分散染料、分散染料组合物、喷墨印染用油墨、及使用了它们的染色方法和染色物的制作方法

文档序号:3819408阅读:278来源:国知局

专利名称::分散染料、分散染料组合物、喷墨印染用油墨、及使用了它们的染色方法和染色物的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种疏水性纤维材料的染色性能优良、耐光牢固度高、升华牢固度也优良且同时具有良好的染深性能的、特别可用作汽车内部装饰用片材的新型橙色分散染料、分散染料组合物、喷墨印染用油墨,以及使用了它们的染色方法及染色物。
背景技术
:近年来,疏水性纤维材料被用于汽车内部装饰用途、特别是座椅片材的材料,尤其是聚酯系纤维被广泛使用。另外,随着近年来时尚性的提高,要求具有丰富的色彩。但是,当用作汽车内部装饰用片材时,由于长时间的高温曝晒,会导致黄色褪色变色,成为与红色和蓝色的混合染色物的变色的原因。常用的耐光性评价方法包括根据JISL0842的试验方法,但作为用于汽车内部装饰用片材的染料的耐光性的评价方法,有更为严格的试验方法即使用氙弧灯的加速试验法(例如丰田法)。如果使用该试验方法,耐光性不佳的染料与耐光性优良的染料相比,使用通常的试验方法时差异更显著。作为针对由于高温长时间的曝晒而引起的黄色变色褪色现象的解决办法,在例如下述专利文献1、下述专利文献2和下述专利文献3等中公开了高耐光性黄色分散染料组合物。但是,当试图通过使用上述专利文献13中所记载的黄色分散染料组合物作为与红色和蓝色的混合成分以得到茶色、深蓝色或黑色的染色物时,虽然耐光牢固度高,但却存在染深性能差的问题。因此,通常在茶色、深蓝色或者黑色用分散染料的混合成分中使用橙色系染料。作为现有的橙色系染料,例如通常广泛使用下述式(1)的染料或下述式(2)的染料等。但是,上述橙色系染料在用作汽车内部装饰用片材的染料时的耐光性不足,不能用于与高耐光性的分散染料的调色用途。另外,作为耐光性良好的橙色系染料,专利文献4的实施例1中公开了下述式(3)的染料、在专利文献5中公开了下述式(4)的染料。但是,上述式(3)的染料虽然耐光性非常良好,但升华牢固度不佳,染深性能也有困难。另外,上述式(4)的染料虽然染深性能非常优良,但升华牢固度不佳,用作汽车内部装饰用片材的染料时的耐光性不足。专利文献1:特开平6-345989号公报专利文献2:特开平6-166828号公报专利文献3:特开2001-342375号公报专利文献4:特开昭63-135455号公报专利文献5:特开2001-98177号公报、[权利要求2]、式108
发明内容为解决上述问题,本发明的目的在于提供一种疏水性纤维材料的染色性能优良、耐光牢固度高、升华牢固度也优良且同时具有良好的染深性能的、特别可用作汽车内部装饰用片材的染料的新型橙色分散染料,以及使用了该染料的黄色橙色、茶色、深蓝色、黑色用分散染料组合物、喷墨印染用油墨,以及使用了它们的染色方法及染色物。本发明的橙色分散染料的特征在于,其是下述式(1)所示的橙色分散染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>上述式[l]中,Xi表示氯原子或溴原子,R,表示苯甲酰基、氰基乙基、dC4烷基、苯基或者被1个以上的dC4烷基取代了的苯基。另外,本发明的黄色橙色系分散染料组合物(以下称为"第1分散染料组合物")的特征在于包含选自上述式[l]所表示的橙色分散染料、下述式[2]表示的染料、下述式[3]表示的染料、下述式[4]表示的染料、下述式[5]表示的染料、以及下述式[6]表示的染料中的至少一种黄色系染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>[4]中,X2表示氢原子或者溴原子,R2表示氢原子或者COOC2H40C2H^。]中,R3表示C!C4烷基、苯基或者被1个以上的C!C4烷基取代了的苯基。]另外,本发明的分散染料组合物(以下称为"第2分散染料组合物")的特征在于包含上述式[1]表示的橙色分散染料和下述式[17]所表示的染料。17]另外,本发明的分散染料组合物(以下称为"第3分散染料组合物")的特征在于包含上述式[1]表示的橙色分散染料或者作为上述黄色橙色系分散染料组合物的1种的第1混合用橙色系分散染料组合物,选自下述式[7]所表示的染料、下述式[8]所表示的染料、下述式[9]所表示的染料、下述式[IO]所表示的染料、以及下述式[ll]所表示的染料中的至少1种红色系染料,以及选自下述式[12]所表示的染料、下述式[13]所表示的染料、下述式[14]所表示的染料、下述式[15]所表示的染料、以及下述式[16]所表示的染料中的至少1种蓝色系染料。中,R4表示氢原子、—OCH3基、—OC2H5基或者一S02NHC3H6OC2H^。]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>中,Rs表示苯基、被一个以上的CiQ烷基取代了的苯基、—COOC2H5基或者—COOC6H5基。]NHCOCHa<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>[上述式[16]中,X3表示氢原子或溴原子。]另外,上述第1混合用橙色系分散染料组合物表示在上述黄色橙色系的第1分散染料组合物中包含6598重量%的上述橙色分散染料以及235重量%的上述黄色系染料,且为橙色系的、混合用的染料组合物。另外,本发明的分散染料组合物(以下称为"第4分散染料组合物")的特征在于包含作为上述第2分散染料组合物的1种的第2混合用橙色系分散染料组合物,选自下述式[7]所表示的染料、下述式[8]所表示的染料、下述式[9]所表示的染料、下述式[10]所表示的染料、以及下述式[ll]所表示的染料中的至少l种红色系染料,以及选自下述式[12]所表示的染料、下述式[13]所表示的染料、下述式[14]所表示的染料、下述式[15]所表示的染料、以及下述式[16]所表示的染料中的至少1种蓝色系染料。上述第2混合用橙色系分散染料组合物表示在上述第2分散染料组合物中包含2080重量%的上述橙色分散染料以及2080重量%的上述式[17]所表示的染料,且为橙色系的、混合用的染料组合物。