底漆组合物的制作方法

专利名称：底漆组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及底漆组合物领域。
背景技术：
粘结是广泛使用的连接技术。由于大量的可能基体被相互粘结，又总是有基体用某些胶粘剂不能构成粘结或者构成不足的粘结。为了改善胶粘剂和密封剂在这些底物上的粘结性，已经长期地使用特定的底漆。
塑料和涂漆的底物对于工业制造来说是很重要的底物。由于不同类型的漆，特别是涂漆的表面是一种众所周知难以粘结的如此的底物。特别关键的是新一代汽车漆(Lack)结合单组分的聚氨酯胶粘剂或密封剂。
因此追求的是开发出预处理方法，以便提高在漆上的粘结性。例如US4,857,366公开了用于含有对甲苯磺酸的漆的底漆，和WO-A-99/31191批露了一种用烃基取代的芳族磺酸在烷基醇，或者芳族或烷基芳族溶剂中的溶液，应该导致漆粘结性得到改善。
另一方面，WO-A-2004/033519批露了含有一种聚氨酯预聚物以及一种催化剂体系的底漆组合物，该催化剂体系可由一种铋化合物以及一种芳族氮化合物得到，该底漆组合物导致漆粘结性的显著改善。US-A-2003/0084995批露了一种底漆组合物，它含有一种树脂以及一种多异氰酸酯，一种催化剂以及一种溶剂。作为树脂和多异氰酸酯，提及了一系列可能的物质。此外，批露了这样的组合物可以用作塑料如PVC，聚氨酯，聚烯烃，聚苯乙烯和EPDM的底漆。
发明描述本发明的任务是提供一种新的底漆，它可以显著改善聚氨酯胶粘剂和密封剂在塑料和漆上，特别是在漆上的粘结性。
令人意外地已经表明，根据权利要求1的非常特定的底漆组合物得到了聚氨酯胶粘剂在漆和塑料上的粘结性的显著改善。
实施发明的途径本发明涉及含有一种具有异氰酸酯基团的特定粘合剂的底漆组合物。
这种特定粘合剂是从一种无定形的和在室温下为固体的并且具有至少一个OH基团的聚酯树脂A以及至少一种通式(I)的多异氰酸酯B的混合物制备的 通式(I)的多异氰酸酯B也称作三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯。优选地，它作为在一种溶剂，特别是在一种酯中的溶液使用。作为特别优选的形式，适用的是如从Bayer作为DesmodurRFE购买得到的形式。DesmodurRFE根据Bayer的数据是一种三(对异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯在乙酸乙酯中的27％浓度的溶液。
固体聚酯树脂A和多异氰酸酯B在这里的使用比例是，使得NCO基团与OH基团的化学计量比在50∶1-100∶1的范围内和/或聚酯树脂A与多异氰酸酯B的重量比具有在1.6-0.75之间，特别是在1.2-0.8之间的值。尤其是，NCO基团与OH基团的化学计量比在50∶1-100∶1的范围内和聚酯树脂A与多异氰酸酯B的重量比具有在1.6-0.75之间，特别是在1.2-0.8之间的值。
尤其是，聚酯树脂A与多异氰酸酯B的重量比约为1∶1。
聚酯树脂A具有至少一个，优选至少两个OH基团，是无定形的和在室温下是固体。它具有高于140℃，特别是在150-160℃之间的熔点(熔体流动)，通过环&球法测量。另一方面，聚酯树脂A在25℃下具有在70-85之间，特别是在75-85之间，优选在77-82之间的肖氏D硬度。
聚酯树脂A合适地特别从至少一种二羧酸和至少一种二醇制备。聚酯树脂A优选具有超过12,0000g/mol，特别是在15,000-40,000g/mol之间的分子量。此外聚酯树脂A优选具有2-9，特别是3-6mg KOH/g的OH值。此外该聚酯树脂优选是一种芳族聚酯树脂。
聚酯树脂A典型地具有如下的通式(II)的结构 在此，基团R1和R2相互独立地是二价有机基团，n是重复单元数。
