农业用遮光剂的制作方法

专利名称：农业用遮光剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及适用于大棚栽培或坑道栽培中所使用的农业用薄膜的农业用遮光剂。
背景技术：
关于大棚栽培或坑道栽培，对于在农业用薄膜大棚内栽培的作物而言，存在若透射的太阳光线过强，会对作物产生灼伤等不良影响的情形。特别地，为了防止夏季作物的灼伤，采用在农业用大棚上覆盖遮光网(薄片)进行遮光的方法，或者，通过将石灰等无机物分散在水中，将其喷洒在农业用薄膜大棚上形成无机物薄膜进行遮光的方法。
但是，例如在农业用薄膜大棚上覆盖遮光网(薄片)的方法中，存在如下缺点遮光网本身价格昂贵，且不能简单地进行安装和拆卸，耗费劳力。另外，在通过形成石灰等无机物的薄膜进行遮光的方法中，存在如下缺点难以在薄膜上均匀地涂布遮光薄膜，并且，石灰等无机物的薄膜在降雨时容易被冲刷掉，不得不反复喷洒。
因此，近来提出了使用喷雾器在农业用薄膜上喷涂·涂布含颜料的遮光用涂料(遮光涂料)，使薄膜上形成遮光涂膜，进行遮光的方法(专利文献1)。这种在农业用薄膜上喷洒·涂布遮光涂料的方法使用含调整至特定粘度的颜料的白色水性乳液涂料，遮光涂膜能够良好地形成在薄膜上，但涂膜的持久性不足，并且不能容易地除去涂膜。
在不需要该遮光涂膜时，必须将这些涂布在薄膜上的遮光涂料除去。但是，这些形成涂膜的乳液涂料本身并非是按照可以在不需要时能够除去的配方混合的。例如，在冬季，当大棚内需要太阳光线的透过时，必须使用包含表面活性剂的强力除去液或者有机溶剂等除去遮光涂膜，或者铺设新的农业用薄膜。
专利文献1特开2002-119148号公报发明要解决的问题鉴于上述问题，本发明的目的在于，提供一种农业用遮光剂，其作为涂布在农业用树脂薄膜上的遮光剂，当通过在农业用大棚等上形成白色颜料的无机物的薄膜进行遮光时，能够形成不容易被雨水等冲刷掉、使遮光涂膜具有持久性、且在不需要时可以使用碱性除去剂简单除去的遮光涂膜。
为了解决该问题进行了积极的研究，结果，本发明人发现在使用树脂乳液作为结合剂，并在其中混合2种不同粒径的无机物形成遮光层的情况下，可以得到对雨水等具有耐水性，并且在不需要时，能够通过碱性除去液简单地除去的遮光涂膜，作为覆盖农业用大棚薄膜的无机薄膜。
另外，本发明人还发现在使用氯乙烯系树脂薄膜作为农业用大棚薄膜的情况下，在薄膜表面涂布与含羟基的单体共聚而成的丙烯酸系树脂形成涂膜，然后涂布可以用作为白色颜料的无机物和水系树脂乳液、在碱性除去剂容易除去的农业用遮光剂形成遮光层的情况下，可以得到在长时间内持久性优良，且在不需要时能够通过碱性除去剂除去的遮光涂膜。
本发明人还发现，在使用氯乙烯系树脂薄膜或者烯烃系树脂薄膜作为农业用树脂薄膜的情况下，当使用在树脂薄膜中含位阻胺类化合物的农业用树脂薄膜时，涂布在薄膜表面上的遮光剂形成的遮光涂膜能够在长时间内保持持久性，并且在不需要时可使用碱性除去液简单地除去。
本发明是基于这些新技术方案完成的。

发明内容
因此，本发明的第一实施方案为一种含有遮光涂布液的农业用遮光剂，该遮光涂布液包含无机物、树脂乳液、作为水性溶剂的水，其特征在于树脂成分和无机物的比，以固体成分比计为1∶0.3～1∶15，无机物使用平均粒径小于1μm的无机物和平均粒径1μm以上的无机物的二种无机物，并且平均粒径小于1μm的无机物与平均粒径1μm以上的无机物的比在1∶0.5～2的范围内。
另外，本发明的第二实施方案为一种农业用遮光剂，其特征在于在农业用氯乙烯系树脂薄膜的至少一个涂布了遮光剂的面上，涂布与含羟基的单体共聚而成的丙烯酸系树脂形成涂膜，所述农业用遮光剂含有无机物和树脂乳液，被涂布在该涂膜面上形成遮光层，并且使用碱性除去剂可以除去所形成的遮光层。
另外，本发明的第三实施方案为一种农业用遮光剂，其特征在于涂布于含位阻胺系化合物的农业用树脂薄膜上，含有无机物和树脂乳液，所形成的遮光层能够通过碱性除去剂除去。
更具体地说，本发明涉及一种农业用遮光剂，其特征在于在农业用树脂薄膜为农业用氯乙烯系树脂薄膜的情况下，含有0.05～0.3重量份的位阻胺系化合物，而在为农业用烯烃系树脂薄膜的情况下，含有0.05～2重量份的位阻胺系化合物。
在此情况下，更优选一种农业用遮光剂，其特征在于农业用烯烃系树脂薄膜为多层结构，且至少在涂布了遮光剂的外层中含有位阻胺系化合物。
