耐臭氧牢度更好的含胺和酞菁染料的喷墨墨水的制作方法

专利名称：：耐臭氧牢度更好的含胺和酞菁染料的喷墨墨水的制作方法耐臭氧牢度更好的含胺和酞菁染料的喷墨墨水发明领域本发明一般地涉及含胺喷墨墨水。更具体地，本发明涉及在印刷到含半金属氧化物或金属氧化物的多孔媒质之类的照相媒质上时耐臭氧牢度更好的喷墨墨水。发明背景在喷墨墨水技术中，高分辨率图像的图像质量与产生图像所用的喷墨墨水和在其上印刷图像的印刷媒质相关。印刷质量的理想特性包括饱和色、高光泽度和光泽均匀性，以及无颗粒或凝聚物等。但是，一旦印刷了高分辨率图像，又会产生另一个问题，即，关于图像质量将维持多久的图像持久性。随摄影业不断从胶片移向数字成象法，图像持久性的问题就变得更重要了。关于目前市场上的很多印刷媒质，印刷的图像一般在图像持久性方面都存在不理想性能。一个这种不理想性能就是在染料-基喷墨墨水被印刷到多孔媒质上时所观察到的逐渐褪色。已经证明这种褪色是由空气，尤其空气中的少，臭氧造成的。显",、，臭氧，喷墨墨水中常用的,多染性能。应注意，一些染料的褪色比另一些染料更成问题。例如，青染料受空气中所存在臭氧的影响程度比其它染料更严重。与褪色一起，另一个重要的不理想性能是色偏移。已经观察到，当臭氧与有些染料反应时，给定染料原本要呈现的色性能会沿可见光谱移向另一波长值。这种作用导致印刷图像的视觉色彩逐渐偏离染料原本要呈现的色彩。这两个不理想性能，即褪色和色偏移，会逐渐改变印刷图像的视觉效果。由于印刷图像对这类随时间的明显变化很敏感，所以很多人已不愿意，尤其在书画刻印和摄影业中，包括喷墨印刷要长期保持的图像。因此，发展可印刷照相媒质，例如，含半金属氧化物或金属氧化物的多孔媒质，同时又尽量减小大气臭氧暴露影响的喷墨墨水是有利的。发明概述已经认识到，通过在喷墨墨水中包括某些添加剂来提高耐臭氧牢度是有利的。根据这一点，一般满足该判据的喷墨墨水可包含提高耐臭氧牢度的胺。更具体地，本发明的目标在于包含金属化酞菁染料和携带该染料的液态载体的喷墨墨水。液态载体可包括以提高耐臭氧牢度的有效浓度存在于喷墨墨水内的胺添加剂。所述提高可通过比较该喷墨墨水与不含胺添加剂的对比喷墨墨水的耐臭氧牢度来确定。在另一个实施方案中，产生耐臭氧牢度更好的图像的印刷系统可包含包括其上涂有受墨层的印刷媒质。印刷媒质的受墨层可包括半金属氧化物或金属氧化物颗粒。喷墨墨水可以为印刷在印刷媒质上而设计，并可包含金属化酞菁染料和携带该染料的液态载体。液态载体可包括以提高耐臭氧牢度性的有效浓度存在于喷墨墨水内的胺添加剂，其中，所述提高要通过比较该喷墨墨水与不包括胺添加剂的对比喷墨墨水的耐臭氧牢度来确定。在另一个实施方案中，印刷耐臭氧牢度更好的图像的方法可包含把喷墨墨水喷射到印刷媒质上。印刷媒质可包括涂布在其上的包含半金属氧化物或金属氧化物颗粒的受墨层。喷墨墨水可包含金属化酞菁染料和携带该染料的载体。液态载体可包括以提高耐臭氧牢度的有效浓度存在于喷墨墨水内的胺添加剂，其中所述提高要通过比较该喷墨墨水与不包括胺添加剂的对比喷墨墨水的耐臭氧牢度来确定。本发明的其它特点和优'泉将从以下以实施例-说明本发明特点的详述中显现。优选实施方案详述在公开和描述本发明的具体实施方案之前，应理解，本发明不限于本文所公开的具体方法和材料，因为它们在一定程度上可变。