本发明的疏水性纤维材料的染色方法的特征在于,其中使用上述橙色分散染料、上述第1第4分散染料组合物或者上述第1或第2混合用橙色系分散染料组合物。本发明的喷墨印染用油墨的特征在于包含上述橙色分散染料、上述第1第4分散染料组合物或者上述第1或第2混合用橙色系分散染料组合物。本发明的橙色分散染料、分散染料组合物、以及喷墨印染用油墨、疏水性材料的染色的染深性能等染色特性优良、升华牢固度也优良,也特别适于要求高耐光性牢固度的汽车内部装饰用片材的染色。另外,还能够提供使用了他们的染色方法及染色物。具体实施例方式如上所述,本发明的橙色分散染料为上述式[l]所表示的橙色分散染料。CF效中,X,表示氯原子或溴原子,R,表示苯甲酰基、氰基乙基、C,CV烷基、苯基或者被l个以上的dQ烷基取代了的苯基。]在本说明书中,上述QC4烷基表示碳原子数为14的直链状或支链状的烷基,例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。上述dC4垸基优选为正丁基。另外,作为上述被l个以上的d(V烷基取代了的苯基,可以列举出例如被15个dC4烷基取代了的苯基。当上述苯基被2个以上dC4烷基取代时,上述烷基可以分别相同或不同。作为上述取代苯基,可以列举出例如4一甲基苯基、2,4—二甲基苯基、4—乙基、2,4,6—三甲基苯基等。作为上述式[l]所表示的橙色分散染料,可以列举出上述式[l]中,X,表示氯原子、Ri表示苯甲酰基的化合物、Xi表示氯原子、Ri表示氰基乙基的化合物、Xj表示氯原子、R,表示dQ烷基的化合物、Xi表示氯原子、R,表示苯基的化合物、X,表示氯原子、Rt表示被dC4烷基取代的苯基的化合物、^表示溴原子、Ri表示苯甲酰基的化合物、Xi表示溴原子、!^表示氰基乙基的化合物、^表示溴原子、R,表示dC4垸基的化合物、Xt表示溴原子、R,表示苯基的化合物、以及,Xi表示溴原子、Ri表示被dC4垸基取代的苯基的化合物。作为上述式[l]所表示的橙色分散染料,优选为上述式[l]中,Xi表示氯原子、R,表示苯甲酰基的化合物,以及X,表示氯原子、^表示氰基乙基的化合物。更优选上述式[l]中,X,表示氯原子、Ri表示苯甲酰基的化合物。在本发明中,对于上述式[l]的优选的具体实例,作为上述式[l]中X,表示氯原子、Ri表示苯甲酰基的化合物,可以列举出下述式[l一l]所表示的染料,作为上述式[1]中&表示溴原子、R,表示氰基乙基的化合物,可以举出下述式[1一2]所表示的染料,作为上述式[1]中X,表示溴原子、R,表示C4垸基的化合物,可以举出下述式[1一3]所表示的染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>上述染料中,从耐光性的角度出发,特别优选[l一l]的染料。下面针对上述式[l]所表示的橙色分散染料的制造方法进行说明。首先,在无机酸或有机羧酸中,在根据情况追加的水的存在下,使用亚硝基化剂或亚硝基硫酸,将下述式[100]的化合物进行重氮化,从而得到重氮化合物。作为使用的有机羧酸,可以列举出例如乙酸和丙酸。另外,作为无机酸,可以列举出例如盐酸、磷酸和硫酸,优选为硫酸。作为使用的亚硝基化剂,为碱金属的亚硝酸盐,例如固态或者水溶液状态的亚硝酸钠。重氮化温度优选为-530'C,更优选为020'C。上述式[100]中,Xi表示氯原子或溴原子。在例如035°C的温度范围内,将所得到的重氮化合物加入到作为偶联剂的下述式[101]所表示的化合物的溶液或悬浮液中,从而得到上述式[l]所表示的化合物。最初导入的偶联剂溶液或悬浊液的pH优选为弱酸性。或者,可以通过将作为偶联剂的下述式[101]所表示的化合物加入到醋酸等弱酸的溶液中而形成溶解状态或者悬浮状态,然后向其中加入重氮化合物的溶液。这时,有时添加醋酸钠等缓冲剂是有利的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>中,R,表示苯甲酰基、氰基乙基、dCt烷基、苯基或被l个以上的dC4烷基取代了的苯基。]另外,作为上述式[1]的重氮化合物的原料的下述式[100]所表示的化合物,公知的有美国专利第US3342804号说明书所记载的染料(IV)的重氮成分。另夕卜,在上述式[101]所表示的化合物中,R,为苯甲酰基时,可以使用例如熟知的被广泛使用的C.I.DisperseOrange73的偶联剂。另外,R,为氰基乙基、丁基的式[101]所表示的化合物也是熟知的被广泛使用的公知化合物,并可以通过已知的方法合成。本发明者等通过反复的研究,结果令人惊讶地发现,上述式[l]所表示的染料为疏水性纤维材料的染色性能优良、耐光牢固度高、升华牢固度也优良且同时具有良好的染深性能、特别可用作汽车内部装饰用片材的染料的橙色分散染料,从而完成了本发明。上述式[l]所表示的橙色分散染料在单独使用时,即使在基于上述丰田法的试验方法中也具有良好的耐光牢固度,升华牢固度、染深性能都很良好。因此,通过与其他高耐光性分散染料混合,可以提供黄色橙色、茶色、深蓝色、黑色用分散染料组合物。下面,针对本发明的橙色分散染料与黄色系染料混合而成的黄色橙色系的第1分散染料组合物进行说明。由于本发明的橙色分散染料组合物稍稍显出红色,因此,即使少量混合到黄色染料中也能够形成发红的黄色。另外,通过改变它们的混合比例,可以得到从黄色到橙色系的各种色相。由于为了维持耐光性,混合中所使用的黄色系染料也必须兼具同样的牢固性,因此使用上述式[2]所表示的染料、上述式[3]所表示的染料、上述式[4]所表示的染料、上述式[5]所表示的染料、以及上述式[6]所表示的黄色系染料。在本发明的黄色橙色系的第1分散染料组合物中,黄色系分散染料组合物优选包含320重量%的上述式[1]所表示的橙色分散染料以及8097重量%的选自上述式[2]所表示的染料、上述式[3]所表示的染料、上述式[4]所表示的染料、上述式[5]所表示的染料、以及上述式[6]所表示的染料中的至少一种黄色系染料。更优选上述黄色系分散染料组合物包含315重量%的上述橙色分散染料以及8597重量%的上述黄色系染料。