效果颜料及其在化妆品和在食品和药品工业中的用途的制作方法

专利名称：效果颜料及其在化妆品和在食品和药品工业中的用途的制作方法
专利说明效果颜料及其在化妆品和在食品和药品工业中的用途 本发明涉及基于被氧化铁层覆盖的薄的透明SiO2薄片的光稳定效果颜料及其以纯净形式或与其它着色剂和/或填料混合的形式在化妆品制剂和在食品和药品领域中的用途。
WO 93/08237公开了基于透明二氧化硅薄片的效果颜料。该文所述的颜料由被薄金属氧化物层或多个金属氧化物层覆盖的SiO2薄片(薄片厚度50微米至5000微米)构成。SiO2薄片也可以被其它材料(例如金属、硫化物或氮化物)而非金属氧化物所覆盖。
WO 2004/044060A1、WO 2004/065492A1和EP 1556446A1公开了例如金属氧化物涂布的SiO2薄片，其中参数z可以采用下列值 0.7≤z≤2.0，0.03≤z≤2.0或0.7≤z≤1.8。
市场上来自Merck KGaA的商品名为Xirona

的金属氧化物涂布的SiO2薄片由被厚度10纳米至500纳米的金属氧化物层(TiO2或Fe2O3)覆盖的具有均匀厚度(±5纳米)的SiO2薄片构成。SiO2薄片的厚度为200纳米至900纳米。这种类型的SiO2颜料根据所用薄片和施涂的金属氧化物层的厚度和根据金属氧化物的性质，以特别强的干涉色和/或以强的随角易色效果为特征。后者表现为，观察者在改变其对颜料着色物体的观察位置时会察觉到不同的颜色。
在DE 102005002124中描述了基于SiO2薄片的强着色红色效果颜料。这些颜料包含氧化铁涂布的SiO2薄片，其中颜料的总厚度不大于500纳米(±30纳米)。
基于SiO2薄片的红色效果颜料以其高光泽、其色纯度和着色力为特征，因此如果它们是光稳定的、不会渗出/迁移、有助于柔软的皮肤触感、非毒性并具有高遮蔽力，则对于化妆品和对于食品和药品着色特别有意义。
但是，基于SiO2薄片的颜料的缺点在于，它们由于高透明度而没有高遮蔽力。本发明的目的是提供不仅光稳定还具有相对高的遮蔽力、可以非常好地掺入各自的施用体系并同时仅在轻微程度上影响或完全不影响光学性质，例如特别是光泽和色纯度的基于SiO2薄片的红色效果颜料。它们在水相和油相中均在化学上非常稳定，即它们不会渗出。它们因此可用于眼睛以及用于嘴唇区域。
令人惊讶地，现在已经发现除了格外高的着色力外还具有高的光稳定性的效果颜料。这些颜料的特征在于，它们基于被厚度30-150纳米，优选60±30纳米的氧化铁层覆盖的透明未掺杂SiO2薄片，其中所有SiO2薄片具有相同厚度，且SiO2薄片厚度为250-400纳米，优选270至370纳米。这种类型的颜料在Suntest中没有表现出任何变色并因此非常光稳定。
本发明的颜料如果与有机和无机填料和/或与薄片状、针状、球状或结晶着色剂混合，则这些颜料的遮蔽力会显著提高。一种或多种着色剂与这些效果颜料的混合能够增强色彩效果和实现新的色彩效果。此外，颜料混合物以其高光泽和非常好的皮肤触感为特征。
本发明因此涉及基于透明未掺杂SiO2薄片的强着色和光稳定的效果颜料，其特征在于，它们被厚度30-150纳米的氧化铁层覆盖，且所有SiO2薄片具有相同厚度，且SiO2薄片的厚度为250-400纳米。
本发明还涉及由至少两种组分A和B构成的颜料混合物，其中组分A包含根据权利要求1的强着色和光稳定的效果颜料，组分B包含由薄片状、针状、球状或不规则形状的粒子构成的无机颜料、有机颜料、染料和/或填料。
突出的色彩参数是颜料的强的纯红色以及最佳光泽效果。氧化铁在此是Fe2O3形式。红色效果颜料具有L＝20至200；a＝20至100；b＝10至70(ETA测量系统，角度依赖的)的Lab值并因此非常适合化妆品，特别是装饰性化妆品。
本发明还涉及包含本发明的颜料混合物的化妆品制剂，例如美容品(make-up)、压型粉体、散粉、唇膏、化妆水、乳液等等。该颜料混合物还适合着色剂和有色涂料和适合食品和药品的涂饰，包括OTC制品，例如药片、糖锭剂、明胶胶囊等的药物包衣。
该红色效果颜料可以与着色剂或填料以任何重量比混合。组分A与组分B的比率优选为99∶1至50∶50，特别是95∶5至70∶30，非常特别优选为70∶30至50∶50。
