热固化或电离放射线固化等固化并设置剥离层的纸。
作为上述剥离层的涂布装置，适宜使用刮棒涂布机，气刀涂布机，直接照相凹版式涂布机，照相凹版印刷涂布机，多级辊轴涂布机等。顺便一提剥离片上要求透明性的情况下，与使用纸系的剥离片相比，塑料薄膜系的剥离片，在透明性，平滑性上优异。另外，塑料薄膜制的剥离片，由于受温度，湿度的影响小，具有比纸系的剥离片更难发生卷曲的优点。
实施例本发明用下列实施例更具体地说明。不用说，本发明范围并不因此而被限定。在下列实施例中，进行下述试验。
(1)拉伸模量和断裂伸长率对于基材供试片通过根据JIS K 7113的方法测定拉伸模量和断裂伸长率。此处，基材制造工序中的流动方向(拉伸方向)以MD表示，与其直角相交的方向(横向)以TD表示。
(2)印刷油墨的密合性在所得粘合片的着墨层上，用三起机械的旋转印刷机SKP-250A实施UV印刷。(使用油墨株式会社T&A TOKA制“BESTCURE UV-161墨)。
在用上述旋转印刷机印刷的样品的着墨层上，将胶粘带[王子タツク(株)制]在其粘合面上排出空气粘贴，用手指挤压粘合后，将其供于180°剥离试验。其结果以下述2级分类表示。
等级印刷油墨的密合性2 印刷油墨，不能被胶带剥离。
1 印刷油墨中的至一少部分，被胶带剥离。
(3)断裂加工适应性将所得粘合片用平判裁断机裁断，根据下列标准以2级分类表示。
等级裁断加工适应性2 可以平滑地平判裁断，横断面的形状也尖锐。
1 不能平滑地平判裁断，或即使可以平判裁断，但形成其横断面的形状是不规则的粗糙面。
(4)柔软性与现有的含有氯乙烯树脂薄膜作为基材的粘合片比较并以下列2级分类评价。
2具有与现有的含有氯乙烯薄膜的粘合片同样的柔软性1柔软性不充分。
实施例1(基材薄膜的制造)使用白色软质含有烯烃的聚合物薄膜(出光ユニテツク(株)制，商标ピユアソフテイDWZ-1310，拉伸模量(MD629MPa，TD647MPa)，断裂伸长率(MD245％，TD227％)，厚度100μm)作为基材薄膜，其表面上用凹版印刷方式涂布干燥涂布量为0.15g/m2的下述涂布液，形成着墨层。
(着墨层用涂布液)含有噁唑啉基的水溶性树脂 5质量％((株)日本触媒制，固体成分40质量％，商标ポリメソトWS-500)
没有噁唑啉基的丙烯酸树脂 95质量％(ロ—ムアソドハ—ス制商标AC-2235，固体成分45质量％)(粘合剂涂布液的制备)在100g丙烯酸系粘合剂(日本カ—バイド工业(株)制，商标KP-1425)中，添加混合1g异氰酸酯系胶联剂(日本カ—バイド工业(株)制，商标CK-102)，配制粘合剂涂布液。
(粘合片的制造)在牛皮双面多层剥离纸[王子制纸(株)制，商标110EPS(M)アサギ]的表面，用逗点涂布机以干燥质量20g/m2涂布上述粘合剂涂布液，在90℃干燥1分钟后，将上述表面基材薄膜(没有形成着墨层的面对着粘合剂)粘贴并制备粘合片。试验结果示于表1中。
实施例2与实施例1同样地制备粘合片。但是，作为基材薄膜使用白色软质聚烯烃薄膜[アキレス(株)制，商标POVIC-T，拉伸模量(MD234MPa，TD231MPa)，断裂伸长率(MD588％，TD795％)，厚度100μm]，而且根据下述组成配制着墨层用涂布液。
(着墨层用涂布液)含有噁唑啉基的水溶性树脂 20质量％((株)日本媒触制，固体成分40质量％，商标ポリメソトWS-500)没有噁唑啉基的聚酯树脂78质量％(高松油脂(株)制，商标A515G，固体成分30质量％)有机颜料 2质量％((株)日本媒触制，聚甲基丙烯酸甲酯系树脂交联剂商标エポスタ—MA1001)试验结果示于表1中。
实施例3
与实施例1同样地制备粘合片。但是，作为基材薄膜使用透明软质聚烯烃薄膜[出光ユニテツク(株)制，商标ピユアソフテイ—DNZ-1310，拉伸模量(MD571Mpa，TD645Mpa)，断裂伸长率(MD304％，TD320％)厚度100μm]，作为粘合剂，使用乳液聚合的丙烯酸系粘合剂[日本カ—バイド工业(株)制，商标TS-1873]。试验结果示于表1中。
比较例1与实施例1同样地制备粘合片。但是，作为基材薄膜，使用二轴拉伸的聚丙烯薄膜[王子制纸(株)制，商标PY-201，拉伸模量(MD2622Mpa，TD2457Mpa)，断裂伸长率(MD25.7％，TD29.5％)，厚度50μm]。试验结果示于表1中。该比较粘合片拉伸模量过度地高，因此柔软性不充分。
比较例2与实施例1同样地制备粘合片。但是，作为基材薄膜，使用白色软质聚烯烃薄膜(出光ユニテック(株)制，商标ピユアソフテイD91224，拉伸模量(MD183Mpa，TD175Mpa)，断裂伸长率(MD1112％，TD1172％)，厚度100μm)。试验结果示于表1中。