在本发明的黄色橙色系的第1分散染料组合物中,橙色系分散染料组合物优选包含2098重量%的上述式[1]所表示的橙色分散染料以及280重量%的选自上述式[2]所表示的染料、上述式[3]所表示的染料、上述式[4]所表示的染料、上述式[5]所表示的染料、以及上述式[6]所表示的染料中的至少一种黄色系染料。更优选上述橙色分散染料为2585重量%、上述黄色系染料为1575重量%,进一步优选上述橙色系分散染料为3070重量%、上述黄色系分散染料为7030重量%。另外,上述式[17]的染料也是耐光性良好的染料,可以混合使用。通过与上述式[1]所表示的橙色分散染料并用,可以改善作为上述式[17]的染料的缺点的升华牢固度和染深性能。因此,本发明的第2分散染料组合物的特征在于包含上述式[1]所表示的橙色分散染料和上述式[17]所表示的染料。本发明的橙色系的第2分散染料组合物优选包含2098重量%的上述式[l]所表示的橙色分散染料以及280重量%的上述式[17]的染料。更优选上述橙色分散染料为2585重量%、上述式[17]的染料为1575重量%,进一步优选上述橙色分散染料为3070重量%、上述式[17]的染料为7030重量%。在本发明的黄色橙色系的第1分散染料组合物中,混合用橙色系分散染料组合物(以下称为"第1混合用橙色系分散染料组合物")与其他的红色系染料和蓝色系染料混合,能够用于制造茶色、深蓝色、黑色用分散染料组合物。从染深性能等的观点出发,第1混合用橙色系分散染料组合物优选包含6598重量%的上述橙色分散染料以及235重量%的选自上述式[2]所表示的染料、上述式[3]所表示的染料、上述式[4]所表示的染料、上述式[5]所表示的染料、以及上述式[6]所表示的染料中的至少一种黄色系染料;更优选上述橙色分散染料为7597重量%、上述黄色系染料为325重量%;进一步优选上述橙色分散染料为8596重量%、上述黄色系染料为415重量%。另外,在本发明的橙色系的第2分散染料组合物中,另外的混合用橙色系分散染料组合物(以下称为"第2混合用橙色系分散染料组合物")优选包含2080重量%上述橙色分散染料以及2080%上述式[17]的染料。更优选上述橙色分散染料为2575重量%、上述式[17]的染料为7525重量%,进一步优选上述橙色分散染料为3070重量%、上述式[17]的染料为7030重量%。另外,在上述橙色系的第1分散染料组合物中,当用作喷墨印染用油墨的黑色时,优选为使用上述式[3]所表示的染料作为上述黄色系染料的上述第1混合用橙色系分散染料组合物。作为上述第1和第3分散染料组合物中所混合的选自上述式[2]所表示的染料、上述式[3]所表示的染料、上述式[4]所表示的染料、上述式[5]所表示的染料、以及上述式[6]所表示的染料中的至少一种黄色系染料中的式[4]所表示的染料和式[6]所表示的染料的具体实例,可以列举出下述式[4一1]所表示的染料、式[4一2]所表示的染料、式[4一3]所表示的染料、式[6—1]所表示的染料以及式[6—2]所表示的染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>本发明的第3分散染料组合物优选包含550重量%的上述橙色分散染料或者上述第1混合用橙色系分散染料组合物,350重量%的选自上述式[7]所表示的染料、上述式[8]所表示的染料、上述式[9]所表示的染料、上述式[10]所表示的染料、以及上述式[ll]所表示的染料中的至少1种红色系染料,1090重量%的选自上述式[12]所表示的染料、上述式[13]所表示的染料、上述式[14]所表示的染料、上述式[15]所表示的染料、以及上述式[16]所表示的染料中的至少1种蓝色系染料。通过设为上述混合比例,能够制造高耐光性的茶色、深蓝色、黑色用分散染料组合物。另外,当希望得到灰色染色物时,可以通过降低上述黑色用分散染料组合物的染色浓度来得到所希望的色相。更优选上述橙色分散染料或者上述第1混合用橙色系分散染料组合物为1545重量%、上述红色系染料为540重量%、上述蓝色染料为2085重量%。另外,在上述第3和第4分散染料组合物中,当希望用作喷墨印染用油墨的黑色时,优选为使用上述式[8]所表示的染料作为上述红色系染料的上述第3和第4分散染料组合物。另外,当通过浸染法或印染法对疏水性纤维材料进行染色时,优选为使用上述式[14]所表示的染料、上述式[15]所表示的染料或者上述式[16]所表示的染料作为上述蓝色系染料的上述第3和第4分散染料组合物。当用作喷墨印染用油墨的黑色时,优选为使用上述式[12]所表示的染料或者上述式[13]所表示的染料作为上述蓝色系染料的上述第3和第4分散染料组合物。作为上述第3和第4分散染料组合物中所混合的上述式[7]所表示的染料、上述式[8]所表示的染料、上述式[9]所表示的染料、上述式[10]所表示的染料以及上述式[11]所表示的染料中的上述式[8][10]以及[11]的染料的具体实例,可以列举出下述式[8—1]所表示的染料、下述式[8—2]所表示的染料、下述式[8—3]所表示的染料、下述式[10—1]所表示的染料、下述式[IO一2]所表示的染料、下述式[ll一l]所表示的染料、以及下述式[11一2]所表示的染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>作为上述第3和第4分散染料组合物中所混合的上述式[12]所表示的染料、上述式[13]所表示的染料、上述式[14]所表示的染料、上述式[15]所表示的染料以及上述式[16]所表示的染料中的上述式[13]所表示的染料、上述式[15]所表示的染料以及上述式[16]的染料的具体实例,可以列举出下述式[13—1]所表示的染料、下述式[15—1]所表示的染料、下述式[15—2]所表示的染料、下述式[15—3]所表示的染料、下述式[16—1]所表示的染料、以及下述式[16—2]所表示的染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>下面,针对上述高耐光性的茶色、深蓝色或黑色用分散染料组合物进行更具体的说明。