优选的红色效果颜料具有下列结构 厚度为250-400纳米，优选300-370纳米，特别是340-365纳米的SiO2薄片+ 厚度为60-250纳米，优选60-150纳米，特别是80-120纳米的Fe2O3层。
特别优选的是如下红色效果颜料其中选择SiO2薄片和氧化铁层的厚度以使红色效果颜料的总厚度不大于500(±30)纳米，优选≤440(±30)纳米，特别是＜400(±30)纳米。
为了实现特殊颜色效果，可以在Fe2O3层中另外加入纳米级细碎粒子。例如，粒度为10-250纳米的细碎TiO2或细碎碳(炭黑)经证实适用于此用途。这种粒子的光散射性质能够特别影响光泽和遮蔽力。
可以例如如WO 93/08237中所述制造SiO2薄片。
可以通过湿化学法和/或通过CVD法使SiO2薄片被氧化铁层涂布。在施涂氧化铁层之前，也可以任选沉积薄介电层，其中1.4＜n＜2.7。SiO2薄片上的这种类型的涂层可以例如由厚度2-20纳米的Al2O3、ZnO或TiO2层和在顶部的色彩匹配的Fe2O3层构成。
优选使用湿化学法制备红色效果颜料，其中可以使用经开发用于制备珠光颜料并例如在下列公开文献中描述的已知湿化学涂布技术DE 14 67 468、DE 19 59 988、DE 20 09 566、DE 22 14 545、DE 2215 191、DE 22 44 298、DE 23 13 331、DE 25 22 572、DE 31 37 808、DE 31 37 809、DE 31 51 343、DE 31 51 354、DE 31 51 355、DE 3211 602、DE 32 35 017。
为了涂布，将SiO2薄片悬浮在水中并通过相应无机铁化合物的添加和沉淀来被氧化铁完全涂布，即覆盖，其中通过同时添加酸或碱来设定氧化铁，优选Fe2O3的沉淀所必需的pH值并使其保持恒定，并随后从水悬浮液中分离出涂好的底物，干燥并任选煅烧，其中设定各层的层厚度以使干燥和任选煅烧后的颜料厚度不大于500(±30)纳米，优选＜440(±30)纳米。煅烧温度通常为250至1000℃，优选350至900℃。
原则上，用氧化铁涂布粒子的CVD法也适合制造本发明的颜料。例如在W.Ostertag，Nachr.Chem.Tech.Lab 1994，42，849中描述了这种类型的方法。在此在涂布操作过程中必须使底物保持均匀运动以确保所有粒子表面的均匀涂布并完全覆盖底物且不留下露出的边缘。
也可以为该红色效果颜料提供有机或无机保护层以改进光稳定性、气候稳定性和化学稳定性或提高在各种介质中的相容性。合适的后涂布或后处理是例如，硅烷、有机硅、吸附剂有机硅、金属皂、氨基酸、卵磷脂、氟组分、聚乙烯、胶原，或在DE 22 15 191、DE 31 51354、DE 32 35 017或DE 33 34 598、EP 0 632 109、US 5,759,255、DE 43 17 019、DE 39 29 423、EP 0 492 223、EP 0 342 533、EP 0268 918、EP 0 141 174、EP 0 764 191、WO 98/13426或EP 0 465 805中所述的方法。这种后涂布进一步提高了红色颜料的化学和光化学稳定性或简化了处理，特别是掺入各种介质中。为了改进可润湿性、分散性和/或与用户介质的相容性，可以例如在颜料表面上施涂Al2O3或ZrO2或其混合物的功能涂层。如EP 0090259、EP 0 634 459、WO99/57204、WO 96/32446、WO 99/57204、US 5,759,255、US 5,571,851、WO 01/92425或在JJ.Ponjeé，Philips Technical Review，卷44，No.3，81及之后和P.H.Harding J.C.Berg，J.Adhesion Sei.Technol.卷11 No.4，第471-493页中所述的例如使用硅烷的有机后涂布也是可行的。这种另外施加的物质仅构成整个颜料的大约0.1至5重量％，优选0.5至3.0重量％。
该红色效果颜料的后涂布可以直接在一锅(one-pot)法中进行以涂布到SiO2薄片的Fe2O3涂层上。但是，也可以首先分离、任选干燥和煅烧红色效果颜料并随后施加后涂层。
除了红色效果颜料(组分A)外，本发明的颜料混合物还包含组分B的填料和/或着色剂。
