专利名称：金属颜料组合物及使用其的uv金属油墨或涂料组合物的制作方法
技术领域：
本发明特别涉及通过应用于使用了紫外线固化型的树脂的UV金属油墨或UV金属涂料中而提高该UV金属油墨或该UV金属涂料的经时稳定性、并且能够获得良好的金属感的金属颜料组合物，以及使用它的UV金属油墨组合物或UV金属涂料组合物。
背景技术：
在含有铝、铜及它们的合金的薄片颜料的所谓金属油墨、金属涂料中作为粘合剂使用各种树脂，然而近年来，正在研发使用了在高速固化性、低公害性、节能性方面有利的紫外线固化型树脂的所谓UV金属油墨或UV金属涂料。但是，在UV金属油墨或UV金属涂料中作为薄片颜料的金属由于会促进存在于紫外线固化型树脂中的单体或低聚物的聚合引发，因此有在油墨或涂料的保存中在较短期间内就会凝胶化的问题。另外，使用这些油墨、涂料而印刷、涂刷的材料因随时间推移而产生的金属薄片的氧化，会有失去油墨膜或涂膜的金属光泽的倾向。
为了解决这些问题，专利文献1中公布有具有如下特征的含金属粉活性能量射线固化型油墨，即，在配合了金属粉的活性能量射线固化型油墨中，还含有低聚合度的硝化纤维素。
但是，该方法中，为了在直至涂料的凝胶化前的天数中获得令人充分满意的结果，需要增加所添加的硝化纤维素的量，由此就会有产生油墨、涂料的增稠，或油墨膜、涂膜的密接性降低的倾向。另外，为了确保油墨、涂料中的硝化纤维素的均一分散，就要较多地延长油墨、涂料调和时的搅拌时间，在金属薄片上施加过多的剪切力，从而有可能引起由薄片自身的变形的产生所造成的金属感的降低。另外，对于油墨膜、涂膜的经时稳定性或金属光泽的降低，仅通过增加硝化纤维素的添加量，在其改善效果方面是有限的。
专利文献1特开2002-249697号公报发明内容本发明的目的在于，提供能够解决所述的问题，防止使用了紫外线固化型的树脂的UV金属油墨或UV金属涂料的凝胶化，防止由印刷后或成膜后的时间推移造成的油墨膜或涂膜的金属光泽的降低的金属颜料组合物及使用了它的UV金属油墨组合物或UV金属涂料组合物。
本发明涉及一种金属颜料组合物，其含有金属薄片和硝化纤维素，该硝化纤维素是在相对于金属薄片100质量份为0.1～12质量份的范围内被含有。
本发明中，最好金属薄片的表面被磷化合物进行表面覆盖。
本发明还涉及一种UV金属油墨组合物或UV金属涂料组合物，其使用了如下的金属颜料组合物，即，含有金属薄片和硝化纤维素，该硝化纤维素是在相对于金属薄片100质量份为0.1～12质量份的范围内被含有。
根据本发明，通过使含有金属薄片的金属颜料组合物自身含有硝化纤维素，在将该金属颜料组合物应用于UV金属油墨或UV金属涂料中的情况下，就能够不损害金属感地维持经时稳定性。
具体实施例方式
下面将对本发明进行详细说明，然而本发明并不被以下内容限定。
<金属颜料组合物>
本发明的金属颜料组合物的特征是，含有金属薄片和硝化纤维素。本发明的金属颜料组合物最好被调制为糊状。
当将本发明的金属颜料组合物调制为糊状时，则在该糊状物中，除了金属薄片及硝化纤维素以外，还可以含有在金属薄片的制造工序中使用的有机溶剂、磨碎助剂以及能够溶解硝化纤维素的溶剂及/或稀释剂。另外，也可以含有覆盖金属薄片的表面的脂肪酸、磷化合物、脂肪族胺等。
(金属薄片)本发明中所用的所谓金属薄片例如可以举出由含有铝、锌、铜、银、镍、钛、不锈钢等金属的材质制成的薄片及它们的合金薄片等。此外，在这些薄片当中，由铝薄片、铜薄片、铜和锌的合金制成的青铜薄片由于在金属光泽方面优良，廉价，而且比重比较小，容易处理，因此特别优选。
金属薄片的平均粒径优选1～100μm的范围内，更优选3～60μm的范围内。当金属薄片的平均粒径在1μm以上时，则金属感或光亮感良好。另外，当金属薄片的平均粒径在100μm以下时，则可以防止金属薄片向油墨膜、涂膜的表面突出，因而使该表面的平滑性或鲜亮性降低的危险性就很小。