更具体地说，本发明涉及一种农业用遮光剂，其特征在于无机物为选自碳酸钙、氧化钛、钛白、滑石、粘土、氧化硅、云母和硫酸钡中的至少一种，更优选的无机物为碳酸钙或氧化钛。
另外，更具体地说，本发明涉及一种农业用遮光剂，其特征在于树脂乳液是树脂成分为酸价30～300的水系树脂乳液，且树脂平均粒径为0.01～0.5μm。
另外，本发明的另一种实施方案为农业用遮光剂的涂布方法，其特征在于涂布上述各种农业用遮光剂，形成可使用碱性除去剂除去的遮光层。
利用本发明提供的农业用遮光剂所得到的遮光涂膜，即使在遭遇降雨等时，涂膜也不会流失，能够获得长时间的遮光效果。另外，还具有如下优点当不需要遮光涂膜时，不必铺设新的农业用树脂薄膜，使用碱性除去液就能够简单地除去。
特别是在本发明的第一实施方案中，通过使用树脂乳液、平均粒径不同的二种无机物和水性溶剂的水作为遮光涂布液成分，并将树脂成分和无机物的比控制在以固体成分比计的特定的范围内，其中，特别是通过使用一定比例的平均粒径不同的无机物，能够使得所得到的遮光涂膜具有耐水性。因此，即使在遭遇降雨等时，无机物的涂膜也不会流失，能够获得长时间的遮光效果。
另外，在本发明的第二实施方案中，其特征尤其在于作为涂布农业用遮光剂的农业用氯乙烯系树脂薄膜，在此农业用氯乙烯系树脂薄膜上形成与含羟基单体共聚而成的丙烯酸系树脂的涂层作为遮光剂的底层。利用该底层，遮光剂能够均匀地形成在该薄膜上，所形成的遮光涂膜的持久性优良。
另外，在本发明的第三实施方案中，其特征尤其在于，使用含位阻胺系化合物的树脂薄膜作为涂布遮光剂的农业用树脂薄膜，通过使用所述的树脂薄膜，使遮光剂在该薄膜上均匀地形成遮光涂膜，所形成的遮光涂膜具有良好的持久性。
最佳实施方式下面，基于各个实施方案对本发明进行更详细的说明。
本发明提供的各实施方案的农业用遮光剂中所包含的为了确保遮光性而添加的无机物，可以列举出碳酸钙、氧化钛、钛白、滑石、粘土、氧化硅、云母和硫酸钡等。其中，特别优选使用碳酸钙或者氧化钛。另外，也可以根据需要将二种以上的无机物混合使用。
关于这些无机物，在本发明的第一实施方案中，可以将平均粒径不同的二种无机物混合使用。
特别是，其粒径的差别以1μm为基准时，可以将平均粒径小于1μm的无机物和平均粒径为1μm以上的二种无机物组合使用。平均粒径的最大值为100μm左右。
平均粒径小于1μm的无机物在与作为结合剂的树脂乳液一起涂布在农业用大棚薄膜上的情况下，以微细颗粒状分散到树脂乳液中，因而在薄膜上形成牢固的无机物涂膜，能够提高其耐水性。但是，在不需要时却难以除去。
另一方面，平均粒径为1μm以上的无机物在与作为结合剂的树脂乳液一起涂布在农业用大棚薄膜上的情况下，耐水性比较差。
因此，在本发明中，通过混合使用这两者，能够保持耐水性和除去性的平衡。本发明人的研究结果发现，为了确保作为农业用遮光涂布液的耐水性和除去性，平均粒径小于1μm的无机物与平均粒径为1μm以上的无机物之比在1∶0.5～2的范围内为好。
即，当平均粒径小于1μm的无机物与平均粒径为1μm以上的无机物的混合比小于0.5时，作为农业用遮光涂布液的耐水性不充分，但在超过2时，耐水性充分，但除去性不足。作为这些平均粒径不同的无机物，可以选择上述各种无机物，其中优选使用碳酸钙或氧化钛。
另一方面，在本发明的第二和第三实施方案中，对无机物的粒径并没有特别的限制，可以广泛使用从平均粒径为小于1μm的无机物到平均粒径为100μm左右的无机物。另外，当平均粒径小于1μm的无机物与作为结合剂的树脂乳液一起涂布在农业用大棚薄膜上时，以微细颗粒状分散在树脂中，因而在薄膜上形成牢固的无机物薄膜，能够提高其耐水性，但是存在不需要时除去性差的缺点，但是，如果是本发明的第二实施方案和第三实施方案，则使用时不存在上述问题。
另外，当平均粒径为1μm以上的无机物与作为结合剂的树脂乳液一起涂布在农业用大棚薄膜上时，存在耐水性差的缺点，但是，如果是本发明的第二实施方案和第三实施方案，则使用时不存在上述问题。当然，在第二实施方案和第三实施方案中，也可以使用第一实施方案的遮光剂。
在本发明提供的农业用遮光剂中，该无机物的含量只要是能够发挥作为遮光剂所希望的遮光效果的量即可。当考虑在作为结合剂的树脂乳液中的分散性的情况下，树脂成分和无机物的比例，以固体成分比计可以是1∶0.3～1∶15。即，当无机物的混合比小于0.3时，难以得到所希望的遮光效果；此外即使添加混合比超过15，也不能得到更好的遮光效果，且耐水性降低。另外，在喷涂遮光剂时，容易产生堵塞，故不优选。