茶色用分散染料组合物优选包含2050重量%的上述橙色分散染料或者第1混合用橙色系分散染料组合物,2050重量%的选自上述式[7]所表示的染料、上述式[8]所表示的染料、上述式[9]所表示的染料、上述式[10]所表示的染料、以及上述式[ll]所表示的染料中的至少1种的红色系染料,以及1050重量%的选自上述式[12]所表示的染料、上述式[13]所表示的染料、上述式[14]所表示的染料、上述式[15]所表示的染料、以及上述式[16]所表示的染料中的至少1种蓝色系染料。更优选茶色用分散染料组合物包含2545重量%的上述橙色分散染料或者第1混合用橙色系分散染料组合物、2540重量%的上述红色系染料以及2040重量%的上述蓝色系染料。另外,深蓝色用分散染料组合物优选包含520重量%的上述橙色分散染料或者第1混合用橙色系分散染料组合物,325重量%的选自上述式[7]所表示的染料、上述式[8]所表示的染料、上述式[9]所表示的染料、上述式[10]所表示的染料、以及上述式[ll]所表示的染料中的至少1种的红色系染料,以及6090重量%的选自上述式[12]所表示的染料、上述式[13]所表示的染料、上述式[14]所表示的染料、上述式[15]所表示的染料、以及上述式[16]所表示的染料中的至少1种蓝色系染料。更优选深蓝色用分散染料组合物包含1015重量%的上述橙色分散染料或者第1混合用橙色系分散染料组合物、520重量%的上述红色系染料以及6585重量%的上述蓝色系染料。另外,黑色用分散染料组合物优选包含2045重量%的上述橙色分散染料或者第1混合用橙色系分散染料组合物,525重量%的选自上述式[7]所表示的染料、上述式[8]所表示的染料、上述式[9]所表示的染料、上述式[IO]所表示的染料、以及上述式[ll]所表示的染料中的至少1种的红色系染料,以及4570重量。/。的选自上述式[12]所表示的染料、上述式[13]所表示的染料、上述式[14]所表示的染料、上述式[15]所表示的染料、以及上述式[16]所表示的染料中的至少1种蓝色系染料。更优选黑色用分散染料组合物包含2540重量%的上述橙色分散染料或者第1混合用橙色系分散染料组合物、520重量%的上述红色系染料以及5065重量°/。的上述蓝色系染料。另外,本发明的第4分散染料组合物的特征在于包含第2混合用橙色系分散染料组合物,选自上述式[7]所表示的染料、上述式[8]所表示的染料、上述式[9]所表示的染料、上述式[10]所表示的染料、以及上述式[ll]所表示的染料中的至少l种的红色系染料,以及选自上述式[12]所表示的染料、上述式[13]所表示的染料、上述式[14]所表示的染料、上述式[15]所表示的染料、以及上述式[16]所表示的染料中的至少1种蓝色系染料。上述第4分散染料组合物优选含有550重量%的第2混合用橙色系分散染料组合物、350重量°/。的上述红色系染料、以及1090重量%的上述蓝色系染料。另外,在上述第1第4分散染料组合物中,在不降低耐光牢固度的范围内,也可以添加其他分散染料用于色相调整。下面针对本发明的上述橙色分散染料和染料的调合物的制备方法进行说明。上述式[l]所表示的染料、上述式[2]所表示的染料、上述式[3]所表示的染料、上述式[4]所表示的染料、上述式[5]所表示的染料、上述式[6]所表示的染料、上述式[7]所表示的染料、上述式[8]所表示的染料、上述式[9]所表示的染料、上述式[10]所表示的染料、上述式[ll]所表示的染料、上述式[12]所表示的染料、上述式[13]所表示的染料、上述式[14]所表示的染料、上述式[15]所表示的染料、上述式[16]所表示的染料、以及上述式[17]所表示的染料可以通过常规方法得到,例如在上述染料的湿饼(wetcake)中加入作为分散剂的萘磺酸的福尔马林縮合物、木质磺酸等阴离子性表面活性剂和水,通过砂磨等进行微粒化,从而得到上述染料的分散液。上述微粒的平均粒径作为染色用优选为约0.21.0pm、作为喷墨油墨用优选为0.5pm以下。上述橙色分散染料和染料的调合物可以以所得到的分散液的形态使用或者以通过对其进行干燥而得到的粉末的形态来使用。针对本发明的第1第4分散染料组合物以及第1和第2混合用分散染料组合物的制备方法进行说明。上述第1第4分散染料组合物以及第1和第2混合用分散染料组合物可以通过将分散液形态或将其干燥而得到的粉末形态的上述橙色分散染料以及染料的调合物进行混合来得到。针对使用上述橙色分散染料、上述第1第4的分散染料组合物以及第1和第2的混合用分散染料组合物对疏水性纤维材料进行染色的方法进行说明。首先,分别将上述橙色分散染料和上述分散染料组合物的调合物分散到水性介质中,并根据需要加入pH调节剂、分散均染剂等,从而准备了染色浴。将疏水性纤维材料浸渍在该染色浴中。上述浸渍在例如聚酯纤维的情形下,可以在加压下、在例如105。C以上、优选110140'C的温度范围内进行。另外,上述染色浴还可以进一步包含邻苯基苯酚、甲基萘、三氯苯等载体,在包含上述载体的染色浴中进行的浸渍可以在较低的温度下、例如100。C11(TC的温度范围内进行。另外,将在水性介质中分别分散上述橙色分散染料、上述第1第4的分散染料组合物以及第1和第2混合用分散染料组合物而得到的各上述染料分散液填充到布中,IOO'C以上的温度下的蒸汽方式的染色或实施干热处理的所谓的热溶胶方式的染色也是可以的。另外,上述橙色分散染料和上述分散染料组合物还可以与天然糊剂(例如角豆胶(Locusbeangum)、瓜尔胶、7乂夕7々斧乂、酪蛋白等)、加工糊剂(例如羧甲基纤维素等纤维素衍生物、加工角豆胶等)、合成糊剂(例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯)、抗还原剂、pH调节剂、浓染剂等一起制备印染糊,使用上述印染糊对布进行印染之后,通过蒸汽或热溶胶处理的印染法来进行染色。进而,通过使用紫外线吸收剂,也可以得到耐光性优良的染色物。上述紫外线吸收剂的使用量没有特别的限制,相对于被染物的重量,优选为0.55重量%(相对于100g布为0.55g的比例)、最优选为12重量%。