适合作为本发明的颜料混合物的组分B的是本领域技术人员已知的所有薄片状、针状、球状和结晶着色剂或填料，特别是粒度为0.001至10微米，优选0.01至1微米的那些。本发明的颜料混合物优选包含吸收颜料作为着色剂和包含薄片状或球状粉末作为填料。组分B优选包含涂布或未涂布的SiO2珠粒。在例如EP 0 803 550 A2中公开了用一种或多种金属氧化物涂布的SiO2珠粒。
除了组分A外，优选的颜料混合物特别包含珠光颜料(包括多层颜料或干涉颜料)作为着色剂(组分B)。所用珠光颜料是基于被单独或以混合物形式的有色或无色金属氧化物，例如TiO2、低价氧化钛、氮氧化钛、Fe2O3、Fe3O4、FeOOH、SnO2、Cr2O3、ZnO、CuO、NiO和其它金属氧化物以单层或连续层涂布的薄片状透明或半透明底物(包含例如页硅酸盐，例如天然或合成云母、滑石、绢云母、高岭土或其它硅酸盐材料)的颜料。特别优选的珠光颜料和干涉颜料基于合成或天然云母薄片(合成或天然云母)、玻璃、Al2O3或SiO2薄片，以及涂有二氧化钛(金红石或锐钛矿)的Fe2O3薄片、Fe2O3、TiO2与Fe2O3或与Fe3O4的混合物。
珠光颜料例如公开在德国专利和专利申请14 67 468、19 59 998、20 09 566、22 14 454、22 15 191、22 44 298、23 13 331、25 22572、31 37 808、31 37 809、31 51 343、31 51 354、31 51 355、32 11 602、32 35 017和P 38 42 330中，并且可购得，例如以商标


和

购自Merck KGaA，Darms tadt，Germany和/或Rona，USA。特别优选的颜料组合物包含TiO2/云母、Fe2O3/云母和/或TiO2/Fe2O3/云母颜料。珠光颜料可以在表面上另外具有柏林蓝(Berlin Blue)或胭脂红(Carmine Red)层。
此外优选的是涂布或未涂布的BiOCl颜料、TiO2-和/或Fe2O3-涂布的SiO2、玻璃或Al2O3薄片。可以例如如WO 93/08237(湿化学涂布)或DE-A 196 14 637(CVD法)中所述用一种或多种金属氧化物涂布SiO2薄片。
例如在DE-A 196 18 563、DE-A 196 18 566、DE-A 196 18 569、DE-A 197 07 805、DE-A 197 07 806和DE-A 197 46 067中公开的多层颜料基于由云母(合成或天然的)、SiO2薄片、玻璃薄片、Al2O3薄片或聚合物薄片构成的薄片状透明有色或无色基质并通常具有0.3至5微米，特别是0.4至2.0微米的厚度。其它两个维度的尺寸通常为1至250微米，优选2至100微米，特别是5至40微米。多层颜料由被金属氧化物(至少两种)涂布的基质(底物)构成。以形成优选由交替的高和低折射率层构成的层结构的方式，使底物薄片云母、SiO2薄片、玻璃薄片或Al2O3薄片被多层涂布。多层颜料优选含有2、3、4、5、6或7层，特别是3、4或5层。合适的高折射率金属氧化物是，例如，二氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铁、铁/钛氧化物(钛酸铁)和/或氧化铬，特别是TiO2和/或Fe2O3。所用低折射率氧化物是SiO2和Al2O3。但是，为此用途也可以使用MgF2或有机聚合物(例如丙烯酸酯)。底物薄片的涂布可以例如如WO 93/08237(湿化学涂布)或DE-A-196 14 637(CVD法)中所述进行。基于云母(天然或合成的)、玻璃薄片、Al2O3薄片、Fe2O3薄片或SiO2薄片的特别优选的多层颜料包含层次序TiO2-SiO2-TiO2。TiO2在此可以为金红石或锐钛矿变型。其优选为金红石形式。
干涉颜料优选为基于被单独或以混合物形式的有色或无色金属氧化物，例如TiO2、低价氧化钛、氮氧化钛、Fe2O3、Fe3O4、SnO2、Cr2O3、ZnO、CuO、NiO和其它金属氧化物以单层或连续层涂布的云母、玻璃薄片或SiO2薄片的颜料。
如果所述珠光、干涉和多层颜料包含TiO2层，其可以是金红石或锐钛矿变型。其优选为金红石形式。金红石化是本领域技术人员已知的并可以例如如US 4,038,099、US 5,433,779、US 6,626,989、WO03/097749、US 4,086,100、US 4,867,794中所述进行。特别优选如US 4,867,794中所述使用氧化锡进行金红石化。