还应理解，本文所用的术语仅用来描述具体实施方案而无意是限定性的，因为本发明的范围仅由所附权利要求及其等代体限定。在描述和要求本发明的权利中，将要用下列术语。单数形式"一"和"这"包括复数对象在内，除非内容中明确指明。因此，例如，所谓"一种染料"包括一种或多种这类材料。如本文所用，"液态载体"定义为包括能用来把着色剂携带到底基上的液态组合物。液态载体是本领域所熟知的，而且按照本发明的实施方案，可使用很多种油墨载体。这类油墨载体可包括很多不同试剂的混合物，包括但不限于，表面活性剂、溶剂、共溶剂、緩沖剂、生物杀伤剂、粘度改性剂、螯合剂、稳定剂和水。在有些实施方案中，液态载体还可携带其它添加剂，如聚合物、uv可固化材料、增塑剂和/或共溶剂。术语"金属化"，在涉及酞菁染料时，包括含有作为染料结构的整体部分与染料分子螯合、配位或配合的过渡金属的染料。金属化染料不包括只有金属反离子的染料。例如，DB199Na是含钠反离子的铜酞菁染料。铜组分使这种特定染料成为"金属化，，染料，而钠反离子则不然。术语"对比喷墨墨水"是指为确定按照本发明实施方案制成的含胺墨水在耐臭氧牢度方面是否有所提高而制备的喷墨墨水。对比喷墨墨水一般用与含胺添加剂的墨水完全相同的方法制成，但用等量的水代替胺添加剂。因此，对于本发明的每一种喷墨墨水，对比喷墨墨水对应于拟对比试验的特定喷墨墨水。对比喷墨墨水与含胺喷墨墨水在耐臭氧牢度方面的对比试验一般如下同样印刷在媒质底基(如多孔媒质或涂布媒质)上，然后在控制臭氧浓度、相对湿度和温度的臭氧室内试验印刷图像。各印刷样品的失效可定义为预定百分数OD损失。如果用对比喷墨墨水制成的印刷样品先于含胺添加剂喷墨墨水失效，则就说胺添加剂已提高了耐臭氧牢度。例如，在一个实施方案中，含胺喷墨墨水与对比喷墨墨水的耐臭氧牢度比较可以数步进行。这些步骤包括a)制备包括印刷在媒质底基(如商品多孔媒质，例如，EpsonPremium光面照相纟氏)上的喷墨墨水的第一印刷样品；b)制备包括印刷在媒质底基上的对比喷墨墨水的第二印刷样品，使第二印刷样品与第一印刷样品基本相同；c)把第一印刷样品和第二印刷样品放在臭氧体积含量为1ppm、相对湿度为50%和温度为30°C的室内；和d)比较第一印刷样品和第二印刷样品各在室内达到失效所需要的时间间隔。在该实施方案中，失效可以用光密度损失为30%起始光密度来确定。因此，第一印刷样品到失效的时间间隔比第二印刷样品到失效的时间间隔更长就表明耐臭氧牢度的提高。术语"有效浓度"，在指可用来提高耐臭氧牢度的胺添加剂量时，是使含胺添加剂喷墨墨水超过对比喷墨墨水所包括的量。换言之，有些胺添加剂将在一定浓度范围内或在特定含量下起提高耐臭氧牢度的作用，而在其它含量下不提高耐臭氧牢度。因此，为提高耐臭氧牢度的胺添加剂的有效浓度包括为提高耐臭氧牢度可存在于喷墨墨水内的一种胺添加剂或几种胺添加剂的组合的任意功能量。术语"締合，，，在涉及金属化酞菁染料与胺添加剂之间的相互作用时，可包括任意数目的分子締合，但締合程度高于仅仅混合或接触。例如，胺添加剂与金属酞菁染料可以范德华力或离子吸引作用的形式分子締合。进一步，締合作用可出现在喷墨墨水内和/或一旦喷墨墨水被印刷到媒质底基上之后。但优选締合作用将至少存在于一旦喷墨墨水已被印刷或涂布到媒质底基上之后，因为正是在媒质底基上耐臭氧牢度才变成问题。締合作用的实例包括共价键、氢键或离子吸引，如配合、螯合或形成盐。