作为通过本发明的上述橙色分散染料、上述第1第4分散染料组合物以及第1和第2混合用分散染料组合物进行染色而得到的疏水性纤维材料的具体实例,只要是通常被分散染料所染色的材料,就没有特别的限制,例如可以列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸和1,4一双(羟甲基)环己烷的縮聚物等聚酯纤维、三醋酸酯纤维、二醋酸酯纤维以及他们的混纺品,另外还可以列举出它们与棉、丝绸、羊毛等天然纤维或者尼龙等合成纤维与上述纤维的混纺品、混织物等。另外,作为上述疏水性纤维材料,可以列举出例如细旦聚酯纤维。细旦聚酯纤维用于汽车内部装饰用途(特别是座椅片材的材料),手感受到消费者的欢迎,市场不断扩大。其在聚酯纤维中也称为微纤维或者新合成纤维,是将纤度极细化了的纤维[通常纤度为l.Od(旦尼尔)以下的纤维,更优选纤度为0.010.4d(旦尼尔)]。这些极细纤维即使是与粗纤维同样的染料吸尽率(染深性能),通过人眼也观察到浅色,因此,优选使用本发明的分散染料以显现出浓色。进而,在新合成纤维中还有结晶取向性高的聚酯,这样的聚酯难以染色,因此优选通过使用本发明的分散染料而显现出浓色。本发明的喷墨印染用油墨包含上述橙色分散染料、上述第1第4分散染料组合物以及第1和第2混合用分散染料组合物。本发明的喷墨印染用油墨优选通过如下方法制造:在平均粒径为0.5pm以下的经微粒化的上述橙色分散染料或者上述分散染料组合物的分散液中,根据需要加入水、水溶性有机溶剂、分散剂等各种添加剂,由此制造。从防止喷嘴堵塞等观点出发,上述平均粒径更优选为0.050.2nm。通常,从保持分散稳定性、且得到需要的印刷浓度的观点出发,上述染料的含量相对于油墨的总重量优选为0.515重量%。更优选上述染料的含量为112重量%。作为本发明中所使用的水溶性有机溶剂,可以列举出例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、硫二甘醇、甘油、双甘油等多元醇类,乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚等二醇醚类,异丙醇、甲醇、乙醇、苯甲醇等醇类,N—甲基一2—吡咯烷酮、三乙醇胺等碱性溶剂。上述水溶性有机溶剂中,优选甘油、二乙二醇、聚乙二醇300、400、丙二醇。特别优选甘油作为保湿剂。这些水溶性有机溶剂可以单独使用、也可以2种以上混合使用。从油墨的粘度调整、利用保湿效果防止堵塞的观点出发,这些水溶性有机溶剂的含量优选相对于油墨的总重量为550重量%。水溶性有机溶剂的含量相对于油墨的总重量更优选为1045重量%、特别优选为1540重量%。本发明所使用的分散剂是使上述橙色分散染料、上述第1第4分散染料组合物以及第1和第2混合用分散染料组合物分散于水性介质中的物质,并没有特别的限制,可以为例如阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂,优选为阴离子性表面活性剂。作为上述阴离子性表面活性剂,可以列举出例如萘磺酸盐的福尔马林縮合物、木质磺酸盐类,特殊芳香族磺酸盐的福尔马林縮合物、杂酚油磺酸盐的福尔马林縮合物、聚氧乙烯垸基醚硫酸盐等。作为上述非离子性表面活性剂,可以列举出例如聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯垸基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯衍生物、环氧乙傲环氧丙垸嵌段共聚物等。从良好地保持上述橙色分散染料、上述第1第4分散染料组合物以及第1和第2混合用分散染料组合物的分散稳定性的目的出发,这些分散剂的含量优选相对于油墨总重量为0.520重量%。上述分散剂的含量更优选为0.510重量%,特别优选为0.55重量%。通过进一步包含下述式(I)所表示的化合物(式中,R表示碳原子数为2550的垸基,n表示10100),能够得到再分散性良好的喷墨记录用油墨组合物。从连续吐出稳定性和长时间放置后的吐出性、长期保存稳定性的观点出发,下述式(I)中,R优选碳原子数为3050的烷基、更优选碳原子数为3035的烷基。下述式(I)中,n优选为20100,更优选为30100。另外,上述烷基可以是直链或支链,优选为直链状烷基。R—O—(CH2CH20)n—H(I)从在水中的溶解性的观点出发,该化合物(I)的HLB值例如为10以上。上述HLB优选为1418。上述式(I)的化合物的用量相对于油墨的总量优选为0.18重量%、更优选为0.16重量%、进一步优选为0.24重量%。通过在0.18重量%的范围内使用上述式(I)的化合物,不会有由于添加量过多而导致油墨的粘度过高的问题,还能够发挥进一步提高再分散性的效果,因而优选。作为上述式(I)的化合物的实例,可以列举出美国Petrolite公司的"工二卜:y夕只450"(R是碳原子数为30的直链状垸基、n约为10、HLB=10)、"二二卜、乂夕7480"(R是碳原子数为30的直链状烷基、n约为40、HLB=16)、"工二卜y夕7490"(R是碳原子数为30的直链状烷基、n约为94、HLB=18)、"二二卜、;/夕7550"(R是碳原子数为40的直链状垸基、n约为12、HLB=10)、"-二卜、7夕7750"(R是碳原子数为50的直链状垸基、n约为16、HLB=10)等。其中,上述式(I)的化合物优选为"-二卜、乂夕只480,,和"工二卜、乂夕7490"。另外,当添加上述式(I)的化合物时,从操作性的观点出发,优选以515重量%左右的式(I)化合物的水溶液的形态来添加。在本发明的油墨中,在不影响实现本发明的目的的范围内,可以根据需要添加其他的各种添加剂。其他的各种添加剂例如为表面调节剂、助水溶剂、pH调节剂、粘度调节剂、防腐剂、防霉剂、光稳定剂、螯合化剂、消泡剂等。在上述添加剂中,作为表面调节剂,可以列举出例如氟系表面活性剂、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、丙烯酸系聚合物等,特别优选聚醚改性聚二甲基硅氧烷和丙烯酸系聚合物。这些表面调节剂能够有效地调节油墨的表面张力、使油墨容易润湿油墨流路系材料。上述表面调节剂的用量相对于油墨总重量例如为0.051重量%、优选为0.10.5重量%的范围。