金属薄片的平均厚度优选0.01～5μm的范围内，更优选0.02～2μm的范围内。当金属薄片的平均厚度在0.01μm以上时，则由于金属薄片具有足够的强度，因此制造工序中的加工性良好。另外，当金属薄片的平均厚度在5μm以下时，则除了油墨膜或涂膜的平滑性或者鲜亮性降低的危险性小以外，在制造成本方面也是有利的。
金属薄片的平均粒径是根据利用激光衍射法、微孔筛网法、Coulter计数法等公知的粒度分布测定法测定的粒度分布算出体积平均值而求得的。另外，对于平均厚度是根据金属薄片的遮盖力和密度算出的。
所述的金属薄片通常是使用球磨机或磨碎机等具有磨碎介质的磨碎装置，在有机溶剂中，将成为原料的金属粉末和磨碎助剂进行湿式磨碎，通过将金属粉末薄片化而获得。该磨碎助剂具有抑制金属薄片表面的不必要的氧化、改善光泽的效果。磨碎助剂没有特别限定，可以使用以往公知的材料，然而例如优选使用油酸、硬脂酸等脂肪酸、脂肪族胺、脂肪族酰胺、脂肪族醇、酯化合物等。
该磨碎助剂的添加量为，相对于作为原料的金属粉末100质量份，优选0.1～20质量份的范围内，更优选0.5～10质量份的范围内。当磨碎助剂的添加量在0.1质量份以上时，则金属薄片在金属颜料组合物中难以凝聚，金属薄片自身的表面光泽降低的可能性小。另外，当磨碎助剂的添加量在20质量份以下时，则难以产生作为油墨或涂料使用时的物性降低。
在金属粉末与磨碎助剂的磨碎时所用的有机溶剂没有特别限定，可以使用以往公知的物质，例如可以使用矿油精、溶剂石脑油等烃类溶剂、醇类、醚类、酯类的溶剂等。一般来说，考虑到磨碎时的溶剂的着火性等安全上的问题，优选使用高沸点的烃类溶剂。磨碎后，被磨碎物穿过用于除去粗粉的筛网，其后被利用压滤机等将有机溶剂和金属薄片进行固液分离，得到金属部分约为50～80质量％的金属薄片糊状物。从确保油墨膜、涂膜的高速固化性的观点考虑，金属薄片糊状物中的有机溶剂的含量尽可能越少越好。
(硝化纤维素)本发明的金属颜料组合物中，硝化纤维素相对于金属薄片100质量份优选在0.1～12质量份的范围内被含有，更优选在1.0～8.0质量份的范围内被含有。如果硝化纤维素的含量在0.1质量份以上，则作为金属颜料组合物的经时稳定性良好，并且成为油墨、涂料时的经时稳定性也良好。另外，如果硝化纤维素的含量在12质量份以下，则可以维持油墨膜或涂膜的密接性，并且可以防止增稠，从而使得油墨化或涂料化十分容易。由于硝化纤维素在干燥状态下处理时，即使是因静电放电，也有可能着火爆炸，因此最好在溶解于溶剂或稀释剂中的状态下使用。另外，为了实现向金属颜料糊状物中的均一的分散，最好硝化纤维素以溶解于溶剂或稀释剂中的形式使用。
作为用于溶解硝化纤维素的溶剂，可以使用醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯、乳酸乙酯等酯类、丙酮、乙基甲基酮、异丁基甲基酮、二丙酮醇、环己酮等酮类、溶纤剂、丁基溶纤剂等醚类、甲基醇、乙基醇、丁基醇等醇类、苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油等石油类等，另外，作为稀释剂，可以使用苯二酸化合物、低粘度而又具有硝化纤维素的溶解能力的单体成分等。
