专利名称：用于改善基于颜料的油墨和涂料流变学的组合物和方法
技术领域：
本发明涉及一种颜料组合物，其中除有机颜料之外其含有至少两种带有相反电荷的有色化合物，本发明还涉及含有该颜料组合物的油墨/涂料组合物。
该油墨/涂料组合物显示出改进的流变性(流动)性能，并且没有或几乎没有色度损失。
为了改善颜料组合物的流动性，根据GB-A1′356′253已知，在二芳基颜料中加入(1)水溶性偶氮染料，其具有与所述颜料相同的化学结构但含有酸性基团和(2)脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪族胺。
试剂(1)和(2)中的一种没有颜色，因此没有影响颜料组合物的色度。此外，无色部分可以影响其它颜料添加剂的性能，并且可能影响所得油墨的平版印刷性能，从而产生印刷问题。
US-A-4′461′647中公开了所谓的流化试剂，其为由长链铵盐取代的不溶于水的非对称染料，将其加入到颜料分散体以便增强其流动性和抗絮化力。
流化剂受限于颜料衍生物并且可能遭受色度损失、平版问题和与其它颜料添加剂的干扰的问题。
因此，颜料工业中需要一种具有改进的流变性(絮化稳定性)和良好的色彩效果的用于油墨和涂料的颜料组合物。
现已惊奇地发现，含有有机颜料和至少两种带有相反电荷的通常是水溶性的有色化合物(染料)的组合(络合物)的颜料组合物可以很大程度地克服传统颜料组合物的所述问题，其中所述组合(络合物)为例如至少一种阴离子和一种阳离子染料(这些染料是容易得到的)的组合(络合物)，用作颜料分散剂。
假设带有相反电荷的染料以这样的方式络合，以便保持在该颜料组合物内。或者，两种染料的保持也可以通过分离减溶方式进行。
因此，本发明第一方面提供一种颜料组合物，其包括(1)有机颜料和(2)至少一种阴离子和至少一种阳离子有色化合物的组合物，其中组合物(2)包括(a)至少一种阴离子染料和至少一种阳离子染料，各自的化学结构都与有机颜料(1)的化学结构不同，(b)至少一种阴离子颜料衍生物和至少一种阳离子颜料衍生物，它们中至少一种的化学结构不是衍生于所述有机颜料(1)，或(c)(a)和(b)的混合物。
另一方面，本发明提供作为固体组合物，优选作为颜料粉剂或颜料颗粒的所述颜料组合物。
另一方面，本发明提供一种无水组合物，优选一种无水颜料分散体。
另一方面，本发明提供用于制备所述固体或无水颜料组合物的方法。
另一方面，本发明提供含有所述颜料分散体的无水油墨或涂料(例如基于石油馏分的油墨或涂料组合物)，以及其制备方法。
另一方面，本发明提供所述无水油墨或涂料(油墨或涂料组合物)在印刷和涂料系统中的应用。
本发明的这些和其它方面将详述如下用于本发明颜料组合物的基础物质可以来自于有机颜料范围内，例如但不限于单偶氮、二偶氮、萘酚、二噁嗪酮(dioxazone)、偶氮甲碱、偶氮缩合物(azocondensation)、金属络合物、硝基、萘环酮、喹啉、蒽醌、benzimidozolone、异二氢吲哚、异吲哚啉酮、喹吖啶酮、羟基蒽醌、氨基蒽醌、蒽并嘧啶、阴丹酮、黄烷士酮、皮蒽酮染料、二苯并芘酮、异宜和蓝酮、二酮吡咯并吡咯、咔唑、苝、靛蓝或硫靛颜料。
有价值的有机颜料可以包括单偶氮、二偶氮、萘酚、二噁嗪酮、偶氮甲碱、偶氮缩合物、金属络合物、硝基、萘环酮、喹啉、蒽醌、benzimidozolone、异二氢吲哚、异吲哚啉酮、喹吖啶酮、羟基蒽醌、氨基蒽醌、蒽并嘧啶、阴丹酮、黄烷士酮、皮蒽酮染料、二苯并芘酮、异宜和蓝酮、二酮吡咯并吡咯、咔唑、靛蓝或硫靛颜料。
也可以使用颜料的混合物。
这些颜料和其它颜料的实例可以在下面专题论文中发现W.Herbst，K.Hunger的Industrielle Organische pigmente，1995年第二版，VCH Verlags-gesellschaft。
本发明优选的颜料是单或二偶氮颜料，优选单或二芳基，或金属络合物，优选铜酞菁颜料，或萘酚颜料，优选β-萘酚，或β-羟萘酚酸(BONA)颜料，或喹吖啶酮或阴丹酮。
更优选，创造性的使用下列有机颜料选自C.I.颜料黄1，2，10，12，13，14，17，61，62，63，64，65，73，74，75，83，127，168，174，176，188和191的单或二芳基黄色颜料。