特别优选的聚酯树脂A是以产品系列Vitel的2000系列被Bostik出售的那些。特别是Vitel2100，Vitel2180，Vitel2190，Vitel2000，Vitel2200，Vitel2300和Vitel2700。特别优选地适合的是Vitel2200，更具体地Vitel2200B。
为了制备具有异氰酸酯基团的粘合剂，至少将通式(I)的多异氰酸酯B和具有至少一个OH基团的聚酯树脂A混合。混合的方式是，使得NCO基团与OH基团的化学计量比在50∶1-100∶1的范围内和/或聚酯树脂A与多异氰酸酯B的重量比具有在1.2-0.8之间的值。
因此，可以这样开始，基本上制备两分子的多异氰酸酯B与一分子的聚酯树脂A的加合物，和因此一种加合物具有含有四个自由异氰酸酯基团的通式(III)
优选地，通过先加入所述至少一种多异氰酸酯B，和将所述至少一种聚酯树脂，优选地是溶解在一种有机溶剂中，在搅拌下和惰性气体气氛下加入其中，进行制备。适合可以用于溶解聚酯树脂A的有机溶剂特别提及酮或酯。优选的是甲基乙基酮(“MEK”)或乙酸乙酯。
在一个实施方案中，底漆组合物包括至少一种有机溶剂。作为优选的溶剂，适合的是酮或酯，特别是酯，优选乙酸乙酯。
在另一个实施方案中，底漆组合物包括至少两种有机溶剂。特别优选的是酯作为一种溶剂，和酮作为第二种溶剂。特别地，一种溶剂是乙酸乙酯，和另一种溶剂是酮，优选甲基乙基酮。
优选地，由聚酯树脂A和至少一种多异氰酸酯B的混合物制备的粘合剂的份额为10-50％重量，特别是15-30％重量，基于底漆组合物的重量计。
在一个优选的实施方案中，一部分多异氰酸酯B化学计量地通过至少一种多异氰酸酯B′和/或通过至少一种多异氰酸酯B″和/或通过至少一种多异氰酸酯B代替。在此重要的是，仅仅一部分的多异氰酸酯B被代替，和因此不是对多异氰酸酯B的完全代替。多异氰酸酯B′是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的异氰脲酸酯，多异氰酸酯B″是基于甲苯二异氰酸酯(TDI)的芳族多异氰酸酯，和多异氰酸酯B是1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和/或甲苯二异氰酸酯(TDI)的低聚多异氰酸酯或者聚亚甲基聚苯基异氰酸酯，特别是所谓的粗MDI。优选地在此是多异氰酸酯B′和B″，如以名称DesmodurL75和DesmodurN3300被Bayer商业销售的。优选地，多异氰酸酯B是低聚的多异氰酸酯，如以名称VestanatT1890被Degusso或以名称VoranteM580被Dow商业销售的。
如果除了B以外还使用B′和/或B″和/或B作为多异氰酸酯以制备具有异氰酸酯基团的粘合剂，则有利的是多异氰酸酯B为B，B′，B″和B重量总和的50％重量以上。
如果除了B以外还使用B′和/或B″和/或B作为多异氰酸酯以制备具有异氰酸酯基团的粘合剂，则有利的是聚酯树脂A与B，B′，B″和B重量总和之比具有在1.6-0.75之间，特别是在1.2-0.8之间的值。
在一个优选的实施方案中，底漆组合物至少包括炭黑作为填料。优选的是底漆组合物中炭黑的量为1-20％重量，特别是2-15％重量，基于底漆组合物的重量计。
可能完全有利的是，在底漆组合物中此外还存在多异氰酸酯，例如1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，2-甲基五亚甲基-1，5-二异氰酸酯，2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)，1，12-十二亚甲基二异氰酸酯，环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物，1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基-环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