作为苯二酸化合物，可以举出苯二酸单甲酯、苯二酸单乙酯、苯二酸单苯基酯、苯二酸单苄基酯、苯二酸单环己基酯、苯二酸二甲酯、苯二酸二乙酯、苯二酸甲乙酯、苯二酸二丁酯、苯二酸二辛酯、苯二酸二十六烷基酯、苯二酸二环己基酯、苯二酸二苯基酯、苯二酸二-α-萘基酯、苯二酸二苄基酯等，作为单体成分，可以举出2-乙基己基丙烯酸酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、2-羟基丙基丙烯酸酯、2-羟基乙基丙烯酰磷酸酯、四氢糠基丙烯酸酯、四氢糠基衍生物的丙烯酸酯等单官能基单体、二环戊烯基丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯等二官能基单体、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等三官能基单体。
当作为稀释剂添加了苯二酸化合物时，则还能够赋予提高油墨膜或涂膜的密接性的效果。
溶剂或稀释剂的配合比及配合量虽然可以根据所需的油墨特性或涂料特性来变更，然而溶解硝化纤维素的溶剂或稀释剂的大多数都有即使是少量也会降低金属颜料糊状物的经时稳定性的倾向，在所添加的硝化纤维素的量少时，该倾向特别容易出现。本发明中，由于不是在油墨或涂料的调制时添加硝化纤维素，而是使金属颜料组合物中含有硝化纤维素，因此硝化纤维素的溶剂及/或稀释剂就会在金属颜料组合物中长期存在。这样，从金属颜料组合物的经时稳定性和油墨膜、涂膜的高速固化性的观点考虑，特别是硝化纤维素的添加量少时的溶剂或稀释剂的量尽可能越少越好。
硝化纤维素在工业产品中优选平均聚合度为30～150、氮量为10.7～12.2％(氮原子的质量％)的材料，更优选平均聚合度为33～55、氮量为11.4～12.2％的材料。在平均聚合度大于150或氮量大于12.2％的情况下，就会有难以溶解于稀释剂的倾向，相反，在平均聚合度小于30或氮量小于10.7％的情况下，就会有经时稳定性降低的倾向。另外，硝化纤维素优选以Hercules Powder Co.的粘度表示法表示为1/4秒以下的种类的材料，特别优选1/10秒以下的低粘度型的材料。1/4秒以上的材料有难以溶解于稀释剂中的倾向。以下对硝化纤维素的粘度测定法进行说明。
-Hercules Powder Co.的粘度测定法-将硝化纤维素12.2wt％、95％乙醇22.0wt％、99％醋酸乙酯17.5wt％、苯48.3wt％的混合液加入内径1英寸、长14英寸的管中，在25℃下，测定5/16英寸的钢球穿过管的中央部的10英寸的距离的时间。
(表面处理剂)在本发明中所使用的金属薄片的表面，如前所述，一般吸附有在磨碎时添加的磨碎助剂，然而由于当实施了除了磨碎助剂以外，还使之吸附脂肪酸、磷化合物、脂肪族胺等的表面处理时，则可以提高金属颜料组合物的经时稳定性，另外也有助于油墨膜、涂膜的色调的改善，因此是理想的。特别是当使用了磷化合物时，经时稳定性的提高效果及色调的改善效果强。作为表面处理剂使用的脂肪酸、磷化合物、脂肪族胺等的含量相对于金属薄片100质量份，优选设定为0.01～10质量份的范围内。当表面处理剂的含量在0.01质量份以上时，则可以充分地获得表面处理的效果，当在10质量份以下时，则油墨膜或涂膜的密接性或固化性降低的危险性小。
作为脂肪酸的代表性的例子，可以举出十二烷基(月桂基)酸、十四烷基(肉豆蔻基)酸、十六烷基(棕榈基)酸、十八烷基(硬脂基)酸、二十烷基(arachyl)酸、廿二烷基(山嵛基)酸、油酸等高级脂肪酸类。
作为磷化合物，可以使用正磷酸等无机磷酸、硬脂酸磷酸酯、肉豆蔻酸磷酸酯、棕榈酸磷酸酯、月桂酸磷酸酯、聚环氧乙烷、烷基苯基醚酸磷酸酯、n-癸基酸磷酸酯、2-乙基己基酸磷酸酯、油酸磷酸酯、己基酸磷酸酯、丁基酸磷酸酯、乙二醇酸磷酸酯、单(2-丙烯酰氧基乙基)酸磷酸酯、单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酸磷酸酯、2-丙烯酰氧基乙基酸磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基酸磷酸酯、(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯酸磷酸酯等有机磷化合物。