选自C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄2、C.I.颜料黄65、C.I.颜料黄73、C.I.颜料黄74和C.I.颜料黄75的单芳基黄色颜料。
选自C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17和C.I.颜料黄83的二芳基黄色颜料。
选自C.I.颜料橙16和C.I.颜料橙34的二偶氮橙色颜料。
选自C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红48:4、C.I.颜料红48:5、C.I.颜料红49:1、C.I.颜料红52:1、C.I.颜料红52:2、C.I.颜料红52:3、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红53:2、C.I.颜料红53:3、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红57:2、C.I.颜料红58:2、C.I.颜料红58:4、C.I.颜料红63:1和C.I.颜料红64:1的萘酚红颜料。
例如C.I.颜料红202的喹吖啶酮红颜料。
选自C.I.颜料蓝15:1、C.I颜料蓝15:2、C.I颜料蓝15:3、C.I颜料蓝15:4、C.I颜料绿7和C.I颜料绿36的蓝或绿铜酞菁颜料。
例如C.I.颜料蓝60的蓝色阴丹酮颜料。
阴离子染料通常是，但不限于市场上可买到的选自酸染料、直接染料、活性染料和媒染染料的染料。通常其化学结构与有机颜料不同。
优选创造性地使用下列阴离子染料选自C.I.酸性黑1、24和48、C.I.酸性蓝1、7、9、25、29、40、45、74、80、83、90、92、113、120、129和147、C.I.酸性绿1、3、5、25、27和50、C.I.酸性橙6、7、8、10、12、51、52、63和74、C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、37、44、50、51、52、66、73、88、97、103、114、150、151和183、C.I.酸性紫7和17，和C.I.酸性黄1、9、11、17、23、25、29、34、36、42、54、76、99、169的酸性染料。
选自C.I.直接蓝1、14、53和71、C.I.直接紫51、C.I.直接红2、23、28、75、80和81，和C.I.直接黄4、8、9、12、27、50、62和172的直接染料。
选自C.I.活性黑5、C.I.活性蓝2、4、15、C.I.活性橙16、C.I.活性红2和4、和C.I.活性黄2的活性染料。
选自C.I.媒染黑17和C.I.媒染紫5的媒染染料。
一种或多种阴离子染料可以用于本发明的颜料组合物。
阴离子染料也可以是带有一个或多个阴离子亦即酸性基团的颜料衍生物，该酸性基团赋予其(相当)的水溶性。这些基团的例子是衍生自包括磺酸、磺酸酯、亚磺酸、亚磺酸酯、磷酸、磷酸酯的无机酸的无机基团，和衍生自羧酸/羧酸酯(羧酸盐)的有机基团。
一方面，阴离子颜料衍生物可以为有机颜料(1)的衍生物，另一方面，其又不需要具有有机颜料(1)的相似结构。
通常，当伴随非衍生的阳离子染料时，用阴离子颜料衍生物能得到良好的产物。
优选的阴离子颜料衍生物为来源于上文提及的优选颜料的那些。
阳离子染料通常也可以是，但不限于市场上可买到的染料，根据其化学特性其可以是偶氮、偶氮甲碱、次甲基、聚甲炔、吖嗪、花青颜料、噁嗪、噻嗪、噻唑、吖啶、蒽醌、三芳基甲烷、呫吨或酮亚胺染料。其化学结构通常也与颜料(1)的化学结构不同。
优选创造性地使用下列阳离子染料选自C.I.碱性黑2和C.I.碱性黑7的阳离子黑色染料。
选自C.I.碱性蓝1、3、6、7、9、11、12、16、17、24、26、40、41、57、66、80、123和159的阳离子蓝色染料。
选自C.1.碱性绿1、4和5的阳离子绿色染料。
选自C.1.碱性橙2、14、21和54的阳离子橙色染料。
选自C.1.碱性红1、2、5、9、10、13、22、29、46和54的阳离子红色染料。
选自C.1.碱性紫1、2、3、4、10和35的阳离子紫色染料。
选自C.1.碱性黄1、2、11、13、17、19、21、24、28、40、45、53、61、63和73的阳离子黄色染料。