在适用于本发明所提供的农业用薄膜的遮光涂布液的农业用遮光剂中，作为在遮光涂布液中所包含的树脂，可以使用在涂布到薄膜上的遮光涂布液干燥后能形成使无机物保持均匀的结合剂的树脂膜的树脂。
作为该树脂，可以使用酸价为30～300的水性树脂乳液。作为这样的水分散性树脂，可以选用丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、乙烯系树脂、聚酯系树脂、环氧系树脂等，其中，特别优选使用酸价为30～300的水分散性丙烯酸系树脂、水分散性聚氨酯系树脂。
该酸价对于聚合物系结合剂来说，与每条链的游离羧基的平均数目相关，酸价越大，就越容易变得没有耐水性、容易溶于水。另外，如果是酸价小的聚合物，则具有难溶于水的性质。在本发明中，作为水性树脂乳液，使用酸价为30～300的树脂成分，能够确保一定程度的耐水性，并且能够满足必要的遮光涂布膜的保持时间。
如果该酸价小于30，形成的涂膜在耐水性上不存在问题，但是在除去性方面却不能使用除去液容易地除去涂膜，故不优选。另外，如果酸价为超过300的较大的值，则树脂膜的耐水性降低，作为应该能够在长时间内覆盖的遮光剂的性能降低，故不优选。
另外，作为树脂乳液的树脂的平均粒径优选为0.01～0.5μm。当平均粒径小于0.01μm时，不能发挥作为乳液的功能，另外，当超过0.5μm时，涂布在薄膜上的树脂会流失，故不优选。
本发明所提供的遮光涂布液中的该树脂乳液的含量，与所混合的无机物的混合比保持均衡，相对于100重量份的水，添加0.1～10重量份的树脂固体成分为好。如果小于0.1重量份，则在薄膜上的涂膜的形成变得不充分，另外，当超过10重量份时，涂布操作性降低，且涂布后的干燥费时，与之相反的是，涂膜的持久性并没有得到相应的提高，因此是不经济的。
在本发明的遮光涂布液中，除了上述无机物，特别是碳酸钙或者氧化钛之外，还可以根据需要进一步添加硬化剂、防腐剂、增粘剂、减粘剂、分散剂、表面活性剂、防氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、醇类等。
作为能够适用本发明所提供的遮光涂布液的农业用遮光剂的农业薄膜，可以使用任何现有的被用作农业用薄膜的制品。作为这样的薄膜的材质，可以列举出例如聚氯乙烯薄膜、聚酯薄膜、丙烯酸树脂系薄膜、聚乙烯系薄膜、聚丙烯薄膜、聚氨酯薄膜、玻璃和醋酸乙烯酯系薄膜等。
特别是作为构成农业用氯乙烯系树脂薄膜的树脂，可以列举出聚氯乙烯均聚物和氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-烷基、环烷基或者烷基马来酰亚胺共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物和氯乙烯-聚氨酯共聚物等氯乙烯共聚物。
另外，作为所使用的氯乙烯系树脂，可以是下列聚合物的共混制品。作为这样的聚合物能列举有聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚-3-甲基丁烯等α-烯烃聚合物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃以及它们的共聚物、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、苯乙烯与其他的单体(例如马来酸酐、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚氨酯等。
在这些氯乙烯系树脂组合物中，可以根据需要添加增塑剂、稳定剂稳定剂、润滑剂、防粘合剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、无机填充剂等各种添加剂。这些添加剂可以列举有现有的通常用作氯乙烯系树脂薄膜的添加剂的各种添加剂，其添加量根据种类的不同而不同，相对于100重量份的氯乙烯系树脂为0.001～10重量份左右。