合适的薄片状着色剂特别是珠光颜料，特别基于仅被一层金属氧化物层覆盖的云母、SiO2薄片或Al2O3薄片，金属-效果颜料(Al薄片、青铜颜料(bronzes))、光学可变颜料(OVP)、液晶聚合物颜料(LCP)或全息颜料。
基于SiO2薄片的组分B的颜料当然与组分A的效果颜料不同。
球状着色剂特别包括TiO2、有色SiO2、CaSO4、氧化铁、氧化铬、炭黑、有机有色颜料，例如蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、酞菁颜料、偶氮颜料和异吲哚啉颜料。针状颜料优选为BiOCl、有色玻璃纤维、α-FeOOH、有机有色颜料，例如偶氮颜料、β-酞菁CIBlue 15.3、Cromophtal Yellow 8GN(Ciba-Geigy)、Irgalith BluePD56(Ciba-Geigy)、偶氮次甲基铜复合物CI Yellow 129或IrgazineYellow 5GT(Ciba-Geigy)。
也可以混入纳米级电介质以改进皮肤触感。这种类型的混合物的实例是Al2O3、SiO2、ZnO或TiO2，其通常以制剂的0.01-15％的量添加。
本发明的颜料混合物的处理简单容易。该颜料混合物可以通过简单搅入来掺入施用体系。组分A和B可以同时、相继或作为混合物添加到施用体系中。颜料的复杂研磨和分散是不必要的。
本发明的颜料混合物可用于食品色素的着色、食品的整饰，例如大量上色或用作涂料，用在药物包衣中，例如在糖锭剂和片剂中，或用在化妆品制剂中，例如唇膏、唇蜜、眼线笔、眼影、胭脂、防晒品、晒前和晒后用组合物、美容品、身体洗液、沐浴凝胶、肥皂、浴盐、牙膏、发胶、(浓密)睫毛膏、指甲油、压型粉体、香波、散粉和凝胶，等等。
颜料混合物在要被着色的施用体系中的浓度通常为该体系总固含量的0.01至70重量％，优选0.1至50重量％，特别是1.0至10重量％。这通常取决于具体用途并在散粉的情况下可以达到100％。本发明的颜料混合物的使用浓度从香波中的0.01重量％到粉饼中的70重量％。在红色效果颜料与球状填料，例如SiO2的混合物中，在制剂中的浓度可以为0.01-70重量％。化妆品，例如指甲油、唇膏、压型粉体、香波、散粉和凝胶以特别引人注意的光泽效果为特征。
本发明的颜料混合物可以有利地用在装饰性和护理性化妆品中。红色效果颜料与组分B，特别是天然或合成来源的有机和无机有色颜料和染料，例如氧化铬、群青、球状SiO2或TiO2颜料的使用浓度和混合比取决于施用介质和要达到的效果。
红色效果颜料还可以与市售填料混合。可以提到的填料是，例如，天然和合成云母、玻璃珠或玻璃粉、尼龙粉、纯净或填充的三聚氰胺树脂、滑石、玻璃、高岭土、铝、镁、钙或锌的氧化物或氢氧化物、BiOCl、硫酸钡、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁、碳、和这些物质的物理或化学组合。
对于填料的粒子形状没有限制。根据要求，其可以是薄片状、球状、针状、结晶或非晶的。
本发明的红色效果颜料或颜料混合物当然也可以与化妆品原材料和任何类型的助剂结合在制剂中。这些尤其包括油、脂肪、蜡、成膜剂、表面活性剂、抗氧化剂，例如维生素C或维生素E，稳定剂、气味增强剂、硅油、乳化剂、溶剂，例如乙醇、或乙酸乙酯或乙酸丁酯，防腐剂和通常决定施用性质的助剂，例如增稠剂和流变添加剂，例如膨润土、锂蒙脱石、二氧化硅、硅酸钙、明胶、高分子量碳水化合物和/或表面活性助剂，等等。
包含本发明的颜料混合物的制剂可以属于亲脂、亲水或疏水类型。在具有离散的水相和非水相的多相制剂的情况下，本发明的颜料混合物在每种情况下仅以两个相之一存在或分布在两个相中。
制剂的pH值可以为1至14，优选2至11，特别优选5至8。
对制剂中本发明的颜料混合物的浓度没有设定限制。它们可以-根据用途-为0.001(洗除产品，例如沐浴凝胶)至100％(例如用于特定用途的光泽效果制品)。
本发明的颜料也可以与美容活性成分结合。合适的活性成分是，例如，驱虫剂、无机UV过滤剂(filter)，例如TiO2、UVA/BC保护过滤剂(例如OMC、B3和MBC)，也包括包囊形式，抗老化活性成分、维生素及其衍生物(例如维生素A、C、E等)、美黑剂(尤其例如DHA、赤藓酮糖)、以及其它美容活性成分，例如没药醇、LPO、VTA、ectoine、emblica、尿囊素、生物类黄酮及其衍生物。