一种或多种阳离子染料可以用于本发明的颜料组合物。
阳离子染料也可以是带有一个或多个碱性(碱性指的是阳离子)基团的颜料衍生物，该碱性基团赋予其(相当)的水溶性。阳离子基团的典型例子包括铵基(-NH4)，其可以为伯、仲、叔或季取代的，以及伯、仲或叔氨基，和伯、仲或叔酰胺基、亚磺酰氨基、sulfinamido或磷酰氨基。
一方面阳离子的颜料衍生物可以为有机颜料(1)的衍生物，另一方面，其又不需要具有有机颜料(1)的相似结构。优选的阳离子颜料衍生物为来源于上文提及的优选颜料的那些。
阳离子颜料衍生物也可以与非衍生的阴离子染料相结合以得到良好的产物。
当阴离子和阳离子颜料衍生物的结合用于本发明的颜料组合物时，所述颜料衍生物中的一个并不是来源于有机颜料(1)，那就是说，该衍生物具有与有机颜料(1)的基本结构不同的化学结构。
当使用包括(2a)和(2b)混合物的备选方案(2c)时，则必须注意的首要条件是所使用的化合物必须是阴离子和阳离子的。
本发明颜料组合物的组合(2)优选包括下列配对(阴离子＝带负电荷；阳离子＝带正电荷)阳离子染料+阴离子染料(2a)阳离子颜料衍生物+阴离子染料(2b)阳离子染料+阴离子颜料衍生物(2c)，或阳离子颜料衍生物+阴离子颜料衍生物(2d)(两种颜料衍生物在结构上必须不同)或者现已发现，至少用阴离子/阳离子表面活性剂分别部分代替阴离子/阳离子有色化合物(阴离子/阳离子染料或阴离子/阳离子颜料衍生物)也可以使本发明的颜料组合物具有足够的性能。通常，最高达约3/4(0-75mol％)的阴离子/阳离子染料(阴离子/阳离子颜料衍生物)可以分别被阴离子/阳离子表面活性剂替代。这种替代的优选范围是0-50mol％。
合适的表面活化剂为本领域技术人员所公知的。其优选包括长链(脂肪族的，含有例如8-22，优选8-18个碳原子)醇、酸、酯、酰胺或胺及其衍生物，例如烷氧基化物(乙氧基化物)，其中含有带正电荷/带负电荷的基团。
在这方面，可参考相关教科书、科学或技术出版物。
当使用阴离子/阳离子表面活性剂时，优选的组合物(2)包括阳离子染料/阳离子表面活性剂+阴离子染料、阳离子染料/阳离子表面活性剂+阴离子颜料衍生物、阳离子颜料衍生物/阳离子表面活性剂+阴离子染料、阳离子颜料衍生物/阳离子表面活性剂+阴离子颜料衍生物(两种颜料衍生物结构上必须不同)、阴离子颜料衍生物/阴离子表面活性剂+阳离子颜料衍生物(两种颜料衍生物结构上必须不同)，和阴离子染料/阴离子表面活性剂+阳离子染料、阴离子染料/阴离子表面活性剂+阳离子颜料衍生物、或阴离子颜料衍生物/阴离子表面活性剂+阳离子染料假设两者都是单阴离子和单阳离子的，则组合物(混合物)(2a)(阴离子和阳离子染料)、(2b)(阴离子和阳离子颜料衍生物)或(2c)中的组分的摩尔比例可以在较大范围内变化。可能的比例为约(0.1-10)∶(10-0.1)，或更优选(1-5)∶(5-1)。
C.I.指的是如英国染色工作者学会和美国纺织化学家和印染工作者协会所编辑的颜色指标。
其中可发现对于所述颜料的细节，如说明和定义，其可以包括阴离子染料如酸、直接、反应性和媒染染料和阳离子(碱性)染料。
有机颜料或有机颜料组合物(后者可以包括典型的添加剂，如松香树脂、其它流变学改性剂和油墨介质组分)的创造性组合物通常可以含有50.1-99.8重量％(b.w.)、优选80.0-99.0重量％(b.w.)的颜料，通常0.1-49.8重量％(b.w.)，优选0.5-10.0重量％(b.w.)的至少一种阴离子有色化合物(染料)，和通常0.1-49.8重量％(b.w.)，优选0.5-10.0重量％(b.w.)的至少一种阳离子有色化合物(染料)。优选颜料组合物中阴离子/阳离子有色化合物的总量为1-10重量％(b.w.)。
这些组合物的含水制剂的固含量通常为约0.5-20％，优选5-18％。水基有机颜料分散体可以通过传统方法，由干颜料使用附加的表面活化剂在至少50％的颜料浓度下制备。
在无水平版印刷油墨中，颜料浓度通常为8-20％。在流变学改性剂尤其有用的油墨浓缩物中，可以含有最高达50％(0.5-50％)的颜料。在某些情况中，低于约5％的颜料浓度也是合适的。
(无水)颜料组合物可以任选含有其它添加剂，例如但不限于松香树脂和松香衍生物、表面活化剂、颜料衍生物、膨胀剂、油墨介质组分、流变学改性剂等等。