例如，为了赋予氯乙烯系树脂柔软性，可以在本发明所使用的氯乙烯系树脂中添加增塑剂，作为这样的增塑剂，可以使用邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二异壬基酯、邻苯二甲酸二丁基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二月桂基酯、邻苯二甲酸二癸基酯、邻苯二甲酸二(十一烷基)酯、邻苯二甲酸二(十二烷基)酯等邻苯二甲酸酯系增塑剂，其中优选使用邻苯二甲酸二正辛基酯(DOP)。另外，作为其他的增塑剂，可以混合使用磷酸三(二甲苯基)酯(TXP)、磷酸三(羟基甲苯基)酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三丁基酯、磷酸三乙基酯、磷酸三苯基酯和磷酸三(乙基苯基)酯等磷酸酯系增塑剂。
为了使用上述氯乙烯系树脂组合物制作农业用氯乙烯系树脂薄膜，可以使用目前通用的压延法、挤压法、膨胀法等公知的方法制成薄膜状。
另一方面，作为构成本发明所使用的农业用烯烃系树脂薄膜的树脂，可以使用低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、使用金属茂催化剂聚合而成的聚乙烯等聚乙烯；无规聚合的聚丙烯、嵌段聚合的聚丙烯、等规聚丙烯、间规聚丙烯等聚丙烯；乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯酸、乙烯-丙烯酸酯、乙烯-甲基丙烯酸、乙烯-甲基丙烯酸酯等乙烯系共聚物等烯烃系树脂，它们可单独使用，或者使用它们的混合物。
其中，优选使用例如通过金属茂催化剂共聚乙烯与碳原子数为4～10的α-烯烃得到的乙烯-α-烯烃共聚物(通常称为金属茂聚乙烯)、高压自由基法低密度聚乙烯(HP-LDPE)、醋酸乙烯酯的含量为1～25重量％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)以及通过齐格勒催化剂、氧化铬催化剂、氧化钼催化剂共聚乙烯与碳原子数为4～20的α-烯烃得到的乙烯-α-烯烃共聚物(LLDPE)。
本发明的烯烃系树脂薄膜可以是单层结构，也可以是多层结构。在为多层结构的情况下，至少在铺设到大棚上时，在接近涂布了遮光剂的外侧的层中，必须混合位阻胺系化合物。另外，在多层结构的任一层中混合位阻胺系化合物也是可以的。
在形成该多层结构的情况下，构成各个层的树脂的种类可以是相同的，也可以是不同的，不过相邻层的树脂以形成相互间相溶性或者粘合性高的层为好。例如，作为外层的烯烃系树脂是LLDPE，作为位于其下部的中间层(以及内层)，可以使用与LLDPE的相溶性良好的、由甲基丙烯酸、马来酸酐、丙烯酸的任何一种改性的低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等，其中，可以使用醋酸乙烯酯含量为1～25重量％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。
另外，在3层以上的多层结构的情况下，如果两个最外侧的层使用相同类型的树脂，并添加位阻胺系化合物的话，则将任一个面作为外侧进行铺设都能够得到相同的效果，故优选。
另外，在本发明所使用的烯烃系树脂中，只要不损害目标性能，可以含有各种添加剂。例如，由于烯烃系树脂薄膜具有比氯乙烯系树脂薄膜的耐磨损性更差的倾向，因此可以添加润滑剂，特别是可以添加酰胺系的润滑剂。另外，还可以添加各种稳定剂、防滴剂、防粘合剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、无机填充剂等各种添加剂。这些添加剂的混合量根据其种类的不同而不同，相对于100重量份烯烃系树脂为0.01～10重量份。
在本发明所提供的第二实施方案中，在涂布农业用遮光剂时，在上述农业用氯乙烯系树脂薄膜的至少涂布了遮光剂的一个面上，通过涂布与含羟基单体共聚而成的丙烯酸系树脂形成涂膜。该涂膜的厚度为0.5～5μm左右是合适的。如果该涂膜小于0.5μm，则不能提高涂布在该涂膜上的农业用遮光剂涂层的持久性，另外，即使超过5μm，也不能提高持久性。
当在农业用氯乙烯系树脂薄膜上涂布该丙烯酸系树脂涂膜时，优选在形成薄膜之后，通过在同一生产线中、或者在其他工序中采用凹版印刷法等方法形成涂膜。也可以在将薄膜铺设在大棚上之后，涂布该丙烯酸系树脂涂膜，但是这样不能容易地形成均匀的涂膜，操作性变差。
为了使薄膜与涂膜更牢固地粘合在一起，可以在丙烯酸系树脂中添加含端基异氰酸酯的化合物等交联剂。
