专利名称：：一种综合高牢度系列的红色分散染料组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种综合性牢度较好的红色分散染料组合物，特别适用于涤纶及其混纺织物的染色和印花，还可用于涤纶超细纤维的染色。
背景技术：
：在现有的高牢度系列染料中，普遍存在牢度性能单一性的问题，即一种染料中水洗牢度、升华牢度、pH值的依存性、日晒牢度、摩擦牢度等各项牢度指标4艮难做到项项皆优，给染色应用带来一定的局限性。比如中国发明专利CN1640942公开的分散红染料组合物等，该系列的染料pH值一般在45之间，较窄；日晒牢度在45级左右，较差；水洗牢度5级，较好，这些特性就决定了该类染料在实际印染才喿作中有一定的难度，特别是pH值依存性较差，在染色时缸与缸之间容易造成色差，而且事后色光很难补救。这些性能都是由染料本身的结构所决定的，怎样才能把各个染料不同牢度的优势结合起来，取长补短，发挥综合的效用，是目前急需攻克的难题。
发明内容本发明提供了一种综合牢度性能均较好的红色分散染料组合物，本发明所述的分散染料组合物的相容性、配伍性、pH值依存性、升华牢度、水洗牢度、日晒牢度、摩擦牢度等综合牢度性能均优于目前市场上高牢度系列的红色染料。一种综合高牢度系列的红色分散染料组合物，按重量百分比计，其组成为6-15%的如式(1)所示染料单体A:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>X！为(CH2)nOCOCH3或CH2CH3，n=l、2或3;X2为(CH2)nOCOCH3或CH2CH2CN,n=l、2或3;Y为氢或卣素或C广Q的烷基或C广C3的烷氧基；10-25%如式(2)所示的染料单体B:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>X3为相互独立的H或OCH3;X4为相互独立的CH2CH3或C2H40COCH3;3-10°/。如式(3)所示的染料单体C:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(3)X5、X6为相互独立的Cl或Br;X7、Xs为相互独立的(CH2)nCOOCH3，n=l、2或0.5-2.0%如式(4)所示的染料单体D:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>;R为CnH2n+1,n=n=l、2、3、4、5、6或7;余量为助剂。所述的染料单体A为如式(1-1)至(1-7)中的一种或若干种的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>所述的染料单体B为如式(2-1)至(2-3)中的一种或若干种的混合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>所述的染料单体C为如式(3-1)至(3-4)中的一种或若干种的混合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>所述的染料单体D为如式(4-1)至(4-2)中的一种或两种的混合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>所述的助剂为^t染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其表面活性剂等，优选包括下列之一或其混合物萘磺酸曱醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸曱醛缩合物。如曱基萘磺酸甲醛缩合物(M剂MF)、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、千基萘磺酸曱醛缩合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸钠(木质素85A、83A)等。通常，助剂与原染料的重量之比为0.8~4.5:1。本发明所述的综合性高牢度系列的红色分散染料组合物可由以下方法制备将染料单体A、染料单体B、染料单体C、染料单体D,按上述配比混合后，在助剂、水或其它表面活性剂存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；也可将染料单体A、染料单体B、染料单体C、染料单体D的原染料，分别在助剂、水或其它表面活性剂存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化，再按上述配比进行混合。所述的染料单体A、染料单体B、染料单体C、染料单体D均可采用市售产品或自行制备。本发明所述的综合性高牢度系列的红色分散染料组合物，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后为粉状、颗粒状。本发明的红色染料组合物，在原有高牢度系列染料性能的基础上，取长补短，使其pH值范围扩大到3~7,日晒牢度提高到6级左右，综合性牢度好，利用染料间的配伍性、相容性，使染料性能发生了质的飞跃，从而大大提高了印染质量，且重现性好，操作方便。具体实施方式下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。根据表l中的数据，将染料单体A、染料单体B、染料单体C、染料单体D、助剂和水混合后用砂磨机进行研磨分散，然后进行喷雾干燥。其中的染料单体A、B、C、D均可采用浙江闰土股份有限公司生产的^R染料或自行制备。