基于颜料和染料的总重量，应当使用有效量，例如0-50重量％(b.w.)。
该染料可以以在水或其它合适溶剂中的溶液形式或分散体的形式使用。染料可以以压实的块、颗粒或干粉形式使用。
染料混合物(阴离子和阳离子染料的复合物)也可以在使用之前已经形成并分离，并且以在水或其它合适溶剂中的溶液形式或分散体的形式使用。
该染料混合物可以以滤(压实)饼的形式分离，再分散在含水颜料料浆或用于含水颜料料浆，或作为滤饼与颜料滤饼混合。
染料(混合物)复合物也可以以压实块、颗粒和干粉形式使用。
分离并且干燥的材料(染料混合物)然后可以加入到水基或溶剂基颜料料浆中，或与干颜料混合。
在其通过标准搅拌/研磨方法(条件)制备或表面处理(涂布)期间或之后，阴离子/阳离子有色化合物(染料)可以独立地加入、或一起加入颜料(1)制剂中，优选加入水基组合物(分散体)中。
或者，染料或染料复合物可以在其合成期间，亦即偶联之前或之后，然而更优选在偶联完成之后但在分离、加热或干燥之前加入到颜料中。
当以固体形式如颜料粉末或颜料颗粒的形式制备本发明的颜料组合物时，方法包括例如加热含有必要添加剂的含水颜料料浆(其通过通常的合成步骤得到后直接使用)，引发絮凝，然后任选冷却并分离，其包括过滤和清洗至无盐的步骤，然后将该组合物干燥和/或造粒。或者，该方法也可以开始自将颜料分散在染料(至少一种阴离子染料和至少一种阳离子染料)水溶液中的步骤。
然而，另一选择包括将颜料和染料混合物进行共冲洗和共干燥。经冲洗的(颜料)组合物的制备包括向水沉淀滤(压)饼或颜料/染料混合物组合物的分散体(料浆)中加入冲洗介质，例如油或树脂及其他添加剂的溶液。颜料/染料混合物从水相到油相或非极性相的直接转移(冲洗)通过在加热和真空下将滤饼和介质一起在冲洗器或大功率混合器中进行捏合而进行。
染料混合物(复合物)还可以在前述任一方法中以表面处理(涂布)的形式，亦即用如松香树脂或脂肪酸处理的形式来使用。
本发明的颜料组合物可以用于所有常规的工业印刷方法，例如平板印刷、苯胺印刷、凹版印刷、照相凹版印刷术、影印、喷墨、凹板印刷，含水或其它印刷油墨，并且用于所有的常规工业涂料体系，例如装饰、工业、汽车或其它涂料体系，在没有或最小色度降低的条件下改进流变学。
油墨体系的制备方法为通过剪切使分散体进入清漆体系。多种方法的例子包括三辊研磨和珠磨。清漆体系也是较宽范围的并且为本领域技术人员所熟知。
最后应用的实例为挂机平版印刷和送纸。
或者，当制备印刷油墨或涂料体系时，染料可以在颜料加入之前、之间或之后单独或一起(染料复合物)加入到常规的油墨或涂料制剂中。
对于油墨和涂料的制备，通常将相应的高分子物质，例如粘合剂、合成树脂分散体等等，以及本发明的颜料组合物，与任选常规的添加剂一起分散或溶解在常用的溶剂或溶剂混合物中，添加剂例如分散剂、填料、涂料助剂、干燥剂、增塑剂和/或其它颜料或颜料前体。其可以通过将各个单独组分单独分散或溶解实现，或者也可以溶解或分散若干组分然后使所有组分溶解或分散，或者同时加入所有组分。
使用至少两种带相反电荷的(染料复合物)作为颜料组合物的组分使本发明的颜料组合物得到了特殊的使用性能和有益效果，亦即改善的流变(流动)性能，并且比目前工艺水平的颜料组合物没有或只有最小的色度损失。
预期效果和其它附加性能可以通过适当选择这两种染料的相对比例和总量而调节。还可以选择对产物色调不存在不良影响的染料。当导致改善的流变性能的物料配对(染料复合物)都是有色的，通常具有相同的颜色时，几乎没有观察到色度的损失。
本发明通过以下实施例进一步说明但不限于以下实施例。除非另有说明所有的份和百分比都以重量表示。温度以摄氏度表示。
实施例实施例1搅拌下向含有63g颜料的C.I.颜料黄13的含水料浆中加入含有2g4，4′-二[[1-[[(2，4-二甲基苯基)氨基]羰基]-2-氧丙基]偶氮]-[1，1′-二苯基]-2，2′二磺酸的水溶液，然后加入含有3.5gC.I.碱性黄40的水溶液。然后向其中加入含有相当于30g树脂酸的Burez K50-505A钾盐(歧化松香的脂肪酸钾，50％，Eka-Nobel)水溶液，并且将所得料浆通过直接蒸汽喷射加热至大约95℃。
所得料浆通过滴加稀盐酸酸化，然后冷却、过滤并洗涤至没有盐分。干燥所得压块(presscake)得到94g(收率为95％)。由此在颜料加工过程中原位形成了所得染料配对。