作为构成形成上述底层的、与含羟基单体共聚而成的丙烯酸系树脂的含羟基单体，可以列举出丙烯酸(羟甲基)酯、丙烯酸(2-羟基乙基)酯、丙烯酸(2-羟基丙基)酯、丙烯酸(3-羟基丙基)酯、丙烯酸(2-羟基丁基)酯、丙烯酸(4-羟基丁基)酯、丙烯酸(2-羟基戊基)酯、丙烯酸(6-羟基己基)酯等羟基丙烯酸酯；甲基丙烯酸(羟甲基)酯、甲基丙烯酸(2-羟基乙基)酯、甲基丙烯酸(2-羟基丙基)酯、甲基丙烯酸(3-羟基丙基)酯、甲基丙烯酸(2-羟基丁基)酯、甲基丙烯酸(4-羟基丁基)酯、甲基丙烯酸(2-羟基戊基)酯、甲基丙烯酸(6-羟基己基)酯等羟基甲基丙烯酸酯。
可以使用喷雾器等在上述铺设了丙烯酸系树脂涂膜的面上涂布本发明的农业用遮光剂。通常以涂布了丙烯酸系树脂涂膜的面为外侧，铺设到大棚等上，然后，在要求遮光性时，在薄膜表面上涂布本发明的农业用遮光剂，形成遮光层。在一开始就要求遮光性的情形中，也可以通过在铺设前的薄膜生产工序、或者其他的工序中涂布，但在铺设时等的操作阶段中，容易发生遮光层的脱落等，因此不优选。
另外，在涂布本发明所提供的农业用遮光剂的第三实施方案中的农业用薄膜中，添加了位阻胺系化合物。
位阻胺系化合物的添加量对于氯乙烯系农业用树脂薄膜而言添加0.05～0.3重量份为好。如果添加量小于0.05，则形成于薄膜上的遮光涂膜的持久性得不到提高，而即使添加量超过0.3，也不能得到更好的效果，反而浪费。
另外，对于烯烃系农业用树脂薄膜而言，位阻胺系化合物的添加量，以添加0.05～2重量份为好。如果添加量小于0.05，则形成于薄膜上的遮光涂膜的持久性得不到提高，而即使添加量超过2重量份，也不能得到更好的效果，反而浪费。
作为上文所述的位阻胺系化合物，可以列举出(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)硬脂酸酯、(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)硬脂酸酯、苯甲酸(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)十二烷基琥珀酰亚胺、1-[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)六亚甲基二脒、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烯四羧酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)丁烷四羧酸酯、3，9-双{1，1-二甲基-2-[三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基羰基氧基)丁基羰基氧基]乙基}-2，4，8，10-四氧螺[5，5]十一烷、3，9-双{1，1-二甲基-2-[三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基氧基)丁基羰基氧基]乙基}-2，4，8，10-四氧螺[5，5]十一烷、1，5，8，12-四[4，6-双[N-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基]丁基氨基]-1，3，5-三嗪-2-基]-1，5，8，12-四氮杂癸烷、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二甲酯缩合物、2-叔辛基氨基-4，6-二环均三嗪/N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺/二溴乙烷缩合物等位阻胺系化合物。
本发明所使用的基于伸缩构成的农业用树脂薄膜，可以使用现在通用的压延法、挤压法、膨胀法等公知的方法进行薄膜化。另外，在进行薄膜化时的温度等加工条件，与制造现有的农业用树脂薄膜的情况相同。另外，薄膜的厚度可以是0.01～0.2mm左右。作为烯烃系树脂薄膜，例如在形成具有3层的多层结构的薄膜时，其各个层的厚度，以比例计优选为外层/中间层/内层＝1/3/1。
相对于农业用树脂薄膜，本发明的遮光涂布液的遮光剂的涂布量以固体成分计，优选为0.1～50g/m2左右。如果小于0.1g/m2，则不能得到充分的遮光效果。另外，当超过50g/m2时，在涂布操作过程中产生树脂从农业用薄膜滴落的问题，故不优选。
因此，包含本发明的无机物、且包含具有30～300的酸价的树脂乳液和作为水性溶剂的水的遮光涂布液，通过喷涂或涂布在农业用薄膜上，形成耐水性优良的无机物涂膜，能够简便地得到其遮光效果。