或者，締合作用也可以嵌入或其它一般吸引为特征。术语"可溶部分"是指为提高有机组合物在载体内的溶解度而能连接在其上的基团，如酸性基团。实例包括磺酸基、羧酸基、季胺等。术语"约"，在涉及数值或范围时，要包括因测量时可能出现的实验误差所产生的值。数值，如比值、浓度、量、分子尺寸等，在本文可以范围形式存在。应理解，这类范围形式仅为便利和简要而使用，且应灵活地解释为不仅包括范围两端所明确列举的数值，而且包括在该范围内的所有一个个数值和次范围，恰如明确列举了每个数值和次范围。例如，约1重量％~约20重量％的重量范围应解释为不仅包括明确列举的1重量％~约20重量％的浓度端值，而且还包括一个个浓度，如2重量％、3重量％、4重量％,和次范围，如5重量％~15重量％、10重量％~20重量％等。按照本发明的实施方案，喷墨墨水组合物可包括金属化酞菁染料和携带该染料的液态载体。液态载体可包括以提高耐臭氧牢度性能的有效浓度存在于喷墨墨水内的胺添加剂。所述提高能通过比较含胺添加剂的喷墨墨水与不包括胺添加剂的对比喷墨墨水的耐臭氧牢度来确定。在另一个实施方案中，产生耐臭氧牢度更好的图像的印刷系统可包含包括其上涂有受墨层的印刷媒质和喷墨墨水。印刷媒质的受墨层可包括半金属氧化物或金属氧化物颗粒。喷墨墨水可以为印刷在印刷媒质上而设计，且可包含金属化酞菁染料和携带该染料的液态载体。液态载体可包括以提高耐臭氧牢度的有效浓度存在于喷墨墨水内的胺添加剂，其中所述提高要通过比较该喷墨墨水与不包括胺添加剂的对比喷墨墨水的耐臭氧牢度来确定。在另一个实施方案中，印刷耐臭氧牢度更好的图像的方法可包含把喷墨墨水喷射到印刷媒质上。印刷媒质可包括涂布在其上的包含半金属氧化物或金属氧化物颗粒的受墨层。受墨层可包含金属化酞菁染料和携带该染料的液态载体。液态载体可包括以提高耐臭氧牢度的有效浓度存在于喷墨墨水内的胺添加剂，其中所述提高要通过比较该喷墨墨水与不包括胺添加剂的对比喷墨墨水的耐臭氧牢度来确定。关于本文所述的各组合物、系统和方法，在2个优选实施方案中，胺添加剂可以是多胺添加剂或杂环胺添加剂。多胺包括一个实施方案中有2~约20个胺基和另一个实施方案中有2~约10个胺的多胺。在还有一个实施方案中，多胺可含有2~约5个胺。进一步，关于杂环胺添加剂，环结构内无氧的杂环胺是提供理想结果的一组典型具体材料，但无意将此观察结果作为限定性的。喷墨墨水组合物按照本发明的实施方案，已经发现，某些胺组合物，如多胺、杂环胺和其它类型的胺，可提高喷墨墨水的耐臭氧牢度，尤其当印刷在涂有半金属氧化物或金属氧化物的媒质底基之类的多孔媒质底基上时。所用的胺可以多种形式获得，包括以伯胺、仲胺、叔胺和杂环脂肪胺的形式在内。胺一般含等于或少于20个碳原子，而且可含有氧、磷或硫。这些添加剂，在加到含铜或含镍染料之类的含金属化染料的喷墨墨水中时，尤其有用。可用的一类染料包括酞菁染料。按照本发明的实施方案，把喷墨墨水涂布到媒质底基上的方法可以是热或压电喷墨墨水涂布法。按照本发明的实施方案，胺添加剂可以把耐臭氧牢度提高到超过不包括胺添加剂的对比喷墨墨水的有效浓度存在于喷墨墨水内。该浓度一般可以是0.01重量％~10重量％，但无意将该范围作为限定性的。这是说，范围将随情况而定，取决于所选用的载体组分、具体的金属化酞菁染料和/或具体的胺添加剂，这要由本领域技术人员在考虑了本公开后决定。