实施例2使用64g C.I.颜料黄13和2.5g C.I.碱性黄28代替C.I.碱性黄40，重复实施例1中的过程。
实施例3使用63.8g C.I.颜料黄13和1.7g C.I.碱性黄17代替C.I.碱性黄40，重复实施例1中的过程。
实施例4使用64.1g C.I.颜料黄13和2.4g C.I.碱性黄13代替C.I.碱性黄40，重复实施例1中的过程。
实施例5使用64g C.I.颜料黄13和2.5g C.I.碱性黄45代替C.I.碱性黄40，重复实施例1中的过程。
对比实施例A-D实施例A使用66.5g C.I.颜料黄13并且不加入C.I.碱性黄40，重复实施例1中的过程。
实施例B使用68.5g C.I.颜料黄13并且不加入C.I.碱性黄40或4，4′-二[[1-[[(2，4-二甲基苯基)氨基]羰基]-2-氧丙基]偶氮]-[1，1′-二苯基]-2，2′二磺酸，重复实施例1中的过程。
实施例C
使用65g C.I.颜料黄13而不加入4，4′-二[[1-[[(2，4-二甲基苯基)氨基]羰基]-2-氧丙基]偶氮]-[1，1′-二苯基]-2，2′二磺酸，重复实施例D使用65g C.I.颜料黄13而不加入4，4′-二[[1-[[(2，4-二甲基苯基)氨基]羰基]-2-氧丙基]偶氮]-[1，1′-二苯基]-2，2′二磺酸，重复实施例1中的过程。并且还使用2.5g C.I.碱性黄代替C.I.碱性黄45。
实施例6搅拌下将含有C.I.颜料蓝15:3(β-铜酞菁)的含水料浆加热至90℃。加入含有2.5g铜酞菁单磺酸的料浆并继续搅拌30分钟。然后加入含有相当于4g C.I.碱性蓝9(亚甲基蓝)的水溶液并继续搅拌30分钟。将所得料浆冷却、过滤并洗涤至没有盐分，然后干燥得到58g颜料组合物。
实施例7搅拌下向pH值为11的6.1g铜酞菁单磺酸的含水料浆中加入3.49g C.I.碱性蓝9。加入含有3.25g十二烷基对苯磺酸钠盐水溶液，然后将所得料浆过滤并干燥，得到9.58g产物(78％)。
在30℃和pH为1的条件下，将干燥的复合物以3％的浓度加入到搅拌着的C.1.颜料蓝15:3的含水料浆中。搅拌1小时后将料浆过滤、洗涤至没有盐分并干燥。
不使用十二烷基对苯磺酸钠盐，而是使用适量的长链烷基(C12-C18)季铵盐氯化物同样也可以得到良好的结果。
实施例8搅拌下向pH值为11的12.12g铜酞菁单磺酸的含水料浆中加入3.74g C.I.碱性蓝9，并且将所得料浆过滤并干燥，得到11.84g产物(74％)。
在30℃和pH为1的条件下，将干燥的复合物以3％的浓度加入到搅拌着的C.1.颜料蓝15:3的含水料浆中。搅拌1小时后将料浆过滤、洗涤至没有盐分并干燥。
对比实施例E-G实施例E不使用C.I.碱性蓝9而重复实施例6。
实施例F不使用C.I.碱性蓝9和铜酞菁单磺酸而重复实施例6。
实施例G不使用C.I.碱性蓝9和铜酞菁单磺酸而重复实施例8。
测试方法上述实施例产物用来制备含有20％颜料淀积的含水分散体，并使用Buhler SDY-200三辊轧模机在商用热固清漆体系中测试。
然后通过加入另一种清漆，油墨降至12-16％的颜料淀积(根据颜料种类)。
对通过Prufbau印刷机产生的印刷物进行色彩评价，并且根据颜料种类在2小时或24小时后用45°角板进行低剪切流评价(黄和红颜料组合物2小时，蓝色颜料组合物24小时)。
表1中的数据与商用颜料标准(低剪切流和色度-每个以百分之百表示)进行了比较。
表1
实施例9该实施例涉及染料对的分离复合物，作为油墨添加剂。将含有2.0g4，4′-二[[1-[[(2，4-二甲基苯基)氨基]羰基]-2-氧丙基]偶氮]-[1，1′-二苯基]-2，2′二磺酸的80ml水溶液与含有相当于1.5g阳离子重量的碱性黄28的80ml水溶液充分混合。向该混合物中加入45ml含有相当于1.6g树脂酸的Burez K50-505A钾盐的水溶液，以增加碱性(pH为9.5)。混合物加热至60℃，并且通过加入稀盐酸使pH降至5.0。所得材料过滤、水洗并干燥，得到90％产物。干燥产物研磨，然后以1∶19的重量比与标准二芳基黄组合物(颜料黄174)混合。
表2
实施例10pH为11时在搅拌下，向含有13.12g铜酞菁单磺酸的含水料浆中加入3.74g C.I.碱性蓝9。pH恢复到11并且所得料浆过滤。产物以压滤饼形式保存。