)，全氢-2，4′-和-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)，1，4-二异氰酸根合-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDI)，间和对苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)，1，3-和1，4-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)，1，3-和1，4-二-(异氰酸根合甲基)-环己烷，2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)和这些异构体的任意混合物，4，4′-，2，4′-和2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和这些异构体的任意混合物，1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯，2，3，5，6-四甲基-1，4-二异氰酸根合苯，萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)，3，3′-二甲基-4，4′-二异氰酸根合联苯(TODI)，1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基-环己烷(＝异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)，全氢-2，4′-和-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)，1，4-二异氰酸根合-2，2，6-三甲基环己烷(TMCDI)；1，4-四亚甲基二异氰酸酯，2-甲基五亚甲基-1，5-二异氰酸酯，2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)，1，12-十二亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸-和赖氨酸酯二异氰酸酯，1，3-和1，4-二(异氰酸根合甲基)环己烷(BIC)，间和对苯二亚甲基二异氰酸酯(间和对-XDI)，1，3，5-三-(异氰酸根合甲基)-苯或二-(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)-萘。
底漆组合物可以含有其他的组分，如催化剂，触变剂，分散剂，润湿剂，防腐剂，增粘剂，特别是烷氧基硅烷和钛酸酯，UV和热稳定剂，颜料，染料和UV指示剂。
作为催化剂，适合的是例如锡催化剂，铋催化剂和胺催化剂。
作为锡催化剂，适合的特别是有机锡化合物，如二丁基锡二月桂酸盐，二丁基锡二乙酰丙酮化物，二丁基锡二乙酸盐，二辛基锡二羧酸盐，单或二丁基锡硫代酯，和二丁基锡二氯化物。
作为铋催化剂，适合的特别是羧酸铋，尤其是三羧酸铋以及由铋化合物和一种芳族氮化合物得到的并在WO-A-2004/033519中的铋催化剂体系。作为对此特别适合的芳族氮化合物的是8-羟基喹啉。
底漆组合物的特征是它可以导致胶粘剂或密封剂在塑料和涂漆表面上的粘结性的改善并因此可以用作底漆。
特别是在塑料丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚碳酸酯上可以确定良好的粘结性。
作为涂漆表面特别理解为用漆涂覆的基体如玻璃，木材，金属，金属合金，塑料以及无机基体如混凝土，岩石或砖石。
作为特别重要的漆提及运输工具漆，特别是汽车漆。作为最重要的漆提及的是新一代的汽车漆，特别是多道烘烤漆，其中已知的是胶粘剂，特别是单组分湿固化性聚氨酯胶粘剂或密封剂可能导致粘结问题。