有些特定胺添加剂实际上可具有更窄的功能范围，而另一些可具有更宽的功能范围。其结果，本文所述的在特定量不能提高耐臭氧牢度或在特定油墨内降低耐臭氧牢度的胺添加剂的具体实例不一定排除在本发明以外，因为它们可能在其它油墨内或在其它浓度下可有效地降低臭氧褪色。可用的典型胺组合物包括N-曱基-l,3-丙二胺、1，10-菲咯啉、二亚乙基三胺、三亚乙基胺、N,N-二乙基亚乙基二胺、高派。秦、哌n秦、哌"定、哌。秦-2-羧酸二氢氯化物、4-哌啶乙醇、l-(2-羟乙基)哌啶、1，8-二-[二甲基氨基]萘(质子海绵)、N-(2-羟乙基)哌嗪-N，-(2-乙烷磺酸)钠盐(HEPES)、4-(2-羟乙基)哌。秦-l-丙烷磺酸(EPPS)及它们的组合。该清单不是无遗漏的，而仅提供已经过试验并已证明在至少一个浓度下提高耐臭氧牢度的组合物的典型清单。正如从以上清单可见，可有效利用的这类胺组合物是多胺、环内不包括氧的杂环胺或同时两者。进一步，在一个实施方案中，当用杂环胺添加剂时，饱和环结构常比不饱和环结构性能更好。这是说，如果这种胺添加剂可有效地降低臭氧褪色，则按本发明的实施方案包括这类添加剂。更进一步，也可用其它胺，条件是胺的4吏用浓度要把耐臭氧牢度提高到超过以同样方法但除去了胺添加剂并用水取代了除去的胺添加剂所制成的喷墨墨水。作为可使用但不属于这些特定类的另一类胺添加剂的实例，在某些具有更好耐臭氧牢度的喷墨墨水中也可包括甘氨酸或其它氨基酸。如前所述，本发明的喷墨墨水组合物一般都在可包括水、共溶剂、表面活性剂、緩冲剂、生物杀伤剂、螯合剂、粘度改性剂、湿润剂和/或其它已知添加剂的含水配方或液态载体内制成。在本发明的一个发明点中，液态载体可以占喷墨墨水组合物的约70重量％~约99.9重量％。在另一个发明点中，除着色剂外，液态载体也可携带聚合物粘结剂、胶乳颗粒和/或其它固体。如已所述，本发明的喷墨墨水组合物中可包括共溶剂。用于本发明的合适共溶剂包括水溶性有机共溶剂，但不限于脂肪醇、芳香醇、二醇、乙二醇醚、聚(乙二醇)醚、内酰胺、甲酰胺、乙酰胺、长链醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、甘油、二丙二醇、乙二醇丁基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺、醚、羧酸、酯、有机硫醚、有机亚砜、砜、醇衍生物、卡必醇、丁基卡必醇、溶纤剂、醚衍生物、氨基醇和酮。例如，共溶剂可包括等于或少于30个碳原子的伯脂肪醇、等于或少于30个碳原子的伯芳香醇、等于或少于30个碳原子的仲脂肪醇、等于或少于30个碳原子的仲芳香醇、等于或少于30个碳原子的1,2-二醇、等于或少于30个碳原子的1，3-二醇、等于或少于30个碳原子的1,5-二醇、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚的高级同系物、聚丙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚的高级同系物、内酰胺、取代甲酰胺、未取代甲酰胺、取代乙酰胺和未取代乙酰胺。优选用于本发明实践中的共溶剂的具体实例包括，但不限于，1,5-戊二醇、2-吡咯烷酮、2-乙基-2-羟甲基-l,3-丙二醇、二甘醇、3-甲氧基丁醇和1,3-二曱基-2-咪唑啉酮。