这是因为,如果使用相对于油墨总重量为0.05重量%以上的上述表面调节剂,则能够提高表面调节效果,如果使用1重量%以下,则能够得到一定程度高的表面调节效果。本发明的喷墨记录用油墨的制备方法并没有特别的限制,优选通过下述方法来制备。即,首先,(a)将上述橙色分散染料、上述第1第4分散染料组合物以及第1和第2混合用分散染料组合物中所使用的各染料、分散剂、水、以及根据需要而添加的水溶剂有机溶剂或上述添加剂进行混合搅拌,从而能够制备预分散液。接着,(b)使用砂磨等湿式介质磨分散上述预分散液,从而可以得到上述各染料的分散液。(c)当制备仅为上述橙色分散染料的油墨时,可以在上述分散液中加入水、水溶性有机溶剂、根据需要而添加的上述添加剂来调节浓度,然后通过滤纸等过滤之后使用。另外,当制备上述第1第4分散染料组合物以及第1和第2混合用分散染料组合物的油墨时,可以混合规定量的混合用的各分散液,在上述混合分散液中加入水、水溶性有机溶剂、根据需要而添加的上述添加剂来调节浓度,然后通过滤纸等过滤之后使用。在上述步骤(a)和(b)中,当制备上述第1第4分散染料组合物以及第1和第2混合用分散染料组合物的油墨时,可以在将混合用的各染料混合之后,与分散剂一起分散而得到分散液,然后在上述第1第4分散染料组合物以及第1和第2混合用分散染料组合物的分散液中加入水、水溶性有机溶剂、根据需要而添加的上述添加剂来调节浓度。根据上述方法得到的分散染料的平均粒径优选为0.5拜以下,更优选为0.050.2(im。以上对溶剂、着色剂、分散剂、其他成分进行了例示,但本发明并不限于这些实例。另外,在喷墨印染用油墨中,作为黑色油墨的混合中所使用的染料,在上述式[l]所表示的染料、上述式[2]所表示的染料、上述式[3]所表示的染料、上述式[4]所表示的染料、上述式[5]所表示的染料、上述式[6]所表示的染料、上述式[7]所表示的染料、上述式[8]所表示的染料、上述式[9]所表示的染料、上述式[10]所表示的染料、上述式[ll]所表示的染料、上述式[12]所表示的染料、上述式[13]所表示的染料、上述式[14]所表示的染料、上述式[15]所表示的染料、以及上述式[16]所表示的染料以及上述式[17]所表示的染料中,特别优选上述式[l]所表示的橙色分散染料、作为黄色系染料,特别优选上述式[3]所表示的染料、作为红色系染料,特别优选上述式[8]所表示的染料、作为蓝色系染料,特别优选上述式[12]所表示的染料以及上述式[13]所表示的染料。另外,利用喷墨印染用油墨进行的印染可以例如如下进行。首先,将上述喷墨印染用油墨安装到压电方式喷墨打印机中,然后吐出到实施了防止渗透等的预处理的聚酯布上,从而可以形成所希望的图像。进而,在例如15022(TC的温度下对该布进行加热处理,从而将分散染料染色到聚酯纤维上。然后,通过还原洗涤和水洗来除去未固着的分散染料、分散剂等添加剂和预处理剂等,通过干燥,可以得到上述图像的染色物。实施例下面,通过列举实施例对本发明进行更具体的说明,但是本发明的方式并不限于这些。另外,在下述实施例中,如果没有特别的说明,"份"表示"重量份"、"%"表示"重量%"。(实施例l)[橙色分散染料[1—l]的合成]将N—氰基乙基一N—羟基乙基苯胺(1S.7份)与P—甲基吡啶(10.9份)的混合物升温到5(TC。然后,在607(TC下、在3小时内向上述混合物中滴加苯甲酰氯(16.8份),然后在相同温度下保持1小时,从而得到N一氰基乙基一N—苯甲酰氧基乙基苯胺。在该混合物中加入氨基磺酸(2份),并添加120份醋酸使其溶解,然后加入冰,将上述混合物调整到51(TC,从而得到偶联剂溶液。在冷却至5。C的浓硫酸(50份)和43%的亚硝基硫酸(29.2份)的混合物中,在510。C的范围内缓缓加入2—氰基一3—氯一5—硝基一l一三氟甲基苯(24份)。通过在51(TC下保持上述混合物4小时,得到重氮化合物。在上述偶联剂溶液中适当加入冰,以使温度保持在51(TC,同时在3小时内滴加上述重氮化合物溶液,进行偶联反应。然后在1小时的时间内,将反应混合物保持在510°C,然后在1000份水中进行清洗。通过48%的氢氧化钠水溶液将所得到的混合物调整到pH=4,然后升温至7(TC。在相同温度下搅拌l小时,然后从上述混合物中过滤分离生成物,对上述生成物进行水洗、干燥,得到54.3份下述式[l一l]所表示的单偶氮化合物。所得到的下述式[1一1]所表示的单偶氮化合物在丙酮溶液中的最大吸收波长(^ax)为423nm。ra^,CgH4CN&"""^~~H[1-1、、〃G2H4OCCH^^CF3(实施例2)[橙色分散染料[1—2]的合成]使用2—氰基一3—溴—5—硝基一l一三氟甲基苯(28.5份)来代替2一氰基一3—氯一5—硝基一1一三氟甲基苯,以及使用N—氰基乙基一N—氰基乙氧基乙基苯胺来代替N—氰基乙基一N—苯甲酰氧基乙基苯胺,除此之外,按照与实施例1相同的方法得到下述式[1一2]所表示的染料。另外,N—氰基乙基一N—氰基乙氧基乙基苯胺是按照如下方法制造的。将N—氰基乙基一N—羟基乙基苯胺(18.7份)与丙烯腈(14.9份)的混合物升温至S090。C,在相同温度下保持2小时,从而得到N—氰基乙基一N—氰基乙氧基乙基苯胺。所得到的下述式[l—2]所表示的单偶氮化合物在丙酮溶液中的最大吸收波长(^ax)为429nm。(实施例3)[橙色分散染料[1—3]的合成]使用2—氰基一3—溴一5—硝基一l一三氟甲基苯(28.5份)来代替2—氰基一3—氯一5—硝基—1—三氟甲基苯,以及使用N—氰基乙基一N—丁氧基乙基苯胺来代替N—氰基乙基一N—苯甲酰氧基乙基苯胺,除此之外,按照与实施例1相同的方法得到下述式[1一3]所表示的染料。另夕卜,N一氰基乙基一N—丁氧基乙基苯胺是按照如下方法制造的。将N—氰基乙基苯胺U4.6份)与氢氧化镁(3.6份)和水(18.4份)的混合物升温至7(TC,然后在3小时内、在7085-C下在上述混合物中滴加对甲苯磺酸正丁基溶纤剂醚(33.7份),然后在9095。C下保持10小时,从而得到N—氰基乙基一N—丁氧基乙基苯胺。所得到的下述式[l一3]所表示的单偶氮化合物在丙酮溶液中的最大吸收波长(U为432nm。