作为脂肪族胺，可以使用十二烷基胺、十四烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、油胺等以通式CnH2n+1-NH2或CnH2n-1-NH2表示的物质。这里n对应于12～22的范围内。
<金属颜料组合物的制造方法>
本发明的金属颜料组合物可以通过使用捏合式搅拌器、双轴螺杆型混匀机、亨舍尔混合机、超级搅拌器等高速搅拌器、掺合器等，在金属薄片中混合硝化纤维素而制作。
此时，如前所述，硝化纤维素最好以预先溶解于溶剂或稀释剂中的形式使用。另外，金属薄片也如前所述，优选以金属部分约为50～80质量％的糊状使用。在该金属薄片糊状物中，最好在与硝化纤维素的混合前，同样地使用高速搅拌器、掺合器等预先混合添加用于覆盖金属薄片的表面的脂肪酸、磷化合物、脂肪族胺等表面处理剂，然而也可以与硝化纤维素的混合添加同时地进行该表面处理剂的添加。混合时的温度优选室温以上50℃以下，混合时间优选10～60分钟。如果混合时的温度在室温以上50℃以下的范围内，则作为硝化纤维素的稀释剂添加的单体成分的粘度不会过度上升，可以良好地进行混合，并且引发该单体成分的反应的危险性小。另外，如果混合时间在10分钟以上，则混合就被均一地进行，难以产生处理不均，如果在60分钟以下，则金属薄片变形而色调受损的危险性就很小。
<UV金属油墨组合物或UV金属涂料组合物>
本发明的金属颜料组合物能够适用于使用了紫外线固化型树脂的UV金属油墨组合物或UV金属涂料组合物中。在UV金属油墨组合物或UV金属涂料组合物中，最好以使金属薄片量达到0.1～30质量％的范围内的方式配合本发明的金属颜料组合物。该金属薄片量在0.1质量％以上时，则可以获得足够的装饰(金属)效果，在30质量％以下时，则对UV金属油墨组合物或UV金属涂料组合物的物性、耐气候性、耐腐蚀性、机械强度等方面造成不良影响的危险性就很小。
被作为UV金属油墨组合物或UV金属涂料组合物的粘合剂树脂使用的紫外线固化型树脂虽然必须含有反应性单体及反应性低聚物，然而也可以含有聚合物。另外，溶剂虽然并非必需，然而如果是少量，则也可以含有。
作为反应性单体，可以使用作为硝化纤维素的稀释剂而在上面叙述过的单官能基、二官能基及三官能基单体等。作为反应性低聚物，可以使用聚酯丙烯酸酯、环氧基丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯等。
在UV金属油墨组合物或UV金属涂料组合物中，根据需要，也可以添加喹吖酮红、酞菁蓝、酞菁绿、异吲哚啉酮黄、碳黑、紫苏烯、偶氮色淀等有机颜料、氧化铁、氧化钛、钴蓝、锌白、群青、氧化铬、云母、铬黄等无机颜料、增稠剂、除静电剂、分散剂、防氧化剂、上光剂、表面活性剂、合成保存剂、润滑剂、填充剂(强化剂)、石蜡等。
作为UV金属油墨的印刷方法可以采用公知的油墨印刷方法，例如可以举出照相印刷等凹版印刷、胶印印刷(转印印刷)、丝网印刷及其他的凸版印刷、平版印刷等。
作为将UV金属涂料制成涂膜的方法，除了毛刷涂布法、喷雾法以外，还可以采用利用刮刀·辊涂覆机·棒涂覆机涂布的方法等。
<作用>
使用预先含有了硝化纤维素的本发明的金属颜料组合物调制的UV金属油墨或UV金属涂料与在UV金属油墨或UV金属涂料的调和时直接添加硝化纤维素的产品相比，在经时稳定性或色调方面更为优良。虽然其理由尚不清楚，然而认为其理由之一如下，即，在油墨或涂料的调和时直接添加的情况下，所添加的硝化纤维素的大部分虽然在油墨中或涂料中作为成分存在，然而向金属薄片上的有效吸附量很少，与之相比，在金属薄片糊状物中添加了硝化纤维素的情况下，硝化纤维素向金属薄片表面的吸附量增加。另外认为，吸附了的硝化纤维素在油墨或涂料的制作时不容易向紫外线固化型树脂中溶解也是理由之一。