搅拌下，将相当于1.5干重g的重新分散到含有50gC.I.颜料蓝60的水基料浆中，并且所得混合物加热到70℃。搅拌50分钟后该料浆过滤、水洗至无盐并干燥。
实施例11pH为11时在搅拌下，向含有13.12g铜酞菁单磺酸的含水料浆中加入3.74g C.I.碱性蓝9。调节pH到2并且所得料浆过滤。产物以滤饼形式保存。
搅拌下，将相当于1.5g干重的滤饼重新分散到含有50g C.I.颜料蓝60的水基料浆中，并且所得混合物加热到70℃。搅拌50分钟后该料浆过滤、水洗至无盐并干燥。
实施例J搅拌下含有50g C.I.颜料蓝60的水基料浆加热至70℃。搅拌50分钟后该料浆过滤、水洗至无盐并干燥。
使用该材料作为与实施例10和11进行比较的标准。
表3
实施例12pH为11时在搅拌下，向含有7.84g喹吖啶酮单磺酸的水基料浆中加入3.56g碱性红46。pH恢复到11并且所得料浆过滤。产物以滤饼形式保存。
搅拌下，将相当于1.2g干重的滤饼重新分散到含有40g结晶颜料状的颜料红202的水基料浆中。然后料浆加热到70℃并保持30分钟，然后过滤、水洗至无盐并干燥。
实施例13pH为3时在搅拌下，向含有3.5g喹吖啶酮单磺酸的水基料浆中加入3.67g碱性红46。pH恢复到11，并且加入含有相当于1.5g树脂酸的Burez K50-505A水溶液。然后通过加入稀盐酸将pH缓慢降至5.0，然后产物过滤、水洗至无盐并干燥。
1g该干物料与30g无水结晶颜料状的颜料红202混合。
实施例14pH为7时在搅拌下，向含有3.5g喹吖啶酮单磺酸的水基料浆中加入含有3.67g pH为7的碱性红46的水溶液。所得混合物搅拌50分钟然后过滤、温和冲洗并干燥。
1.2g该干物料与40g粒径减小的粗颜料红202在常规的溶剂调节处理中进行混合。然后料浆进行冷却、过滤、充分水洗和干燥。
实施例K在常规溶剂调节处理中由粒径减小的粗颜料红202制备120g结晶颜料状的颜料红202。然后料浆作为滤饼分离并充分冲洗。该材料在实施例12和13中用作结晶颜料状的颜料红202。将其中的一部分干燥并用作实施例12、13和14的比较标准。
表权利要求
1.一种颜料组合物，包括(1)有机颜料和(2)至少一种阴离子和至少一种阳离子有色化合物的组合物，其中组合物(2)包括(a)至少一种阴离子染料和至少一种阳离子染料，各自的化学结构都与有机颜料(1)的化学结构不同，(b)至少一种阴离子颜料衍生物和至少一种阳离子颜料衍生物，它们中至少一种的化学结构不是衍生于所述有机颜料(1)，或(c)(a)和(b)的混合物。
2.根据权利要求1所述的颜料组合物，其中有机颜料为单偶氮、二偶氮、萘酚、二噁嗪酮、偶氮甲碱、偶氮缩合物、金属络合物、硝基、萘环酮、喹啉、蒽醌、benzimidozolone、异二氢吲哚、异吲哚啉酮、喹吖啶酮、羟基蒽醌、氨基蒽醌、蒽并嘧啶、阴丹酮、黄烷士酮、皮蒽酮染料、二苯并芘酮、异宜和蓝酮、二酮吡咯并吡咯、咔唑、苝、靛蓝或硫靛颜料。
3.根据权利要求2所述的颜料组合物，其中有机颜料为单或二偶氮颜料，优选单或二芳基化物，或金属络合物，优选铜酞菁颜料、阴丹酮或喹吖啶酮。
4.根据权利要求2所述的颜料组合物，其中有机颜料为单或二偶氮颜料，优选单或二芳基化物，或金属络合物，优选铜酞菁颜料。
5.根据权利要求2所述的颜料组合物，其中有机颜料为萘酚颜料，优选β-萘酚，或β-羟萘酚酸(BONA)颜料
6.根据权利要求4所述的颜料组合物，其中有机颜料为选自C.I.颜料黄1，2，10，12，13，14，17，61，62，63，64，65，73，74，75，83，127，168，174，176，188和191的单或二芳基黄色颜料。
7.根据权利要求4所述的颜料组合物，其中有机颜料为选自C.I.颜料橙16和C.I.颜料橙34的二偶氮橙色颜料。
8.根据权利要求3所述的颜料组合物，其中有机颜料为选自C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红48:4、C.I.颜料红48:5、C.I.颜料红49:1、C.I.颜料红52:1、C.I.颜料红52:2、C.I.颜料红52:3、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红53:2、C.I.颜料红53:3、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红57:2、C.I.颜料红58:2、C.I.颜料红58:4、C.I.颜料红63:1和C.I.颜料红64:1的萘酚红颜料，或为C.I.颜料红202的喹吖啶酮红颜料。