结构式(1-1)为浙江闰土股份有限公司生产的C丄DisperseRed153:1。结构式(1-2)为浙江闰土股份有限公司生产的C丄DisperseRed153。结构式(1-3)制备方法为由2-氨基-5,6-二氯苯并噻唑(2-氨基-6,7-二氯苯并噻唑)重氮化后,再与N-乙酰氧乙基-N-乙酰氧甲基偶合而成。结构式(1-4)制备方法为:由2-氨基-5,6-二氯苯并噻唑(2-氨基-6,7-二氯苯并噻唑)重氮化后,再与N-乙基-N-乙酰氧曱基偶合而成。结构式(1-5)制备方法为:由2-氨基-5，6-二氯苯并噻唑(2-氨基-6,7-二氯苯并噻唑)重氮化后,再与N-氰乙基-N-乙酰氧曱基偶合而成。结构式(1-6)制备方法为由2-氨基-5，6-二氯苯并噻唑(2-氨基-6，7-二氯苯并噻唑)重氮化后,再与N-乙酰氧丙基-N-乙酰氧曱基偶合而成。结构式(1-7)为浙江闰土股份有限公司生产的C丄DisperseRed152。结构式(2-1)为浙江闰土股份有P艮公司生产的C丄DisperseRed179。结构式(2-2)为浙江闰土股份有限公司生产的C丄DisperseRed177。结构式(2-3)为浙江闰土股份有限公司生产的C丄DisperseRed145。结构式(3-1)为浙江闰土股份有P艮公司生产的C丄DisperseBrown19。结构式(3-2)为浙江闰土股份有限公司生产的C.I.DisperseBrown19:1。结构式(3-3)制备方法为2,6-二溴-4-硝基苯胺重氮化，与N，N-二甲氧碳酰乙基偶合而成。结构式(3-4)制备方法为2,6-二溴-4-硝基苯胺重氮化，与N-曱氧碳酰乙基-N-曱氧碳酰曱基偶合而成。结构式(4-1)、(4-2)为浙江闰土股份有限公司生产的C丄DisperseRed356。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>将上述实施例制得的M染料进行性能测试，测试方法如下各取1克实施例1-30制得的分散染料，用水分别配制成浓度为0.5g/500ml分散悬浮液。吸取10ml和90ml的水混合；用醋酸调节染浴pH值到5,然后升温到60。C,同时分别^^2g聚酯纤维进行高温高压染色，在35分钟内升温到130°C,保温30分钟，冷却到80。C时取样。采用国标GB/T3921-1997、GB/T3920-1997、GB/T5718-1997、GB/T8427-1998测定，其水洗牢度、摩擦牢度、升华牢度、日晒牢度测试结果见表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>权利要求1、一种综合高牢度系列的红色分散染料组合物，按重量百分比计，其组成为6-15％的如式(1)所示染料单体AX1为(CH2)nOCOCH3或CH2CH3，n＝1、2或3；X2为(CH2)nOCOCH3或CH2CH2CN，n＝1、2或3；Y为氢或卤素或C1～C3的烷基或C1～C3的烷氧基；10-25％如式(2)所示的染料单体BX3为相互独立的H或OCH3；X4为相互独立的CH2CH3或C2H4OCOCH3；3-10％如式(3)所示的染料单体CX5、X6为相互独立的C1或Br；X7、X8为相互独立的(CH2)nCOOCH3，n＝1、2或3；0.5-2.0％如式(4)所示的染料单体DX9为H或CH3；R为CnH2n+1，n＝1、2、3、4、5、6或7；余量为助剂。2、如权利要求1所述的综合高牢度系列的红色分散染料组合物，其特征在于所述的染料单体A为如式(1-1)至(1-7)中的一种或若干种的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(1-1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(1-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(1-3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(1-6):Hs(1-7)。3、如权利要求1所述的综合高牢度系列的红色分散染料组合物，其特征在于所述的染料单体B为如式(2-1)至(2-3)中的一种或其若干种的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>4、如权利要求1所述的综合高牢度系列的红色^t染料组合物，其特征在于所述的染料单体C为如式(3-1)至(3-4)中的一种或其若干种的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>5、如权利要求1所述的综合高牢度系列的红色*染料组合物，其特征在于所述的染料单体D为如式(4-1)至(4-2)中的一种或两种的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>全文摘要本发明公开了一种综合高牢度系列的红色分散染料组合物，按重量百分比计，其组成为6-15％的如式(1)所示染料单体A，10-25％如式(2)所示的染料单体B，3-10％如式(3)所示的染料单体C，0.5-2.0％如式(4)所示的染料单体D，余量为助剂。本发明染料组合物的配伍性极好，pH值适用范围广，升华牢度、水洗牢度、日晒牢度、摩擦牢度等均达到优等，热迁移程度较其它分散染料要小，是一支综合性牢度较强的红色分散染料组合物。文档编号D06P3/54GK101333343SQ20081006374公开日2008年12月31日申请日期2008年7月30日优先权日2008年7月30日发明者章月芳,陈百龙,东项,顾伟娣申请人:浙江闰土股份有限公司