在喷墨墨水中可以加入共溶剂来降低水的蒸发速率，以尽量减少堵塞或优化墨水的其它性能，如粘度、pH值、表面张力、光密度和印刷质量。共溶剂的浓度可以为约0.1重量％~约40重量％,以及在一个实施方案中，为约5重量％~约15重量％。也可以用多种共溶剂，如本领域所知。在本发明的喷墨墨水组合物中也可任选地用各种緩冲剂或pH调节剂。典型的緩沖剂包括碱金属的氢氧化物和胺之类的pH控制溶液，如氩氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾；柠檬酸；胺，如三乙醇胺、二乙醇胺和二曱基乙醇胺；盐酸；和基本上不干扰本发明的犯水控制或光密度特性的其它碱性或酸性组分。如果使用，则緩冲剂一般占喷墨墨水组合物的约10重量％以下。在本发明的另一个发明点中，可以用各种生物杀伤剂来抑制有害微生物的生长。适用生物杀伤剂的一些非限定性实例包括苯甲酸盐、山梨酸盐、如NUOSEPT(Nudex,Inc.,HulsAmerica的一个分部)、UCARCIDE(UnionCarbide)、VANCIDE(RTVanderbiltCo.)和PROXEL(ICIAmericas)之类的商品和其它已知生物杀伤剂。这类生物杀伤剂一般占喷墨墨水组合物的约5重量％以下，且经常为约0.1重量％~约0.25重量％。也可用一种或多种各类表面活性剂，正如油墨配方领域的技术人员所知。适用表面活性剂的非限定性实例包括烷基聚环氧乙烷、烷基苯基聚环氧乙烷、聚环氧乙烷嵌段共聚物、炔属聚环氧乙烷、聚环氧乙烷(二)酯、聚环氧乙烷胺、质子化聚环氧乙烷胺、质子化聚环氧乙烷酰胺、二曱基硅氧烷共聚醇、取代氧化胺、如TERGITOLS、SURFYNOLS、ZONYLS、TRITONS、MERPOLS之类的商品和它们的组合。在本发明的喷墨墨水中，表面活性剂的加入量可以在0重量％~10重量Q/。范围内。在本发明的一个实施方案中，喷墨墨水可以为涂自热喷墨笔而设计。热喷墨体系在喷射性上与压电喷墨体系明显不同。因此，可有效地用于压电喷墨体系的组合物未必可有效地用于热喷墨体系。但是，逆定理未必成立。换言之，很适用于热喷墨体系的聚合物很可能适用于压电体系，反之则不然。因此，需更仔细地选择用于热喷墨体系的液态载体或其它添加剂，因为热喷墨体系比压电喷墨体系更难适应。多孔带涂层媒质按照本发明的一个发明点，要提供利用涂有受墨层的媒质底基的体系和方法。该带涂层印刷媒质一般包括底基和沉积在底基上的多孔受墨层。底基可以是纸、塑料、带涂层纸、织物、铜版纸或喷墨印刷技术中所用的其它已知底基。在一个实施方案中，可以用感光纸作为底基。感光纸一般是3-层体系，包含一层纸，夹在2层聚乙烯层之类的塑料层之间。关于多孔受墨层，可存在无机半金属或金属氧化物颗粒、聚合物粘结剂和，任选地，媒染剂和/或其它多孔涂料组合物试剂。在一个实施方案中，无机半金属或金属氧化物颗粒可以是二氧化硅、氧化铝、勃姆石、硅酸盐(如硅酸铝、硅酸镁等)、氧化钛、氧化锆、碳酸钙、粘土和它们的组合。在一个更详细的发明点中，颗粒可以是氧化铝、二氧化珪或,圭酸铝。这类无机颗粒中的每一类都可分散在整个多孔涂料组合物内，所述组合物可涂布到媒质底基上以形成多孔受墨层。无机颗粒在涂料组合物内的存在量一般为60重量％~95重量％。