比较例3与实施例1同样地制备粘合片。但是，根据下述组成配制着墨层用涂布液。
(着墨层用涂布液)聚酯树脂 94质量％(高松油脂(株)制，商标A515G，固体成分30质量％)有机颜料 6质量％((株)日本媒触制，聚甲基丙烯酸甲酯系树脂交联剂商标エポスタ—MA-1004，固体成分100质量％)对于如此得到的粘合片，进行下述评价，结果示于表1中。
工业上的可利用性由表1所得结果可知，本发明的标签用粘合片，与含有氯乙烯树脂薄膜作为基材的现有粘合片相比，在柔软性上具有相同的薄膜物理性质，印刷适应性，断裂加工适应性优异，而且焚烧时不产生氯气，和二噁英等有毒气体，作为标签用粘合片是实用性高的产品。
权利要求
1.具有优异印刷适应性的标签用粘合片，其特征在于，含有由合成树脂薄膜形成的基材，和至少在上述基材的表面上形成的着墨层，和在上述基材里面一侧形成的，含有粘合性树脂的粘合剂层，和在上述粘合剂层上，可剥离地粘合层压的剥离片层，上述基材用合成树脂薄膜，选自未拉伸或被单向拉伸的，具有150～1000MPa的拉伸模量的含有烯烃的聚合物树脂薄膜，而且上述着墨层，含有具有噁唑啉基的聚合物成分，和没有噁唑啉基的聚合物成分的混合物作为树脂主成分。
2.权利要求1记载的具有优异印刷适应性的标签用粘合片，其中上述基材用含有烯烃的聚合物树脂薄膜具有100～1,000％的断裂伸长率。
3.权利要求1记载的具有优异印刷适应性的标签用粘合片，上述基材用含有烯烃的聚合物树脂薄膜，包括选自线型低密度聚乙烯树脂，高压法低密度聚乙烯树脂，无规聚丙烯树脂，弹性聚丙烯树脂，乙烯-丙烯无规共聚物树脂，乙烯-α-烯烃共聚物树脂，乙烯-丙烯-二烯共聚物树脂，苯乙烯-α-烯烃嵌段共聚物树脂，丙烯-己烯共聚物树脂，聚丙烯树脂，和乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物树脂中的至少一种。
4.权利要求1记载的具有优异印刷适应性的标签用粘合片，其中上述基材用含有烯烃的聚合物树脂薄膜具有多层结构。
5.权利要求4记载的具有优异印刷适应性的标签用粘合片，其中上述具有多层结构的含有烯烃的聚合物树脂薄膜，具有由选自乙烯-丙烯共聚物树脂，乙烯-丙烯-二烯共聚物树脂，丙烯-己烯共聚物树脂，弹性聚丙烯树脂，无规聚丙烯树脂，线型低密度聚乙烯树脂，和高压法低密度聚乙烯树脂中的至少一种形成的软质聚烯烃系树脂薄膜形成的中间层，和在上述中间层的上下两侧层压接合的，而且选自聚丙烯树脂，乙烯-丙烯无规共聚物树脂，乙烯-丙烯-丁烯-1无规共聚物树脂，乙烯-α-烯烃共聚物树脂和苯乙烯-α-烯烃嵌段共聚物树脂中的至少一种形成的含有烯烃的聚合物树脂薄膜形成的上下两层构成的三层结构。
6.权利要求1记载的具有优异印刷适应性的标签用粘合片，其中上述着墨层中含有的，具有噁唑啉基的聚合物成分，含有选自2-乙烯基-2-噁唑啉，2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉，2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉，2-异丙烯基-2-噁唑啉，2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉和2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉中的至少一种聚合物和1种或以上的共聚物。
7.权利要求1记载的具有优异印刷适应性的标签用粘合片，上述着墨层中含有的具有噁唑啉基的聚合物的含量，相对于上述着墨层的干燥质量，为2～50质量％。
8.权利要求1记载的具有优异印刷适应性的标签用粘合片，上述着墨层中含有的没有噁唑啉基的聚合物成分，含有选自丙烯酸树脂，聚酯树脂和SBR树脂中的至少1种。
9.权利要求1记载的具有优异印刷适应性的标签用粘合片，其中上述粘合剂层含有包含丙烯酸酯共聚物作为主成分的丙烯酸系粘合性树脂。
全文摘要
一种标签用粘合片，含有合成树脂薄膜基材，和在其表面上形成的着墨层，和在上述基材里面一侧形成的粘合剂层，和粘贴在上述粘合剂层上的剥离片，上述基材薄膜，是具有150～1000MPa的拉伸模量的未拉伸或被单向拉伸的含有烯烃的聚合物树脂薄膜，而且上述着墨层，含有具有噁唑啉基的聚合物和不含有噁唑啉基的聚合物，该粘合片具有优异的印刷适应性，实用上有充分的柔软性，和高的油墨接收稳定性，而且在燃烧中没有有害气体产生。
文档编号C09J7/02GK1552787SQ03138378
公开日2004年12月8日 申请日期2003年5月28日 优先权日2003年5月28日
发明者小川裕一, 后藤贵史, 史 申请人:王子制纸株式会社