此外，本发明的主题是粘结或密封方法。在这种方法中特别有三个变形方案。
在第一个变形方案中，包括下列步骤
a)施加底漆组合物到待粘结或待密封的第一基体S1上，b)施加胶粘剂或密封剂到位于基体S1上的凉干的底漆组合物上，c)将胶粘剂或密封剂与第二基体S2接触；在第二个变形方案中，包括下列步骤a′)施加底漆组合物到待粘结或待密封的第一基体S1上，b′)施加胶粘剂或密封剂到第二基体S2的表面上，第二基体由与第一基体相同或不同的材料构成，c′)将胶粘剂或密封剂与位于基体S1上的凉干的底漆组合物接触；在第三个变形方案中，包括下列步骤a″)施加底漆组合物到待粘结或待密封的第一基体S1上，b″)凉干底漆组合物，c″)施加胶粘剂或密封剂到基体S1和S2的表面之间。
在该方法的所有三个变形方案中，第二个基体S2由与第一个基体S1相同或不同的材料组成。
第一个基体S1优选是一种漆，特别是一种涂漆金属。作为涂漆表面特别理解为用漆涂覆的基体如玻璃，木材，金属，金属合金，塑料以及无机基体如混凝土，岩石或砖石。
作为特别重要的漆提及的是运输工具漆，特别是汽车漆，尤其是汽车面漆和KTL涂层。作为最重要的漆提及的是新一代的汽车漆，特别是多道烘烤漆，其中已知的是胶粘剂，特别是单组分湿固化性聚氨酯胶粘剂或密封剂可能导致粘结问题。
如果第二个基体S2是一种与S1不同的材料，基体S2特别是玻璃或陶瓷。
在该方法的另一个实施方案中，对于前面提到的三种方法，在步骤c)或c″)或c)之后接着一个固化胶粘剂或密封剂的步骤d)。
根据使用的胶粘剂或密封剂，该步骤在步骤c)或c″或c″之后″进行或者时间延迟地进行。
可以使用各种胶粘剂或密封剂。根据粘结或密封的物体的用途或使用地点，它们可以是基于环氧树脂，基于异氰酸酯，基于(甲基)丙烯酸酯或者基于硅烷封端的聚合物(“STP”)或硅氧烷的胶粘剂或密封剂。在这里例如是室温固化性的胶粘剂或密封剂，是热熔粘合剂(所谓的“热熔体”)，是分散胶粘剂或密封剂或者粘附胶粘剂(所谓的“压敏粘合剂”)。
胶粘剂或密封剂可以是单组分或多组分的。优选胶粘剂或密封剂是单组分的。
但在这里特别是单组分的聚氨酯胶粘剂或密封剂。聚氨酯胶粘剂或聚氨酯密封剂在这里和在整个文件中理解为含有包括游离异氰酸酯和/或烷氧基硅烷基团并具有脲烷和/或脲基团的预聚物的胶粘剂或密封剂。因此术语“聚氨酯”既包括传统的聚氨酯又包括硅烷封端的聚氨酯，它们对于本领域技术人员来说也是根据术语“硅烷封端的聚氨酯(SPUR)”已知的。
除了聚氨酯外，烷氧基硅烷封端的聚合物也可以用于胶粘剂或密封剂，如本领域技术人员根据概念“MS聚合物”已知的。
胶粘剂或密封剂优选是一种湿固化性的单组分聚氨酯胶粘剂或密封剂。特别优选地，它是一种湿固化性的单组分聚氨酯胶粘剂或聚氨酯密封剂，特别是湿固化性的单组分聚氨酯胶粘剂，如从Sika SchweizAG作为Sikaflex可商购获得的。
本发明的另一个主题是一种粘结或密封的制品。这种粘结或密封的制品通过一种如刚才被描述的方法获得。
如此获得的粘结或密封的制品具有多种多样的性质。它们特别是来自工业制造领域，优选是运输工具，特别是汽车。它们也可以是附装部件。这些附装部件特别是预制的模型部件，它们在生产线上用作为模型件并特别地粘结上或粘结进去。这些预制的附装部件优选用在运输工具制造中。
作为这类附装部件的例子的是载重卡车或火车的驾驶室，或者汽车的活动车顶。
但也可以应用在家具，白色物品如洗衣机，建筑构件如房屋立面或电梯的建造中。
实施例制备底漆组合物根据表1中的量，将多异氰酸酯先放在溶剂或其一部分中，然后在搅拌下在氮气下缓慢地滴加可能溶解在其余溶剂中的聚酯树脂，并在30℃下搅拌1小时。然后加热到40℃并搅拌直到NCO含量恒定。此外将可能存在的溶剂，干燥剂(对甲苯磺酰基异氰酸酯，“TI”)，催化剂(二丁基锡二月桂酸盐，“DBTL”)和炭黑加入可密闭封闭的金属盒中，与玻璃珠混合，封闭并在1小时的时间内借助于Red Devil振动装置密切混合。