(实施例4)[染料调合物[l一l]]使用砂磨,将30份上述式[l一l]所表示的染料与35份萘磺酸的福尔马林縮合物在85份水中进行微粒化,接着加入30份木质磺酸,然后对所得到的混合物进行喷雾干燥,从而得到由30%的上述式[1_1]所表示的染料、65%的阴离子系分散剂、5%的水分构成的染料调合物[1—1]。(实施例5)[染料调合物[1—2]、[l一3]以及[2][16〗]除了使用上述式[1一2]所表示的染料来代替上述式[1一1]所表示的染料之外,与实施例4同样操作,得到由30%的染料、65%的阴离子分散剂、5%的水分构成的染料调合物[1一2]。除了使用上述式[1一3]所表示的染料来代替上述式[1一1]所表示的染料之外,与实施例4同样操作,得到由30%的染料、65%的阴离子分散剂、5%的水分构成的染料调合物[1一3]。除了使用上述式[2]所表示的染料、上述式[3]所表示的染料、上述式[4一l]所表示的染料、上述式[4一2]所表示的染料、上述式[4一3]所表示的染料、上述式[5]所表示的染料、上述式[6—1]所表示的染料、上述式[6—2]所表示的染料、上述式[7]所表示的染料、上述式[8—1]所表示的染料、上述式[8—2]所表示的染料、上述式[8—3]所表示的染料、上述式[9]所表示的染料、上述式[10—1]所表示的染料、上述式[10—2]所表示的染料、上述式[ll一l]所表示的染料、上述式[12]所表示的染料、上述式[13—1]所表示的染料、上述式[14]所表示的染料、上述式[15—1]所表示的染料、上述式[15—2]所表示的染料、上述式[15—3]所表示的染料、上述式[16—1]所表示的染料以及上述式[16—2]所表示的染料来代替上述式[1—l]所表示的染料之外,与实施例4同样操作,分别得到由30%的染料、65%的阴离子分散剂、5%的水分构成的染料调合物[2]、染料调合物[3]、染料调合物[4一1]、染料调合物[4一2]、染料调合物[4一3]、染料调合物[5]、染料调合物[6—1]、染料调合物[6—2]、染料调合物[7]、染料调合物[8—1]、染料调合物[8—2]、染料调合物[8—3]、染料调合物[9]、染料调合物[10—1]、染料调合物[10—2]、染料调合物[ll一l]、染料调合物[12]、染料调合物[13—1]、染料调合物[14]、染料调合物[15—1]、染料调合物[15—2]、染料调合物[15—3]、染料调合物[16一1]以及染料调合物[16—2〗。(比较例1)[染料调合物(1)、(2)、(3_1)、(4)和(3)]除了使用上述式(1)所表示的染料、上述式(2)所表示的染料、下述式(3_1)所表示的染料、上述式(4)所表示的染料以及上述式(3)所表示的染料来代替上述式[1一1]所表示的染料之外,与实施例4同样操作,分别得到由30%的染料、65%的阴离子分散剂、5%的水分构成的染料调合物(1)、染料调合物(2)、染料调合物(3—1)、染料调合物(4)以及染料调合物(3)。但是,上述式(3)所表示的染料与上述式[17]所表示的染料为相同的染料,在实施例的混合例中,也使用式(3)来代替表示式[17〗。另外,下述式(3—1)所表示的染料如下得到除了使用1一甲基一2一苯基吲哚来代替N—氰基乙基一N—苯甲酰氧基乙基苯胺之外,与实施例1同样操作而获得。(实施例6)[常规聚酯的染料]在染色用罐中加入上述染料调合物[1一1](0.58g)(染料成分为0.174g)和300cc水,使用醋酸将上述混合物的pH调整为5,从而得到染色浴。接着,在上述染色用罐中的染色浴中加入商品名"卜口匕。力々"(帝人株式会社制造)的常规聚酯织物(15g),在130'C下染色40分钟。然后,通过常规方法对上述织物进行还原洗涤,然后干燥,得到染色物A[l—l]。将所得到的染色物作为染色浓度1/1N的染色布。(实施例7)除了使用0.58g上述染料调合物[1—2](染料成分为0.174g)以及0.58g上述染料调合物[1一3](染料成分为0.174g)来代替上述染料调合物[l一l]之外,与实施例6同样地分别进行染色,得到染色物A[1—2]和染色物A[1一3]。(比较例2)36除了使用0.58g上述染料调合物(1)(染料成分为0.174g)、0.58g上述染料调合物(2)(染料成分为0.174g)、0.58g上述染料调合物(3—1)(染料成分为0.174g)、0.58g上述染料调合物(4)(染料成分为0.174g)以及0.58g上述染料调合物(3)(染料成分为0.174g)来代替上述染料调合物[1—l]之外,与实施例6同样地分别进行染色,得到染色物A(l)、染色物A(2)、染色物A(3—1)、染色物A(4)以及染色物A(3)。针对实施例6和7以及比较例2得到的染色物,测定耐光牢固度、升华牢固度以及吸尽性(染深性能),其结果如表1所示。另外,所使用的各染料在丙酮溶液中的最大吸收波长(onax)也记载在表l中。耐光牢固度如下判定使用染色浓度1/1N的染色布,按照JISL0842一1996,通过紫外线碳弧灯法,使用紫外线褪色计U48(7力、试验机株式会社制造),保持试验装置内的温度,以使收纳在装置内的被称为黑色面板(blackpanel)的基准板的温度达到63±3°C,在照射80小时后,按照JISL0804—1994,根据变褪色用灰色标度(对应于国际标准ISO105—A02)来进行判定。升华牢固度按照如下方法进行使用染色浓度1/1N的染色布,按照JISL0879—1996(对应于国际标准ISO105—P01:1993),在180±2X>30秒(所附污染布二Tomy株式会社制聚酯商品名"Tetoron"和尼龙)。通过染色浓度1/2N、1/1N、2/1N的染色布的浓度比较来目视判定吸尽性(染深性能)。表示"非常良好"、O表示"良好"、A表示"稍差"、X表示"差"。表l:染色物为常规聚酯布时的牢固度和各染料的W染色物A(丙酮)耐光牢固度升华牢固度吸尽性(染深性能)实施例6[1-1]423腿4-54〇实施例7[1-2]429腦4-54O实施例7[1-3]432證4-53-4〇比较例2(1)406nm43-4◎比较例2(2)415nm44-5◎比较例2(3—1)419nm4陽52△比较例2(4)422腦4-53◎比较例2(3)401nm53△由表1可知,在使用了常规聚酯布的染色物中,本发明的式[l]所表示的橙色分散染料的耐光牢固度为4-5级、升华牢固度为3-4级以上、染深性能也良好,耐光性、升华牢固度和染深性能优异。