在几个具体实施方案中，勃姆石在涂料组合物内的存在量可以为85重量％~95重量％，或二氧化石圭或硅酸盐在涂料组合物内的存在量可以为75重量％~85重量％。。为了把多孔涂料组合物内的无机颗粒粘结在一起，一般要包括聚合物粘结剂。可用的典型聚合物粘结剂包括聚乙烯醇，包括其水溶性共聚合在内；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯基吡咯烷酮；改性淀粉，包括氧化和醚化淀粉在内；水溶性纤维衍生物，包括羧甲基纤维素、羟乙基纤维素在内；聚丙烯酰胺，包括其衍生物和共聚物在内；酪蛋白；明胶；大豆蛋白；曱硅烷基改性的聚乙烯醇；共轭二烯共聚物胶乳，包括马来酸酐树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物等在内；丙烯酸聚合物胶乳，包括丙烯酸和甲基丙烯酸等的聚合物和共聚物在内；乙烯基聚合物胶乳，包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物在内；官能基改性的胶乳，包括用含官能基(如羧基、氨基、酰胺基、磺基等)的单体改性上述聚合物所获得的那些；包括密胺树脂、脲树脂等在内的热固性树脂的含水粘结剂；合成树脂粘结剂，包括聚甲基丙烯酸曱酯、聚氨酯树脂、聚酯树脂、酰胺树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛和烷基树脂在内。为了把多孔受墨层粘结在一起，可以存在这类粘结剂，但为保持多孔受墨层的多孔性质，存在量也可以足够少。按照本发明的实施方案，涂料组合物内聚合物粘结剂的存在量可以为5重量％~40重量％。在用勃姆石的具体实施方案中，聚合物的存在量可以为3重量％~15重量％。或者，在用二氧化硅或硅酸盐时，聚合物粘结剂的存在量可以为10重量％~25重量％。在另一个具体实施方案中，粘结剂可以是聚乙烯醇或其衍生物。任选地，多孔受墨层也可用已知与预定类着色剂相互作用的离子键合物质或媒染剂进行改性，从而提高持久性。可包括在涂料组合物内(从而包括在多孔受墨层内)的典型媒染剂包括含阳离子基团(氨基、叔氨基、酰胺基氨基、吡啶、亚胺等)的亲水、水分散性或水溶性聚合物。这类经阳离子改性的聚合物可与水溶性或水分散性粘结剂相容，而对图像处理或图像中存在的颜色几乎无或无不利影响。这类聚合物的适用实例包括，但不限于，聚季铵盐、阳离子聚胺、聚脒、阳离子丙烯酸共聚物、胍-曱醛聚合物、聚氯化二曱基二烯丙基铵、双丙酮丙烯酰胺-氯化二曱基二烯丙基胺、聚乙烯亚胺和聚乙烯亚胺与表氯醇的加成物。除媒染剂以外，可存在于多孔受墨层内的其它任选组分可包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、生物杀伤剂、增塑剂、荧光增白剂、粘度改性剂、流平剂、UV吸收剂、受阻胺稳定剂、抗臭氧剂、硅烷偶联剂和/或其它已知添加剂。除这些添加剂以外，半金属氧化物或金属氧化物颗粒可以用含带有官能部分的硅烷偶联剂进行化学表面改性。受墨层可以是为吸收足量油墨以产生高质量印刷图像而设计的单层涂层或多层涂层。涂料组合物可以用本领域技术人员已知的任何方法涂布在媒质底基上以形成受墨层，所述方法包括刮涂、空气刀涂、棒涂、绕线棒涂、辊涂、缝涂、滑动料斗涂、凹版涂、帘涂和梯流涂。受墨层可以印刷在媒质底基的一面或两面。