混合后分离出玻璃珠并将底漆组合物装入密闭封闭的铝瓶中。实施例REF-7仅仅是甲基乙基酮。

表1底漆组合物

表1(续)底漆组合物试验方法施涂和固化底漆组合物作为涂料用刷子分别施涂到不同的汽车漆板上。凉干30分钟后，高模量的聚氨酯胶粘剂Sikaflex-250 DM-2或低模量聚氨酯SikaTack-Ultrafast(两者都可从Sika Schweiz AG购买得到)作为圆形珠体(Raupe)使用桶形压机和喷嘴施加到打底的漆表面上。
随后，胶粘剂在23℃和50％相对湿度下(室温气候存放“KL”)固化7天并借助下面描述的粘结试验测试珠体的三分之一。接着试样在水中在23℃下(水存放“WL”)再放置7天。之后通过珠体试验测试另三分之一珠体的粘结性。然后试样在漆情况下又遭受100％相对湿度和40℃(SL)的冷凝水气候或在塑料情况下又遭受100％相对湿度和70℃(CL)的热湿气候7天，然后测试最后三分之一珠体的粘结性。
漆使用带有下列面漆层的金属片-HDCT 4041，来自PPG(“HDCT4041”)-RK 8046，来自DuPont(“RK8046”)-RK4126，来自DuPont(“RK4126”)这些漆在没有底漆预处理的情况下对于单组分聚氨酯胶粘剂的粘结性不足。
粘结性测试(珠体试验)胶粘剂的粘结性借助于“珠体试验”进行测试。在此，紧贴粘结面上部切割末端。切割的珠体末端用圆形钳子钳住并从底物拉。这是通过在钳口上小心转动珠体，以及将切口垂直于珠体拉伸方向放置到空白底物上进行的。选择珠体拉伸速度，使得大约每3秒钟必须进行一次切割。测试距离必须相当于至少8cm。评价将珠体拉伸到底物后剩余的胶粘剂(粘结断裂)。通过估计粘结面的粘结比例评价粘结性1＝＞95％粘结断裂2＝75-95％粘结断裂
3＝25-75％粘结断裂4＝＜25％粘结断裂5＝0％粘结断裂(纯粹粘结剂断裂)评价中的“P”表示底漆从底物脱离。
粘结断裂值小于75％的试验结果被视为不足。
结果粘结结果汇总于表2和3中。一方面，表明本发明的底漆组合物大大提高了在关键漆上的粘结性的改善。另一方面，例如从B2-1，B2-2和B2-3与B3-1，B3-2和B3-3的比较中也可以看到炭黑作为底漆组合物中的配方添加剂对粘结剂的有利影响。
此外，对比例REF-1至REF-6证明了NCO基团与OH基团的化学计量比以及聚酯树脂A与多异氰酸酯B的重量比对于实现在关键漆底物上的粘结性的重要性。

表2在不同的贮存之后sikaflex-250DM-2在不同漆上的粘结结果。*n.m.＝没有测量。

表2(续)在不同的贮存之后Sikaflex-250DM-2在不同漆上的粘结结果。*n.m.＝没有测量。

表3在不同的贮存之后SikaTack-Ultrafast在不同漆上的粘结结果。*n.m.＝没有测量。

表3(续)在不同贮存之后SikaTack-Ultrafast在不同漆上的粘结结果。*n.m.＝没有粘结。
权利要求
1.底漆组合物，包括-至少一种具有异氰酸酯基团的粘合剂，它是从一种无定形的和在室温下为固体的并且具有至少一个OH基团的聚酯树脂A以及至少一种通式(I)的多异氰酸酯B的混合物制备的 其中固体聚酯树脂A和多异氰酸酯B的使用比例为，使得NCO基团与OH基团的化学计量比在50∶1-100∶1的范围内和/或聚酯树脂A与多异氰酸酯B的重量比具有在1.6-0.75之间，特别是在1.2-0.8之间的值。
2.根据权利要求1的底漆组合物，其特征在于，聚酯树脂A可从至少一种二羧酸和至少一种二醇制备。
3.根据权利要求1或2的底漆组合物，其特征在于，聚酯树脂A在25℃下具有在70-85之间，特别是在77-82之间的肖氏D硬度。
4.根据前述权利要求之一的底漆组合物，其特征在于，聚酯树脂A具有在3-6mg/KOH之间的OH值。
5.根据前述权利要求之一的底漆组合物，其特征在于，底漆组合物此外包括至少一种有机溶剂，特别是一种酯，优选是乙酸乙酯。