有机UV过滤剂通常以0.5至10重量％，优选1-8％的量掺入化妆品制剂中，无机过滤剂的量为0.1至30％。
本发明的制品可以另外包含其它常规的皮肤保护或皮肤护理活性成分。这些原则上可以是本领域技术人员已知的任何活性成分。
特别优选的活性成分是嘧啶羧酸和/或芳基肟。
在化妆品用途中，应该特别提到使用ectoine和ectoine衍生物护理老化、干燥或发炎的皮肤。
因此，欧洲专利申请EP-A-0 671 161特别描述了在化妆品制品，例如粉、肥皂、含表面活性剂的清洁产品、唇膏、胭脂、美容品、护肤霜和防晒组合物中使用ectoine和hydroxyectoine。
可以提到的化妆品制剂的应用形式为例如溶液、悬浮液、乳液、PIT乳液、糊料、油膏、凝胶、乳霜、洗液、粉、肥皂、含表面活性剂的清洁组合物、油、气溶胶和喷雾。其它应用形式的实例是唇膏、香波和沐浴制品。可以在制品中加入任何所需的常规赋形剂、助剂和如果需要其它活性成分。
油膏、糊料、乳霜和凝胶可以包含常规赋形剂，例如动物和植物脂肪、蜡、石蜡、淀粉、黄蓍胶、纤维素衍生物、聚乙二醇、有机硅、膨润土、二氧化硅、滑石和氧化锌或这些物质的混合物。
粉末和喷雾可以包含常规赋形剂，例如乳糖、滑石、二氧化硅、氢氧化铝、硅酸钙和聚酰胺粉末，或这些物质的混合物。喷雾可以另外包含常规推进剂，例如氯氟烃、丙烷/丁烷或二甲醚。
溶液和乳液可以包含常规赋形剂，例如溶剂、增溶剂和乳化剂，例如水、乙醇、异丙醇、碳酸乙酯、乙酸乙酯、苄醇、苯甲酸苄酯、丙二醇、1，3-丁二醇、油，特别是棉籽油、花生油、麦胚油、橄榄油、蓖麻油和芝麻油、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇和失水山梨糖醇的脂肪酸酯，或这些物质的混合物。
悬浮液可以包含常规赋形剂，例如液体稀释剂，例如水、乙醇或丙二醇，悬浮剂，例如乙氧基化异硬脂醇、聚氧乙烯山梨糖醇酯和聚氧乙烯失水山梨糖醇酯、微晶纤维素、偏氢氧化铝、膨润土、琼脂和黄蓍胶、或这些物质的混合物。
肥皂可以包含常规赋形剂，例如脂肪酸的碱金属盐、脂肪酸单酯的盐、脂肪酸蛋白质水解产物、异硫代硫酸盐、羊毛脂、脂肪醇、植物油、植物提取物、甘油、糖，或这些物质的混合物。
含表面活性剂的清洁产品可以包含常规赋形剂，例如脂肪醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸酯、磺基丁二酸单酯、脂肪酸蛋白质水解产物、异硫代硫酸盐、咪唑鎓衍生物、牛磺酸甲酯、肌氨酸酯、脂肪酸酰胺醚硫酸酯、烷基酰氨基甜菜碱、脂肪醇、脂肪酸甘油酯、脂肪酸二乙醇酰胺、植物油和合成油、羊毛脂衍生物、乙氧基化甘油脂肪酸酯、或这些物质的混合物。
面部和身体用油可以包含常规赋形剂，例如合成油，例如脂肪酸酯、脂肪醇、硅油、天然油，例如植物油和油性植物提取物、石蜡油、羊毛脂油、或这些物质的混合物。
化妆品制品可以以各种形式存在。因此，它们可以是例如溶液、无水制品、油包水(W/O)或水包油(O/W)型乳状液或微乳状液，多重乳状液，例如水包油包水(W/O/W)型，凝胶、固体棒、油膏或气溶胶。以包囊形式施用ectoines也是有利的，例如在胶原基质和其它常规包囊材料中，例如纤维素包囊剂，在明胶、蜡基质中或脂质体包囊。特别地，如DE-A 43 08 282中所述的蜡基质经证实是有利的。优选的是乳状液。O/W乳状液特别优选。乳状液、W/O乳状液和O/W乳状液可以以常规方式获得。
其它实施方案是基于天然或合成油和蜡、羊毛脂、脂肪酸酯，特别是脂肪酸甘油三酯的油性洗液，或基于低级醇，例如乙醇，或甘油，例如丙二醇，和/或多元醇，例如甘油，和油、蜡和脂肪酸酯，例如脂肪酸甘油三酯的油性醇类洗液。
固体棒由天然或合成蜡和油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、羊毛脂和其它脂肪物质构成。
如果制品以气溶胶形式配制，通常使用常规推进剂，例如链烷、氟代烷和氯氟烷。