9.根据权利要求5所述的颜料组合物，其中有机颜料为选自C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红48:4、C.I.颜料红48:5、C.I.颜料红49:1、C.I.颜料红52:1、C.I.颜料红52:2、C.I.颜料红52:3、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红53:2、C.I.颜料红53:3、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红57:2、C.I.颜料红58:2、C.I.颜料红58:4、C.I.颜料红63:1和C.I.颜料红64:1的萘酚红颜料。
10.根据权利要求3所述的颜料组合物，其中有机颜料为选自C.I.颜料蓝15:1、C.I颜料蓝15:2、C.I颜料蓝15:3、C.I颜料蓝15:4、C.I颜料绿7和C.I颜料绿36的蓝或绿铜酞菁颜料，或为C.I.颜料蓝60的阴丹酮蓝颜料。
11.根据权利要求4所述的颜料组合物，其中有机颜料为选自C.I颜料蓝15:3、C.I颜料蓝15:4、C.I颜料绿7和C.I颜料绿36的蓝或绿铜酞菁颜料。
12.根据权利要求1所述的颜料组合物，其中阴离子染料选自酸染料、直接染料、活性染料和媒染染料。
13.根据权利要求1所述的颜料组合物，其中阴离子染料为含有一个或多个酸性基团的有机颜料衍生物。
14.根据权利要求12所述的颜料组合物，其中阴离子染料为选自C.I.酸性黑1、24和48、C.I.酸性蓝1、7、9、25、29、40、45、74、80、83、90、92、113、120、129和147、C.I.酸性绿1、3、5、25、27和50、C.I.酸性橙6、7、8、10、12、51、52、63和74、C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、37、44、50、51、52、66、73、88、97、103、114、150、151和183、C.I.酸性紫7和17，和C.I.酸性黄1、9、11、17、23、25、29、34、36、42、54、76、99、169的酸性染料。
15.根据权利要求12所述的颜料组合物，其中阴离子染料为选自C.I.直接蓝1、14、53和71、C.I.直接紫51、C.I.直接红2、23、28、75、80和81，和C.I.直接黄4、8、9、12、27、50、62和172的直接染料
16.根据权利要求12所述的颜料组合物，其中阴离子染料为选自C.I.活性黑5、C.I.活性蓝2、4、15、C.I.活性橙16、C.I.活性红2和4、和C.I.活性黄2的活性染料。
17.根据权利要求12所述的颜料组合物，其中阴离子染料为选自C.I.媒染黑17和C.I.媒染紫5的媒染染料。
18.根据权利要求1所述的颜料组合物，其中阳离子染料为偶氮、偶氮甲碱、次甲基、聚甲炔、吖嗪、花青颜料、噁嗪、噻嗪、噻唑、吖啶、蒽醌、三芳基甲烷、呫吨或酮亚胺染料。
19.根据权利要求1所述的颜料组合物，其中阳离子染料为含有一个或多个碱性基团的有机颜料衍生物。
20.根据权利要求18所述的颜料组合物，其中阳离子染料为选自C.I.碱性黑2和C.I.碱性黑7的黑色染料，选自C.I.碱性蓝1、3、6、7、9、11、12、16、17、24、26、40、41、57、66、80、123和159的蓝色染料，选自C.1.碱性绿1、4和5的绿色染料，选自C.1.碱性橙2、14、21和54的橙色染料，选自C.1.碱性红1、2、5、9、10、13、22、29、46和54的红色染料，选自C.1.碱性紫1、2、3、4、10和35的紫色染料，或选自C.1.碱性黄1、2、11、13、17、19、21、24、28、40、45、53、61、63和73的黄色染料。