在本发明的一个实施方案中，由涂料组合物形成的受墨层的厚度可以为约20pm约60jam。按照几个具体实施方案，含勃姆石的涂层组合物的厚度可以为40jam~55|Lim,含二氧化硅或硅酸盐的涂层组合物的厚度可以为25|Lim~35|Lim。如果涂布成J某质的表面涂层，则其厚度可以为0.1实施例下列实施例说明本发明目前最著名的实施方案。但应理解，以下仅是应用本发明原理的举例和说明。本领域的技术人员可在不偏离本发明精神和范围的前提下设计多种改进和替代组合物、方法和体系。所附权利要求意在包括这类改进和安排。因此，虽然上面已描述了本发明的特性，但下列实施例进一步提供被认为与本发明最可实践和最优选实施方案相关的细节。实施例1-喷墨墨水的制备按照下表1所列的组成制备几种实验和对比喷墨墨水组合物表1-喷墨墨水的组成<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>金属化染料包括铜酞菁或镍酞菁。2胺添加剂列在以下表2-4中。实施例2-评^f介印刷在多孔媒质上的喷墨墨水的耐臭氧牢度比较包括各种金属化染料和胺添加剂的多种实验喷墨墨水与不含胺添加剂的相应对比喷墨墨水，以确定胺添加剂对耐臭氧牢度的有效性。选择EpsonPremium光面照相纸作为这些实验的多孔媒质。评价2种光密度(OD)水平，即0,6和1,0的印刷样品。把各印刷样品放在臭氧体积含量为lppm、相对湿度为50%和温度为3(TC的室内。各印刷样品的失效定义为30%OD损失。对于不同的金属化和非金属化染料，结果概括在以下表2-4中。大于100的值表示耐臭氧牢度提高了，而等于或小于100的值表示耐臭氧牢度未提高。在表2内，用铜酞菁染料DB199Na和各种胺添加剂评^介耐臭氧牢度。在2个光密度水平，即0.6和1.0下，表现出提高耐臭氧牢度有效性的胺化合物是三亚乙基二胺、N,N-二乙基亚乙基二胺、高哌。秦、哌溱、哌啶、哌嗪-2-羧酸二氢氯化物、4-旅"定乙醇、l-(2-羟乙基)哌啶和质子海绵(l,8-双-[二甲基氨基]萘)。而且，对于某些添加剂，胺浓度越高，则耐臭氧牢度的提高水平越多，如哌嗪的实施例所示。在哌唪浓度为0.1重量％时，该喷墨墨水表现出高于对比喷墨墨水高的耐臭氧牢度。在浓度为1.0重量％时，获得甚至更高程度的提高。表2-用铜酞菁染料(DB199Na)和胺添加剂的耐臭氧牢度提高<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在下表3中，用各种胺添加剂对镍酞菁染料评价耐臭氧牢度。在2种光密度水平即0.6和1.0下，已发现哌啶使耐臭氧牢度明显高于对比油墨。表3-用镍酞菁染料和胺添加剂的耐臭氧牢度提高<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>如下表4所示，用不同的铜酞菁染料，即青485,也发现胺添加剂对提高耐臭氧牢度是有效的。表4-用铜酞菁染料(青485)和胺添加剂的耐臭氧牢度提高<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>由表2-4可见，当含酞菁金属化染料的喷墨墨水包括胺添加剂，尤其多胺和环结构内无氧的杂环胺时，许多喷墨墨水在耐臭氧牢度上都有提高，但在某些墨水中，其它胺在某些浓度下也可提供改进。