该化妆制品也可用于保护头发免受光化学损伤以防止变色、漂白或机械性质的损害。在这种情况下，合适的制剂是冲洗型香波、化妆水(lotion)、凝胶或乳液，所述制品在洗发之前或之后，染色或漂白之前或之后，或烫发之前或之后施用。也可以选择用于造型或处理头发的洗液或凝胶形式的制品，用于刷涂或吹烫的化妆水或凝胶形式，亮发剂、烫发组合物、染发剂或头发漂白剂形式。具有光保护性质的制品可以包含助剂，例如表面活性剂、增稠剂、聚合物、软化剂、防腐剂、泡沫稳定剂、电解质、有机溶剂、有机硅衍生物、油、蜡、防油脂剂、将组合物本身或头发着色的染料和/或颜料，或常用于头发护理的其它成分。
本发明因此还涉及包含本发明的根据权利要求1的颜料或本发明的颜料混合物以及至少一种选自吸收剂、收敛剂、抗微生物物质、抗氧化剂、止汗剂、防沫剂、抗静电剂、粘合剂、生物添加剂、漂白剂、螯合剂、除臭剂、软化剂、乳化剂、乳液稳定剂、染料、润湿剂、成膜剂、有味物质、香味物质、防腐剂、防蚀剂、化妆油、溶剂、氧化剂、植物成分、缓冲物质、还原剂、磨料、表面活性剂、推进气、遮光剂、UV过滤剂和UV吸收剂、变性剂、粘度调节剂和维生素的成分的制剂。
通过以0.005至15重量％，优选0.01至100重量％的量在要着色的产品中加入具有所需混合比的优选包含红色效果颜料和着色剂(例如天然或天然等同染料)的颜料混合物，将药品和食品着色。
经批准用于食品部门的天然或天然等同染料、有机或无机着色颜料或着色的天然水果或植物提取物的混合能够影响效果颜料在产品中的红色效果并同时能够实现新的虹彩色效。
合适的天然或天然等同染料特别是E011、E104、E110、E124、E131、E132、E140、E141、E151、E160a。此外，还可以将其它有色颜料与薄片状效果颜料，例如E171、E172、E153混合。
除了红色效果颜料外，染料在食品或药品中的比例优选为0.5至25重量％。所用染料也可以是水果和植物提取物，例如胡萝卜汁、甜菜根汁、接骨木汁、木槿汁、辣椒提取物、aronia提取物。
所有颜料在要着色的产品中的总浓度不应该超过产品的50重量％。这通常取决于具体用途。
也可以在食品和药品中加入各种活性成分添加剂，例如维生素、酶、微量元素、蛋白质、碳水化合物、必需脂肪和/或矿物质，其中活性成分的总量不应超过食品或药品的25重量％。活性成分或活性成分混合物的量优选为产品的0.01-20重量％。
通过在产品制造过程中或之后，在成型之前或之后(例如在挤出、成丸、使用exponder、造粒等过程中)，将效果颜料或效果颜料混合物单独或与其它颜料或着色剂组合，直接或在水和/或有机溶剂存在下，以所需混合比，同时或相继添加到要着色的产品中，将产品着色。红色效果颜料与粉状或松散粉末的混合也是可行的。
红色效果颜料也可以单独或以颜料混合物施涂到表面上以便将成型后的食品和药品着色。在此情况下，红色效果颜料通常与施涂介质混合并随后使用合适的施涂和喷雾设备施涂到产品上。施涂或涂布组合物随后确保红色颜料与产品表面的相应粘合。产品表面随后相应地被着色。
在掺入产品基质本身中时，所用红色效果颜料的量优选为0.5-40重量％，特别是1-30重量％。在食品和药品的表面着色的情况下，在所用着色或涂布溶液中的用量为0.1-25重量％，特别是1-15重量％。在粉状产品中使用红色效果颜料时，用量范围为0.05-50重量％，特别是2-10重量％。
涂布溶液优选包含水或有机溶剂，例如乙醇或异丙醇。涂布溶液中所用的成膜剂优选为纤维素衍生物，例如羟丙基甲基纤维素。特别优选的是包含纤维素衍生物的施涂溶液，其包含5-80重量％的合适的有机溶剂以代替水。
与涂布水溶液相比，含纤维素的醇或醇-水施涂溶液具有显著的施涂优点 -在喷涂过程中使用较冷的干燥空气 -用红色效果颜料将热敏产品，例如含维生素的食品着色非常容易实现。
可以提到的适合着色的产品特别是，所有类型的食品(特别是颜料着色糖)上的涂层和虫胶涂层(醇类和水性)、含有油和蜡、含有阿拉伯树胶、和含有纤维素等级(例如HPMC＝羟丙基甲基纤维素)、含有淀粉和白蛋白衍生物、角叉菜胶和本领域技术人员已知的适合涂布的其它物质的涂层。红色效果颜料或颜料混合物通常在此与施涂介质混合并随后使用合适的施涂和喷雾设备或用手施涂到食品或药品上。施涂或涂布组合物随后确保颜料与食品或药品表面的相应粘合。后者随后相应地被着色。施涂和涂布溶液优选包含0.1-20重量％，特别是2-15重量％的效果颜料。