另一方面，当对金属薄片表面实施了吸附脂肪酸、磷化合物、脂肪族胺等表面处理剂的表面处理时，会带来金属颜料组合物的经时稳定性或油墨膜、涂膜的色调的改善，其理由可以推测是因为，在金属薄片表面上形成所述的表面处理剂的保护覆盖膜，金属薄片之间的凝聚被抑制。
<实施例>
以下将举出实施例而对本发明进行进一步详细说明，然而本发明并不受它们限定。而且，实施例及比较例中的「份」表示「质量份」。
(实施例1)相对于铝糊状物0230M(东洋铝(株)制)的铝金属100份，作为表面处理剂添加丁基酸磷酸酯2份，用捏合式搅拌器进行30分钟混合，制作了表面处理铝糊状物。
相对于所得的表面处理铝糊状物的铝金属100份，配合在丙烯酸-2-羟基-3-苯基氧基丙酯90份中溶解了硝化纤维素10份的溶液，使得硝化纤维素含有率达到3份，用捏合式搅拌器进行30分钟混合，制作了铝颜料组合物(金属部分55wt％)。对所得的铝颜料组合物的经时稳定性利用后述的方法评价。将结果表示于表1中。
(实施例2)配合在丙烯酸-2-羟基-3-苯基氧基丙酯90份中溶解了硝化纤维素10份的溶液，使得相对于铝糊状物0230M(东洋铝(株)制)的铝金属100份硝化纤维素含有率达到3份，用捏合式搅拌器进行30分钟混合，制作了铝颜料组合物(金属部分55wt％)。对所得的铝颜料组合物的经时稳定性利用后述的方法评价。将结果表示于表1中。
(实施例3)配合在丙烯酸-2-羟基-3-苯基氧基丙酯90份中溶解了硝化纤维素10份的溶液，使得相对于铝糊状物0230M(东洋铝(株)制)的铝金属100份硝化纤维素含有率达到0.5份，用捏合式搅拌器进行30分钟混合，制作了铝颜料组合物(金属部分65wt％)。对所得的铝颜料组合物的经时稳定性利用后述的方法评价。将结果表示于表1中。
(实施例4)使用实施例1的铝颜料组合物以下述的配合比例配合银色油墨，对经时稳定性及表面光泽保持率利用后述的方法进行了评价。将结果表示于表1中。
(配合比例)30份实施例1中制作的铝颜料组合物、40份松香改性氨基甲酸酯丙烯酸酯、20份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、10份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、0.05份 三苯基磷、0.05份 对苯二酚单甲醚。
(实施例5)除了使用了实施例2的铝颜料组合物以外，以与实施例4相同的配合比例配合银色油墨，对经时稳定性及表面光泽保持率利用后述的方法进行了评价。将结果表示于表1中。
(实施例6)使用实施例1的铝颜料组合物以下述的配合比例配合银色涂料，对经时稳定性及表面光泽保持率利用后述的方法进行了评价。将结果表示于表1中。
(配合比例)18份 实施例1中制作的铝颜料组合物、20份 松香改性氨基甲酸酯丙烯酸酯、
65份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、10份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、0.05份 三苯基磷、0.05份 对苯二酚单甲醚。
(实施例7)使用实施例3的铝颜料组合物以下述的配合比例配合银色油墨，对经时稳定性及表面光泽保持率利用后述的方法进行了评价。将结果表示于表1中。
(配合比例)25份实施例3中制作的铝颜料组合物、40份松香改性氨基甲酸酯丙烯酸酯、20份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、10份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、0.05份 三苯基磷、0.05份 对苯二酚单甲醚。