21.根据权利要求1所述的颜料组合物，其中组合物(2b)包括阴离子颜料衍生物和阳离子颜料衍生物，所述衍生物的一种不是衍生于有机颜料(1)。
22.根据权利要求1所述的颜料组合物，其中组合物(2)包括下列配对阳离子染料+阴离子染料(2a)阳离子颜料衍生物+阴离子染料(2b)阳离子染料+阴离子颜料衍生物(2c)，或阳离子颜料衍生物+阴离子颜料衍生物(2d)(两种颜料衍生物在结构上必须不同)。
23.根据权利要求1所述的颜料组合物，其中包括用阴离子和阳离子表面活性剂分别部分替换阴离子和阳离子的有色化合物。
24.根据权利要求25所述的颜料组合物，其中组合物(2)包括阳离子染料/阳离子表面活性剂+阴离子染料、阴离子染料/阴离子表面活性剂+阳离子染料、阳离子染料/阳离子表面活性剂+阴离子颜料衍生物、阴离子染料/阴离子表面活性剂+阳离子颜料衍生物、阳离子颜料衍生物/阳离子表面活性剂+阴离子染料、阴离子颜料衍生物/阴离子表面活性剂+阳离子染料、阳离子颜料衍生物/阳离子表面活性剂+阴离子颜料衍生物(两种颜料衍生物结构上必须不同)或阴离子颜料衍生物/阴离子表面活性剂+阳离子颜料衍生物(两种颜料衍生物结构上必须不同)。
25.根据权利要求1所述的颜料组合物，其中包括50.1-99.8重量％、优选80.0-99.0重量％的有机颜料(1)，通常0.1-49.8重量％，优选0.5-10.0重量％的至少一种阴离子有色化合物，和通常0.1-49.8重量％，优选0.5-10.0重量％的至少一种阳离子有色化合物。
26.根据权利要求27所述的颜料组合物，其中另外含有添加剂。
27.根据权利要求1-26中任意一项所述的颜料组合物，其为有机颜料(1)和所述阴离子和阳离子有色化合物的液体(含水)组合物，优选颜料分散体。
28.根据权利要求1-26中任意一项所述的颜料组合物，其为有机颜料(1)和所述阴离子和阳离子有色化合物的固体组合物，优选颜料粉末或颜料颗粒。
29.用于制备根据权利要求27所述的液体(含水)颜料组合物的方法，包括在其合成、调节或表面处理期间将所述阴离子和阳离子有色化合物加入到有机颜料(1)中，或将所述阴离子和阳离子有色化合物以含水组合物或干燥形式分别加入到料浆形式的有机颜料(1)中，或将分别制备和分离的所述阴离子和阳离子有色化合物的复合物加入到含水料浆或有机溶剂制剂形式的有机颜料(1)中。
30.根据权利要求29所述的方法，其中所述阴离子和阳离子有色化合物的分别制备和分离的复合物是以压块的形式，其被分散和加入到料浆形式的有机颜料(1)中。
31.用于制备根据权利要求28所述的固体颜料组合物的方法，包括将有机颜料(1)分散在所述阴离子和阳离子有色化合物的水溶液中，或将所述阴离子和阳离子有色化合物分散在有机颜料(1)的分散体(料浆)中，任选冷却该分散体，过滤和水洗至没有盐分，然后干燥和/或造粒所得压块。
32.用于制备根据权利要求28所述的固体颜料组合物的方法，包括将有机颜料(1)的滤饼或分散体(料浆)和所述阴离子和阳离子有色化合物的分别制备和分离的分散体(料浆)一起进行共冲洗和共干燥。
33.用于制备根据权利要求28所述的固体颜料组合物的方法，包括混合干燥的有机颜料(1)与所述阴离子和阳离子有色化合物干燥复合物。
34.用于制备权利要求29-33中任何一项所述的液体(含水)或固体颜料组合物的方法，其中所述阴离子和阳离子有色化合物及其复合物进行了表面处理(涂布)。
35.一种含有根据权利要求1所述颜料组合物的非水印刷油墨组合物或涂料体系。
36.用于制备权利要求35所述非水印刷油墨组合物或涂料体系的方法，包括向常规的印刷油墨制剂或涂料体系中加入所述颜料组合物。
37.根据权利要求35所述的非水印刷油墨组合物或涂料体系在印刷和涂布工艺中的应用。
全文摘要
提供了一种颜料组合物，其含有有机颜料和至少两种带有相反电荷的通常为水溶性的有色化合物(染料)，亦即至少一种阴离子染料和至少一种阳离子染料的组合。该组合物为基于无水颜料的印刷油墨和涂料提供改进的流变学。
文档编号C09B67/22GK1649972SQ03809577
公开日2005年8月3日 申请日期2003年4月24日 优先权日2002年4月29日
发明者S·J·考赫林, I·F·弗拉塞, T·希利, S·C·尼文 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司