优选的用于涂料的干粉混合物包含纤维素衍生物，例如羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、脱离剂，例如卵磷脂或硬脂酸，光泽增强剂，例如麦芽糖糊精和/或葡萄糖，和红色效果颜料。这种类型的干粉混合物优选包含占粉末混合物的0.01-50重量％，特别是0.5-40重量％的红色效果颜料。如果必要，可以在这些干粉混合物中加入染料、香料、维生素、增甜剂等等。
适合着色或涂布的产品是例如，糖产品、糕点装饰、压缩物(compress)、糖锭剂、口香糖、树胶产品、软糖产品、杏仁糖产品、填充组合物、可可和脂肪糖浆(glaze)、巧克力和含巧克力的产品、冰激凌、谷物、小吃产品、涂料组合物、糕点糖浆、分散的糖装饰品、彩色糖粒、果冻和明胶产品、甜食、甘草、糖衣、棉花糖、脂肪、糖和乳脂组合物、牛奶冻、甜点、果馅饼、冰镇水果甜汤、软饮料和碳酸饮料、含稳定化添加剂，例如羧甲基纤维素的饮料、酸化和未酸化乳产品，例如quark、酸奶、奶酪、干酪外皮、肠衣等。
在涂布的食品和药品的情况下，可以将红色效果颜料与芳香物质(粉末或液体香料)、酸和/或增甜剂，例如阿斯巴甜结合以额外增强香味方面的直观效果。
本发明因此涉及来自食品和药品领域的包含单独或与作为着色剂的其它颜料/颜料混合物或染料(天然或天然等同的)结合的红色效果颜料的所有制剂。
另一主要应用领域是在制药和OTC领域中用于着色或用作片剂、明胶胶囊、糖锭剂、油膏、止咳合剂等的衣料。该红色效果颜料可以与常规涂料，例如聚甲基丙烯酸酯和纤维素等级，例如HPMC结合，以各种方式用于产品的着色和涂饰。
本发明因此还涉及包含本发明的颜料混合物的制剂。
下列实施例旨在解释本发明而非限制本发明。
实施例 实施例1 将100克厚度365纳米的SiO2薄片在2升去离子水中加热至75℃。在搅拌下加入1137毫升FeCl3溶液(相当于132％Fe2O3)。通过添加氢氧化钠溶液(30％)，使反应混合物的pH值保持恒定为3。在添加FeCl3溶液后，使用氢氧化钠溶液(30％)将pH值升至pH 5。滤出产品并用去离子水漂洗。在110℃下干燥后，产品在800℃下煅烧。
该颜料具有下列PDS(粒度分布)值(使用Malvern Mastersizer2000测量) D10＝9.21 D50＝19.5 D90＝37.2 该红色效果颜料表现出下列L、a、b值(使用Eta测量仪器测量，测量角度50°/140°) L＝135.1 a＝102.6 b＝53.3 应用例 实施例A1眼影胶 相A
相B
相C 制备 将红色颜料和Micronasphere

分散在相A的水中。使用几滴柠檬酸酸化以降低粘度，在搅拌下分散在Carbopol中。在完全溶解后，缓慢搅入预溶解的相B和随后相C中。最后，将pH值调节至7.0至7.5。
实施例A2粉末眼影 相A
相B
制备 合并和预混相A的成分。随后在搅拌下将熔融的相B逐滴加入该粉末混合物中。在40-50巴下压制粉末。
Suntest 为了评测光稳定性，在曝光过程中遮盖一半的压缩粉末。然后将粉末送入Suntest(制造商Hereaus Suntest CPS，72W/m2氙灯)8小时。曝光8小时后，没有观察到粉末在Suntest中的变色。该红色颜料完全光稳定。
实施例A3唇膏 相A
相B
制备 将相B的成分加热至75℃并熔化。加入相A的颜料，并将所有材料充分搅拌。然后将唇膏材料在加热至65℃的铸造装置中搅拌15分钟。将均匀熔体倒入预热至55℃的铸模。随后将模具冷却，移出冷铸件。唇膏升温至室温后，将唇膏简短火焰处理。
实施例A4指甲油
制备 与指甲油基料一起称出颜料和

Sterling 60 Sliver，使用刮刀手工充分混合，并随后在1000rpm下搅拌10分钟。
实施例A5浓密(volume)睫毛膏 相A
相B
相C
相D 制备 将除了Dermacryl 79外的相B的所有成分在大约85℃下一起熔融，在搅拌下加入Dermacryl 79并搅拌20分钟直至所有材料均匀分散。将相C的成分加热至大约85℃。将相A的红色颜料搅入相C。将相C加入相B，继续搅拌并使用Ultra-Turrax T25在8000rpm下均化1分钟。在搅拌下冷却，并在40℃下加入相D。
实施例A6肥皂
制备 将所有成分均匀混合。
实施例A7硬焦糖的制备 将糖与水一起加热至100℃，然后加入葡萄糖浆。随后将该溶液加热至145℃。加入红色效果颜料、着色剂溶液和香料后，将焦糖溶液使用灌注漏斗倒入涂脂模具中。最后，将混合物冷却2小时。红色颜料可以与糖混合或作为与葡萄糖浆的混合物加入。这种变体不含酸，因为这会造成过度焦糖化。