(比较例1)配合在丙烯酸-2-羟基-3-苯基氧基丙酯80份中溶解了硝化纤维素20份的溶液，使得相对于铝糊状物0230M(东洋铝(株)制)的铝金属100份硝化纤维素含有率达到15份，用捏合式搅拌器进行30分钟混合，制作了铝颜料组合物(金属部分47wt％)。对所得的铝颜料组合物的经时稳定性利用后述的方法评价。将结果表示于表1中。
(比较例2)使用比较例1的铝颜料组合物以下述的配合比例配合银色油墨，对经时稳定性及表面光泽保持率利用后述的方法进行了评价。将结果表示于表1中。
(配合比例)35份 比较例1中制作的铝颜料组合物、40份 松香改性氨基甲酸酯丙烯酸酯、20份 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、10份 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、
0.05份 三苯基磷、0.05份 对苯二酚单甲醚。
(比较例3)作为铝颜料组合物，使用铝糊状物0230M(东洋铝(株)制)，对经时稳定性利用后述的方法进行了评价。将结果表示于表1中。
(比较例4)使用比较例3的铝颜料组合物以下述的配合比例配合银色涂料，对经时稳定性及表面光泽保持率利用后述的方法进行了评价。将结果表示于表1中。
(配合比例)25份铝糊状物(金属部分66wt％)、40份松香改性氨基甲酸酯丙烯酸酯、20份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、5份 丙烯酸-2-羟基-3-苯基氧基丙酯10份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、0.05份 三苯基磷、0.05份 对苯二酚单甲醚。
(比较例5)使用铝糊状物0230M(东洋铝(株)制)以下述的配合比例配合银色油墨，对经时稳定性及表面光泽保持率利用后述的方法进行了评价。将结果表示于表1中。
(配合比例)25份 铝糊状物(金属部分66wt％)、40份 松香改性氨基甲酸酯丙烯酸酯、20份 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、5份在丙烯酸-2-羟基-3-苯基氧基丙酯90份中溶解了硝化纤维素10份的溶液、10份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、0.05份 三苯基磷、0.05份 对苯二酚单甲醚。
(比较例6)使用铝糊状物0230M(东洋铝(株)制)以下述的配合比例配合银色涂料，对经时稳定性及表面光泽保持率利用后述的方法进行了评价。将结果表示于表1中。
(配合比例)15份 铝糊状物(金属部分66wt％)、20份 松香改性氨基甲酸酯丙烯酸酯、65份 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3份在丙烯酸-2-羟基-3-苯基氧基丙酯90份中溶解了硝化纤维素10份的溶液、10份2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、0.05份 三苯基磷、0.05份 对苯二酚单甲醚。
<评价项目及评价方法>
制作所述实施例、比较例的铝颜料组合物、含铝的银色油墨及银色涂料以及由该油墨及该涂料得到的油墨膜、涂膜，对以下的项目进行了调查。
评价方法1-1(铝颜料组合物的经时稳定性)利用目视观察所述实施例、比较例中制作的铝颜料组合物的性状的变化，用以下的基准进行了评价。