6.根据权利要求5的底漆组合物，其特征在于，底漆组合物包括至少两种有机溶剂，特别是乙酸乙酯，和至少一种其他的有机溶剂，特别是一种酮，优选甲基乙基酮。
7.根据前述权利要求之一的底漆组合物，其特征在于，底漆组合物此外包括至少一种炭黑。
8.根据权利要求7的底漆组合物，其特征在于，炭黑的量为1-20％重量，特别是2-15％重量，基于底漆组合物的重量计。
9.根据前述权利要求之一的底漆组合物，其特征在于，一部分多异氰酸酯B化学计量地通过至少一种多异氰酸酯B′和/或通过至少一种多异氰酸酯B″和/或通过至少一种多异氰酸酯B代替，其中多异氰酸酯B′是六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯，多异氰酸酯B″是基于甲苯二异氰酸酯的芳族多异氰酸酯，和多异氰酸酯B是1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和/或甲苯二异氰酸酯(TDI)的低聚多异氰酸酯或聚亚甲基聚苯基异氰酸酯。
10.根据前述权利要求之一的底漆组合物，其特征在于，由聚酯树脂A以及至少一种多异氰酸酯B的混合物制备的粘合剂的含量为10-50％重量，特别是15-30％重量，基于底漆组合物的重量计。
11.根据权利要求1-10之一的底漆组合物作为底漆用于改善胶粘剂或密封剂在涂漆表面上的粘结性的用途。
12.根据权利要求1-10之一的底漆组合物作为底漆用于改善胶粘剂或密封剂在塑料上，特别是在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)上的粘结性的用途。
13.粘结或密封方法，包括下列步骤a)施加根据权利要求1-10之一的底漆组合物到待粘结或待密封的第一基体S1上，b)施加胶粘剂或密封剂到位于基体S1上的凉干的底漆组合物上，c)将胶粘剂或密封剂与第二基体S2接触；或者a′)施加根据权利要求1-10之一的底漆组合物到待粘结或待密封的第一基体S1上，b′)施加胶粘剂或密封剂到第二基体S2的表面上，第二基体由与第一基体S1相同或不同的材料构成，c′)将胶粘剂或密封剂与位于基体S1上的凉干的底漆组合物接触；或者a″)施加根据权利要求1-10之一的底漆组合物到待粘结或待密封的第一基体S1上，b″)凉干底漆组合物，c″)施加胶粘剂或密封剂到基体S1和S2的表面之间，其中第二基体S2由与第一基体S1相同或不同的材料组成。
14.根据权利要求13的方法，其特征在于，在步骤c)或c′)或c″)后面有一个将胶粘剂或密封剂固化的步骤d)。
15.根据权利要求13或14的方法，其特征在于，胶粘剂或密封剂是一种湿固化性的单组分聚氨酯胶粘剂或密封剂。
16.根据权利要求13-15之一的方法，其特征在于，基体S1是一种漆，特别是一种涂漆的金属。
17.胶粘或密封的制品，通过权利要求13-16之一的方法获得。
18.根据权利要求17的胶粘或密封的制品，其特征在于，所述制品是一种运输工具，特别是汽车，或者是一种运输工具的附装部件，特别是汽车的附装部件。
全文摘要
本发明涉及含有至少一种具有异氰酸酯基团的粘合剂的底漆组合物，这种粘合剂是从一种无定形的和在室温下为固体的并且具有至少一个OH基团的聚酯树脂A以及至少一种通式(I)的多异氰酸酯B的混合物制备的。固体聚酯树脂A和多异氰酸酯B在这里的使用比例是，使得NCO基团与OH基团的化学计量比在50∶1－100∶1的范围内和/或聚酯树脂A与多异氰酸酯B的重量比具有在1.6－0.75之间的值。该底漆组合物尤其表现出在塑料和漆，特别是汽车漆上的良好粘结性。
文档编号C09D5/12GK1912034SQ200610110948
公开日2007年2月14日 申请日期2006年8月11日 优先权日2005年8月12日
发明者A·克灵, M·戈尔蒂 申请人:Sika技术股份公司