另一方面，当不需要该遮光涂膜时，该遮光涂膜不必使用大量的有机溶剂，而通过碱性除去液就可以简单地除去。
实施例下面通过实施例和比较例对本发明进行更详细的说明，但是本发明并不限于这些实施例。
实施例1～8按照下表1所述的配方(重量份)，得到作为本发明的农业用遮光剂的遮光涂布液。将所得到的遮光涂布液喷涂到农业用乙烯大棚薄膜上，按照一定的基准评价该涂膜的状态、涂膜的耐水性和除去性，其结果汇总示于表1中。


*1无机物1平均粒径小于1μm碳酸钙(丸尾钙社制造；LUMINOUS(ルミナス)；平均粒径0.1μm)*2无机物2平均粒径为1μm以上碳酸钙(白石钙社制造；红玉；平均粒径2～3μm)*3树脂成分A丙烯酸系树脂乳液；酸价60；固体成分47％；树脂平均粒径0.09μm；分子量20万以上*4树脂成分B丙烯酸系树脂乳液；酸价200；固体成分32％；树脂平均粒径0.16μm；分子量20万以上*5树脂成分C丙烯酸系树脂乳液；酸价10；固体成分30％；树脂平均粒径1μm；分子量20万以上*6涂膜的状态是通过如下测定评价的。
涂布遮光涂布液，形成涂膜并干燥，然后用手指摩擦涂膜表面，通过目视观察涂膜的剥离状态，按照以下基准进行判断。
◎全部无变化。
○有若干剥落，但是没有问题。
□有若干剥落。
△相当多的剥落。
×全部剥落。
*7耐水性是通过如下测定进行的将遮光涂布液喷洒在农业用薄膜上并干燥，然后在水中浸渍12小时后取出，用手指摩擦涂膜表面，通过目视观察涂膜的剥离状态，按照以下基准进行判断。
◎全部无变化。
○有若干剥落，但是没有问题。
□有若干剥落。
△相当多的剥落。
×全部剥落。
*8除去性是通过如下测定进行的将遮光涂布液喷洒在农业用薄膜上并干燥，然后在薄膜上喷洒含有100重量份的水、0.5重量份的氢氧化钠、10重量份的苄醇和0.2重量份的十二烷基苯磺酸钠的除去液，喷洒5分钟后，进一步喷洒水，然后通过目视按照下述基准判断涂膜脱落的难易程度。
◎全部脱落。
○有若干残留，但没有问题。
□少量残留。
△大量残留。
×全部未脱落。
比较例1～7和上述实施例一样，按照下表2所述的配方(重量份)，得到作为比较例的遮光剂的遮光涂布液。将所得到的遮光涂布液喷涂在农业用乙烯大棚薄膜上，按照一定的基准评价该涂膜的状态、涂膜的耐水性和除去性，其结果汇总示于表2中。


表中的*1～*8与表1相同。
由上述实施例1～8和比较例1～7的结果可知，作为本发明的遮光剂的遮光剂遮光涂布液，使用树脂乳液作为结合剂，并在其中混合粒径不同的二种无机物，通过将其涂布到农业用薄膜上，可以得到良好的遮光性，且喷涂得到的涂膜的状态良好，耐水性和除去性也都很优良。
实施例9～13/比较例8～10将下表3所述的底层涂料混合(重量份)，通过凹版印刷法涂布到Achilles Nonkry(アキレスノンキリ一)(氯乙烯树脂薄膜)上，在90℃下干燥30秒，形成底层薄膜。
另一方面，按照下表3所述的配方(重量份)，得到本发明的遮光剂。将所得到的遮光剂喷涂在上述底层薄膜上，按照一定的基准评价该涂膜的状态、涂膜的耐水性和除去性，其结果汇总示于表3中。


*1日本聚氨酯社制造*2酸价60；分子量20万以上；固体成分为47％的丙烯酸系树脂乳液*3酸价200；分子量20万以上；固体成分为32％的丙烯酸系树脂乳液*4酸价400；分子量20万以上；固体成分为30％的丙烯酸系树脂乳液*5关于遮光涂膜的持久性，通过如下测试进行评价。
使用喷雾器将各遮光剂均匀地喷涂到铺设在室外的上述薄膜上，使之达到30％的遮光。喷涂后在室外放置约1个月，通过目视按照如下基准判断遮光涂膜的脱落程度。
◎残留80％以上的涂膜。
○残留60％～小于80％的涂膜。
□残留40％～小于60％的涂膜。
△残留10％～小于40％的涂膜。
×仅残留小于10％的涂膜。
*6遮光涂膜的除去性是通过如下测定进行的将遮光剂喷洒在农业用薄膜上并干燥，然后对在室外放置1个月后的涂膜喷洒包含100重量份的水、0.5重量份的氢氧化钠、10重量份的苄醇和0.2重量份的十二烷基苯磺酸钠的除去液，喷洒5分钟后，进一步喷洒水，然后通过目视按照下述基准判断这时涂膜脱落的难易程度。
◎80％以上的涂膜脱落。
○60％～小于80％的涂膜脱落。
□40％～小于60％的涂膜脱落。
△10％～小于40％的涂膜脱落。
×仅有小于10％的涂膜脱落。