实施例A8明胶制品的制造 首先，将明胶与两倍量的水一起在60℃下软化。将糖和水加热至100℃，然后加入葡萄糖浆。将混合物进一步加热至120℃，然后冷却至大约85℃。搅入红色效果颜料、柠檬酸、香料和明胶溶液，并使用灌注漏斗将脱气的明胶混合物转移到涂脂模具中。使产品冷却大约16小时。
其它实施方案 -在此仍然可以将红色效果颜料与糖直接混合或与葡萄糖浆一起引入。
-在此也可以使用用于制造明胶制品的在模制粉末中借助阴模的传统技术，而非倒入模具中。
实施例A9片剂的包覆 a)初始重量1千克的白色片剂d＝8毫米，G＝200毫克
总包覆量200克 这相当于1.2毫克聚合物/平方厘米片剂表面 薄膜包覆溶液的制备 -将红色效果颜料搅入水中。随后如果需要，加入另外的染料。最后，将成膜剂(HPMC)分散到该悬浮液中。由于提高的粘度，搅拌速度也必须相应提高。在大约40-60分钟后，HPMC完全溶解且该溶液随后可以喷到片剂上。
-借助常见的标准涂布法进行喷涂。
权利要求
1.基于透明未掺杂SiO2薄片的效果颜料，其特征在于，它们被厚度30-150纳米的氧化铁层覆盖，所有SiO2薄片具有相同厚度，且SiO2薄片的厚度为250-400纳米。
2.根据权利要求1的效果颜料，其特征在于氧化铁是Fe2O3。
3.制备根据权利要求1或2的效果颜料的方法，其特征在于将SiO2薄片悬浮在水中并通过相应无机铁化合物的添加和沉淀来被氧化铁完全涂布，其中通过同时添加酸或碱来设定氧化铁的沉淀所必需的pH值并使其保持恒定，并随后从水悬浮液中分离出经涂布的底物，干燥并任选煅烧，其中设定各层的层厚度以使干燥和任选煅烧后的颜料厚度不大于500(±30)纳米。
4.制备根据权利要求1或2的效果颜料的方法，其特征在于通过CVD涂布法以不留下露出的边缘的方式使SiO2薄片被氧化铁覆盖，其中设定各层的层厚度以使干燥和任选煅烧后的颜料厚度不大于500(±30)纳米。
5.由至少两个组分A和B构成的颜料混合物，其特征在于组分A是根据权利要求1或2的效果颜料，组分B包含由薄片状、针状、球状或不规则形状的粒子构成的无机颜料、有机颜料、染料和/或填料。
6.根据权利要求5的颜料混合物，其特征在于组分B的着色剂是珠光颜料、多层颜料和/或干涉颜料或其混合物。
7.根据权利要求5或6的颜料混合物，其特征在于组分A和组分B以99∶1至50∶50的重量比混合。
8.根据权利要求5至7中一项或多项的颜料混合物在化妆品制剂以及在食品和药品领域中的用途。
9.根据权利要求1或2的效果颜料在食品和药品中的用途，其特征在于该效果颜料单独或与其它颜料和/或着色剂以及芳香物质和/或增甜剂结合使用。
10.根据权利要求5至7中一项或多项的颜料混合物在食品和药品中的用途，其特征在于该颜料混合物单独或与其它颜料和/或着色剂以及芳香物质和/或增甜剂结合使用。
11.包含根据权利要求5至7中一项或多项的颜料混合物的制剂。
12.根据权利要求12的制剂，包含颜料混合物和至少一种选自吸收剂、收敛剂、抗微生物物质、抗氧化剂、止汗剂、防沫剂、抗静电剂、粘合剂、生物添加剂、漂白剂、螯合剂、除臭剂、软化剂、乳化剂、乳液稳定剂、染料、润湿剂、成膜剂、有味物质、香味物质、防腐剂、防蚀剂、化妆油、溶剂、氧化剂、植物成分、缓冲物质、还原剂、磨料、表面活性剂、推进气、遮光剂、UV过滤剂和UV吸收剂、变性剂、粘度调节剂和维生素的成分
13.制备根据权利要求11或12的制剂的方法，其特征在于将根据权利要求5至7中一项或多项的颜料混合物的组分A和B同时、相继或作为混合物添加到施涂体系中。
全文摘要
本发明涉及基于透明未掺杂SiO2薄片的强着色和光稳定的效果颜料。所述效果颜料特征在于，它们被厚度30-150纳米的氧化铁层覆盖，且所有SiO2薄片具有相同的250-400纳米的厚度。还公开了该效果颜料在颜料混合物、化妆品制品中以及用于将食品和药品着色的用途。
文档编号C09D11/02GK101309980SQ200680043032
公开日2008年11月19日 申请日期2006年11月7日 优先权日2005年11月18日
发明者G·普法夫, J·迪茨, C·弗雷德尔, X·佩斯提斯, D·瓦尔瑟斯, V·霍克斯坦 申请人:默克专利股份有限公司