更详细地，在试验墨水中具有饱和环结构的杂环胺添加剂(环内无氧)在耐臭氧牢度方面一般都倾向于比不饱和杂环胺添加剂性能更好。虽然以上各表倾向于呈现正结果，但应注意，有些胺添加剂在降低臭氧褪色方面会产生较中性的结果直至一定种度上的负结果。因此，虽然已发现某些材料类在一般意义上会降低臭氧褪色，但未必意味着特定类中的每一种材料在目前公开范围内的各浓度下都象上迷实施例中的试验材料那样有效。因此，由于这些类别中的各种胺添加剂在给定油墨内和给定浓度下可一定程度地促进耐臭氧牢度提高，所以按照本发明的实施方案，把它们包括进来了。虽然本发明已参考一些优选实施方案作了描述，但本领域的技术人员会理解，可以在不偏离本发明精神的前提下作各种改进、变更、省略和取代。因此，规定本发明仅受所附权利要求范围的限制。权利要求1.喷墨墨水组合物，包含金属化酞菁染料；和携带该染料的液态载体，所述液态载体包括以提高所述喷墨墨水耐臭氧牢度的有效浓度存在于喷墨墨水内的胺添加剂，其中所述提高要通过比较该喷墨墨水和不包括胺添加剂的对比喷墨墨水的耐臭氧牢度来确定。2.如权利要求1的喷墨墨水，其中胺添加剂在喷墨墨水组合物内的存在量为0.01重量％~10重量％,以及其中金属化酞菁染料在喷墨墨水组合物内的存在量为0.01重量％~10重量％。3.如权利要求l的喷墨墨水，其中所述胺添加剂是多胺。4.如权利要求3的喷墨墨水，其中所述多胺选自下列一组N-甲基-1,3-丙二胺、1,10-菲咯啉、二亚乙基三胺、三亚乙基二胺、N,N-二乙基亚乙基二胺、高哌。秦、哌。秦、哌嗪-2-羧酸、1,8-双-[二曱基氨基]萘(质子海绵)、N-(2-羟乙基)哌。秦-N，-(2-乙烷磺酸)(1^￡3)、4-(2-羟乙基)哌。秦-l-丙烷磺酸(EPPS)，以及它们的组合。5.如权利要求1的喷墨墨水，其中胺添加剂是其环结构内不包括氧的杂环胺添加剂。6.如权利要求1的喷墨墨水，其中胺添加剂在喷墨墨水组合物内是质子化的。7，如权利要求1的喷墨墨水，其中金属化酞菁染料是镍或铜酞菁染料。8.如权利要求1的喷墨墨水，其中在组合物被印刷到基材上时胺添加剂与金属化酞菁染料发生分子締合。9.印刷耐臭氧牢度更高的图像的方法，包括把喷墨墨水喷射到印刷媒质上，所述印刷媒质包括涂布在其上的受墨层，所述受墨层包含半金属氧化物或金属氧化物颗粒，所述喷墨墨水包含金属化酞菁染料和携带该染料的液态载体，所述液态载体包括以提高耐臭氧牢度的有效浓度存在于喷墨墨水内的胺添加剂，其中所述提高要通过比较该喷墨墨水与不包括胺添加剂的对比喷墨墨水的耐臭氧牢度来确定。10.如权利要求9的方法，其中胺添加剂在喷墨墨水组合物内的存在量为0.01重量％~10重量％，以及其中金属化酞菁染料在喷墨墨水组合物内的存在量为0.01重量％~10重量％。全文摘要按照本发明的实施方案，喷墨墨水可包含金属化酞菁染料和携带该染料的液态载体。所述液态载体可包括以提高耐臭氧牢度的有效浓度存在于喷墨墨水内的胺添加剂。所述提高可通过比较该喷墨墨水与不包括胺添加剂的对比喷墨墨水的耐臭氧牢度来确定。文档编号C09D11/00GK101155885SQ200680008307公开日2008年4月2日申请日期2006年3月14日优先权日2005年3月14日发明者J·R·莫法特,J·W·曾,L·乌利尔-曾申请人:惠普开发有限公司