*7即使通过喷雾器喷洒遮光液，遮光液本身也发生脱落，无法进行判断。
由以上的实施例9～13和比较例8～10的结果可知，本发明的遮光剂喷洒散布或者涂布在氯乙烯系农业用树脂薄膜上，所述氯乙烯系农业用树脂薄膜具有含羟基单体共聚而成的丙烯酸系树脂乳液的底层，形成持久性良好的无机物涂膜，能够在长时间内发挥其遮光效果(实施例9～13)。
与此相反，当在氯乙烯系农业用树脂薄膜上未有含羟基单体共聚而成的丙烯酸系树脂所形成的底层的情况下(比较例8和9)、或者完全不设置底层的情况下(比较例10)，不能在薄膜上形成遮光涂膜，或者即使形成了涂膜，其持久性和除去性也不佳。
实施例14～19按照下表4所记载的配方(重量份)，通过压延法制备氯乙烯系农业用树脂薄膜(厚度0.1mm)。
使用所得到的氯乙烯薄膜，铺设在农业用乙烯大棚上，喷涂表中所示的本发明的农业用遮光剂，按照一定的基准评价这时所形成的涂膜的状态、涂膜的持久性和除去性，其结果汇总示于表4中。


*1DS401氟系表面活性剂(大金(ダイキン)工业公司制造)*2位阻胺系化合物LA-63(旭电化工业公司制造)*3酸价60；分子量20万以上；固体成分为47％的丙烯酸系树脂乳液*4酸价200；分子量20万以上；固体成分为32％的丙烯酸系树脂乳液
*5酸价400；分子量20万以上；固体成分为30％的丙烯酸系树脂乳液*6关于遮光薄膜的持久性，通过与实施例9～13相同的方法进行同样的评价。
*7遮光涂膜的除去性是通过如下测定进行的将遮光剂喷洒在农业用薄膜上并干燥，然后对在室外放置1个月后的涂膜喷洒由100重量份的pH值为11的氨水溶液、5重量份的苄醇和0.2重量份的二乙胺混合而成的除去液，放置5分钟后，进一步用水冲洗，通过目视按照下述基准判断此时的涂膜的脱落程度。
◎80％以上的涂膜脱落。
○60％～小于80％的涂膜脱落。
□40％～小于60％的涂膜脱落。
△10％～小于40％的涂膜脱落。
×仅有小于10％的涂膜脱落。
比较例11～15按照下表5所记载的配方(重量份)，通过压延法制备氯乙烯系农业用树脂薄膜(厚0.1mm)。
使用所得到的氯乙烯薄膜，铺设在农业用乙烯大棚上，喷涂表中所示的本发明的农业用遮光剂，按照一定的基准评价这时所形成的涂膜的状态、涂膜的持久性和除去性，其结果汇总示于表5中。
另外，表5中的注释和表4相同。


*8遮光涂膜由于降雨而脱落，无法判定。
由上述实施例14～19和比较例11～15的结果可知，通过在含有位阻胺系化合物的氯乙烯系农业用树脂薄膜上涂布本发明的遮光剂，能够得到良好的遮光薄膜的持久性。与此相反，对于不含结合剂的比较例12的氯乙烯系农业用树脂薄膜来说，本发明的遮光剂不能在农业用氯乙烯树脂薄膜的表面形成遮光涂膜。另外，还可看出本发明的遮光涂膜在不需要时的除去性优良。
实施例20～29根据下表6所记载的配方(重量份)，通过膨胀法制备具有外层/中间层/内层的3层结构的烯烃系树脂薄膜(厚度0.1mm；层比外层/中间层/内层＝1/3/1)。
使用所得到的烯烃系薄膜，铺设在农业用大棚上，喷涂表中所示的本发明的遮光剂，按照一定的基准评价这时所形成的涂膜的状态、涂膜的持久性和除去性，其结果汇总示于表6中。


*1位阻胺系化合物LA-63(旭电化工业公司制造)*2酸价60；分子量20万以上；固体成分为47％的丙烯酸系树脂乳液；*3酸价200；分子量20万以上；固体成分为32％的丙烯酸系树脂乳液；*4酸价400；分子量20万以上；固体成分为30％的丙烯酸系树脂乳液；*5关于遮光涂膜的持久性，通过与实施例9～13相同的方法进行同样的评价；*6遮光涂膜的除去性是通过与实施例14～19相同的方法进行同样的评价。
比较例16～18根据下表7所记载的配方(重量份)，通过膨胀法制备具有外层/中间层/内层的3层结构的烯烃系树脂薄膜(厚度0.1mm；层比外层/中间层/内层＝1/3/1)。
使用所得到的烯烃系树脂薄膜，铺设在农业用大棚上，喷涂表中所示的本发明的遮光剂，按照一定的基准评价这时所形成的涂膜的状态、涂膜的持久性和除去性，其结果汇总示于表7中。


*7遮光涂膜在一个月后由于降雨而脱落，不能判定。
由上述实施例和比较例的结果可知，通过在含有位阻胺系化合物的农业用烯烃系树脂薄膜上涂布本发明的农业用遮光剂，能够得到良好的遮光薄膜的持久性。与此相反，对于不含位阻胺系化合物的比较例的农业用烯烃系树脂薄膜来说，本发明的遮光剂不能在农业用氯乙烯树脂薄膜的表面上形成遮光涂膜。另外还可看出，本发明的遮光涂膜在不需要时的除去性优良。