A经过半年没有变化。
B经过2个月没有变化。
C在1个月内凝聚。
评价方法1-2(银色油墨及银色涂料的经时稳定性)将所述实施例、比较例中制作的银色油墨及银色涂料保持于50℃的恒温槽中，利用目视观察其性状的变化，用以下的基准进行了评价。
A经过60天没有变化。
B经过30天没有变化。
C经过15天没有变化。
D在7天以内凝胶化。
评价方法2-1(油墨膜的表面光泽)
将所述实施例、比较例中制作的银色油墨用RI测试仪(东洋精机制油墨供给条件为用三分割辊以0.3cc)涂布，利用UV照射机(アイグラフイツク公司制使用金属卤素灯80W/cm)进行干燥固化，形成了油墨膜。在涂布该油墨膜后及在常温下放置了3个月后，对其表面光泽利用反射率仪(试验机名村上色彩(株)制积分球式全反射率仪RM-5)进行测定，观察了其变化(保持率)。
保持率(％)＝(3个月后的反射率)/(涂布后的反射率)×100评价方法2-2(涂膜的表面光泽)将所述实施例、比较例中制作的银色涂料利用空气喷涂进行涂布，用UV照射机进行干燥固化，形成了涂膜。在涂布该涂膜后及在常温下放置了3个月后，对其表面光泽利用反射率仪(试验机名村上色彩(株)制积分球式全反射率仪RM-5)进行测定，观察了其变化。
保持率(％)＝(3个月后的反射率)/(涂布后的反射率)×100[表1]
<评价结果>
从表1中清楚地看到，虽然在油墨制作时添加了硝化纤维素(NC)的比较例5与无硝化纤维素添加品(比较例4)相比，在油墨的经时稳定性方面可以看到一定的效果，然而与比较例5相比，向金属薄片中添加了硝化纤维素的实施例5中，油墨的经时稳定性进一步提高，同时在油墨膜的表面光泽方面也看到了改善。
在硝化纤维素添加前用磷化合物对金属薄片进行了表面处理的实施例1中，在铝颜料组合物的经时稳定性方面看到了改善。另外，在使用了该铝颜料组合物的实施例4的油墨的经时稳定性及油墨膜的表面光泽方面，也都看到了改善。
实施例6与比较例6相比，由于涂料的经时稳定性及涂膜的表面光泽保持率更为良好，因此硝化纤维素向铝颜料组合物中的添加的效果不仅在油墨中，而且在涂料中都很明显。
应当认为，本次所公布的实施方式及实施例在全部的方面都是示例性的，而非限制性的。本发明的范围并不是由上述的说明，而是由技术方案的范围给出，应当包含与技术方案均等的意思及范围内的全部的变更。
产业上的利用可能性本发明的金属颜料组合物特别适用于UV金属油墨或UV金属涂料中，能够不损害该UV金属油墨或该UV金属涂料的金属感地良好地维持经时稳定性。
权利要求
1.一种金属颜料组合物，含有金属薄片和硝化纤维素，所述硝化纤维素的含量相对于所述金属薄片100质量份为0.1～12质量份。
2.根据权利要求1所述的金属颜料组合物，其中，所述金属薄片的表面被磷化合物表面覆盖。
3.一种UV金属油墨组合物，使用了权利要求1或2所述的金属颜料组合物。
4.一种UV金属涂料组合物，使用了权利要求1或2所述的金属颜料组合物。
全文摘要
本发明提供一种能够防止使用了紫外线固化型的树脂的UV金属油墨或UV金属涂料的凝胶化，可以赋予良好的金属感及经时稳定性的金属颜料组合物及使用了它的UV金属油墨组合物或UV金属涂料组合物。本发明涉及一种金属颜料组合物，其作为必需的成分含有金属薄片和硝化纤维素，该硝化纤维素是在相对于该金属薄片100质量份为0.1～12质量份的范围内被含有，本发明还涉及使用了该金属颜料组合物的UV金属油墨或UV金属涂料。该金属薄片的表面被磷化合物进行表面覆盖。
文档编号C09D11/02GK1930251SQ20058000830
公开日2007年3月14日 申请日期2005年2月7日 优先权日2004年3月24日
发明者池谷昭彦, 井上义一 申请人:东洋铝株式会社