此外还可知对于包含位阻胺系化合物的农业用烯烃系树脂薄膜，当本发明的农业用遮光剂的结合剂为水系树脂结合剂、且树脂成分为酸价超过300的树脂乳液时，不能确保遮光涂膜的持久性。
产业实用性如上所述，本发明的在大棚栽培或坑道栽培中所使用的、适用于农业用薄膜的农业用遮光剂，能够形成即使在遭遇降雨等时无机物薄膜也不会流失、能够获得长时间的遮光效果的、持久性优良的遮光涂膜。另外，在不需要涂膜时，无需使用大量的有机溶剂，通过碱性除去液就可以简单地除去，不必废弃、更换大棚及坑道等覆盖材料，对于农业从业者来说，还具有大幅节省经费的优点。
权利要求
1.一种含有遮光涂布液的农业用遮光剂，所述的遮光涂布液包含无机物、树脂乳液、作为水性溶剂的水，其特征在于树脂成分和无机物的比，以固体成分比计为1∶0.3～1∶15，无机物使用平均粒径小于1μm的无机物和平均粒径1μm以上的无机物的二种无机物，并且平均粒径小于1μm的无机物与平均粒径1μm以上的无机物的比在1∶0.5～2的范围内。
2.一种农业用遮光剂，其特征在于在氯乙烯系农业用薄膜的至少一个面上，涂布与含羟基的单体共聚而成的丙烯酸系树脂形成涂膜，在该涂膜面上涂布包含无机物和树脂乳液的所述农业用遮光剂以形成遮光层，所形成的遮光层可使用碱性除去剂除去。
3.一种农业用遮光剂，其特征在于涂布在包含位阻胺系化合物的农业用树脂薄膜上，由无机物和树脂乳液所形成的遮光层可通过碱性除去剂除去。
4.一种农业用遮光剂，其特征在于其所涂布的农业用树脂薄膜为农业用氯乙烯系树脂薄膜、含有0.05～0.3重量份的位阻胺系化合物，可用权利要求3中所记载的碱性除去剂除去。
5.一种农业用遮光剂，其特征在于其所涂布的农业用树脂薄膜为农业用烯烃系树脂薄膜、含有0.05～2重量份的位阻胺系化合物，可用权利要求3中所记载的碱性除去剂除去。
6.根据权利要求5所述的农业用遮光剂，其特征在于农业用烯烃系树脂薄膜为多层结构，且至少在外层含有位阻胺系化合物。
7.根据权利要求1～6的任一项所述的农业用遮光剂，其特征在于无机物为选自碳酸钙、氧化钛、钛白、滑石、粘土、氧化硅、云母、硫酸钡的白色颜料中的至少一种。
8.根据权利要求1～6的任一项所述的农业用遮光剂，其特征在于无机物为碳酸钙或氧化钛。
9.根据权利要求1～6的任一项所述的农业用遮光剂，其特征在于树脂乳液是树脂成分为酸价30～300的水系树脂乳液，且树脂平均粒径为0.01～0.5μm。
10.一种农业用遮光剂的涂布方法，其特征在于在氯乙烯系农业用薄膜的至少一个面上，涂布与含羟基单体共聚而成的丙烯酸系树脂，形成涂膜，然后在该涂膜面上涂布包含无机物白色颜料和树脂乳液的农业用遮光剂，形成使用碱性除去剂可以除去的遮光层。
11.一种农业用遮光剂的涂布方法，其特征在于在含有0.05～0.3重量份的位阻胺系化合物的氯乙烯系农业用薄膜上，涂布包含无机物白色颜料和树脂乳液的农业用遮光剂，形成使用碱性除去剂可以除去的遮光层。
12.一种农业用遮光剂的涂布方法，其特征在于在含有0.05～2重量份的位阻胺系化合物的农业用烯烃系树脂薄膜上，涂布包含无机物白色颜料和树脂乳液的农业用遮光剂，形成使用碱性除去剂可以除去的遮光层。
13.根据权利要求10～12的任一项所述的农业用遮光剂的涂布方法，其特征在于无机物为选自碳酸钙、氧化钛、钛白、滑石、粘土、氧化硅、云母、硫酸钡的白色颜料中的至少一种。
14.根据权利要求10～12的任一项所述的农业用遮光剂的涂布方法，其特征在于无机物为碳酸钙或氧化钛。
15.根据权利要求10～12的任一项所述的农业用遮光剂的涂布方法，其特征在于树脂乳液是树脂成分为酸价30～300的水系树脂乳液，且树脂平均粒径为0.01～0.5μm。
全文摘要
一种农业用遮光剂，其作为形成涂布在农业用树脂薄膜上的遮光涂膜的遮光剂，是通过在农业用大棚等上形成无机物薄膜进行遮光的，作为所覆盖的无机物薄膜，使用树脂乳液作为结合剂，并且在其中混合无机物、特别是碳酸钙或者氧化钛，形成具有持久性的遮光层，可得到对雨水等具有耐水性、并且在不再需要时，可通过碱性除去液简单除去的遮光涂膜。
文档编号C09D5/02GK1934207SQ20058000861
公开日2007年3月21日 申请日期2005年3月15日 优先权日2004年3月16日
发明者町田稔巳, 薗林丰, 井上希望 申请人:阿基里斯株式会社