另一方面,对于比较例的上述式(1)所表示的染料以及上述式(2)所表示的染料,虽然升华牢固度以及染深性能优异,但是耐光性为4级,比本发明的橙色分散染料稍差。另外,上述式(3—1)所表示的染料虽然耐光性与本发明的橙色分散染料同样优异,但是升华牢固度为2级、较差,染深性能也不佳。另外,上述式(4)所表示的染料的耐光性及染深性能优异,但是升华牢固度为3级,较差。另外,上述式(3)所表示的染料的耐光性非常优异,但是升华牢固度为3级,较差,染深性能也不佳。另外,本发明的橙色分散染料与式(1)所表示的染料、式(2)所表示的染料、式(3—1)所表示的染料以及式(3)所表示的染料相比,Xmax位于长波长一侧,由此也可知,本发明的橙色分散染料呈现出稍微发红的色相。(实施例8)[细旦聚酯纤维的染色]在染色用罐中加入上述染料调合物[l一l](0.28g)(染料成分为0.084g)和300cc水,使用醋酸调整上述混合物的pH至pH为5,从而得到染色浴。接着,在上述染色用罐中的染色浴中加入纤度为0.3旦尼尔的新合成纤维(细旦聚酯纤维)(15g),在13(TC下染色40分钟。然后,通过常规方法还原洗涤上述新合成纤维,然后干燥,得到橙色的染色物B[l—l]。(实施例9)除了使用上述染料调合物[1一2](0.28g)(染料成分为0.084g)以及上述染料调合物[1一3](0.28g)(染料成分为0.084g)来代替上述染料调合物[l一l]之外,与实施例8同样地分别进行染色,得到染色物B[1—2]和染色物B[1—3]。(比较例3)除了使用上述染料调合物(1)(0.28g)(染料成分为0.084g)、上述染料调合物(2)(0.28g)(染料成分为0.084g)、上述染料调合物(3—1)(0.28g)(染料成分为0.08化)、上述染料调合物(4)((U8g)(染料成分为0.084g)以及上述染料调合物(3)(0.28g)(染料成分为0.084g)来代替上述染料调合物[l一l]之外,与实施例8同样地分别进行染色,得到染色物B(1)、染色物B(2)、染色物B(3—1)、染色物B(4)和染色物B(3)。(实施例10)除了在上述染色用罐中的染色浴中追加苯并三唑系紫外线吸收剂寸y,Y7LPS—950(日华化学株式会社制造)(0.30g)之外,按照与实施例8的相同方法对新合成纤维(细旦聚酯纤维)(15g)进行染色,从而得到橙色的染色物C[l一l]。(实施例11)使用上述染料调合物[l一2]以及上述染料调合物[l一3]来代替上述染料调合物[l一l],与实施例10同样地分别进行染色,得到染色物C[l一2]和染色物C[1一3]。(比较例4)使用上述染料调合物(1)、(2)、(3—1)、(4)和(3)来代替上述染料调合物[l一l],与实施例10同样地分别进行染色,得到染色物c(1)、染色物C(2)、染色物C(3—1)、染色物C(4)和染色物C(3)。针对实施例811和比较例3、4所得到的染色物B和C,测定耐光牢固度。耐光牢固度是基于比JISL0842更为严格的试验方法即丰田法来进行的。具体来说,耐光牢固度如下判定在染色布上内衬聚氨酯泡沫,使用氙耐候试验机(黑色面板温度为73士3'C、放射照度为150W/m2、7力、试验机株式会社制造、超级氤耐候试验机(SuperXenonWeatherMeter)SC750),照射38个明暗循环,然后根据JISL0804变褪色用灰色标度来进行判定。耐光牢固度的测定中所使用的丰田法是丰田汽车株式会社的试验标准,以氙弧(氙灯)作为光源来进行,以纤维、塑料作为试验对象。通常,在试验中使用被称为氙耐候试验机的试验装置。其中,光源的照射强度为150W/m2(波长为300400nm),其照射方法为明暗法,即,在规定时间照射后停止照射规定时间,使其变暗,并反复进行该操作。具体来说,以照射时间3.8小时以及暗时间1小时为1个循环,进行38个循环(约182小时)。试验装置内的(试验气氛的)湿度在照射中保持50±5°/。,在暗时间中保持95±5%。另外,保持试验装置内的温度,以使收纳在装置内部的被称为黑色面板的基准板的温度达到73±3°C。收纳在装置内的进行试验的试验布(纤维)是用聚氨酯作衬里的。针对实施例811和比较例3、4所得到的染色物B以及C,通过上述方法测定的耐光牢固度如下所示。染色物B[1—1]为4+、染色物B[1—2]为4、染色物B[1—3]为4、染色物C[l一l]为4-5、染色物C[l一2]为4+、染色物C[l一3]为4+、染色物B(1)为3、染色物B(2)为3-4、染色物B(3一l)为4+、染色物B(4)为3-4、染色物B(3)为4+、染色物C(1)为3-4、染色物C(2)为3-4、染色物(3—1)为4-5、染色物(4)为4、染色物C(3)为4-5。上述结果如下表2所示。表2:染色物为细旦聚酯纤维时的耐光牢固度<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>由表2可知,在利用丰田法的使用细旦聚酯纤维的染色物的耐光性试验中,本发明的式[l]所表示的橙色分散染料的耐光牢固度为4级以上,特别是上述式[1一1]所表示的染料的耐光性非常优异。另一方面,上述式(1)所表示的染料以及上述式(2)所表示的染料的耐光牢固度为3-4级以下,耐光牢固度稍差,紫外线吸收剂的效果也较小。另外,上述式(3_1)所表示的染料以及上述式(3)所表示的染料的耐光性非常优异。另外,上述式(4)所表示的染料比本发明的染料的耐光性稍差。因此,由表1和表2可知,本发明的橙色分散染料的耐光性、升华牢固度以及染深性能优异,上述式[1一1]所表示的染料的耐光性特别优异。另一方面,上述式(1)所表示的染料以及上述式(2)所表示的染料的升华牢固度和染深性能优异,但是耐光性比本发明的橙色分散染料差,特别是在使用丰田法时较显著。另外,上述式(3—1)所表示的染料以及上述式(3)所表示的染料的耐光性非常优异,但是升华牢固度差,染深性能也不佳。另外,上述式(4)所表示的染料的染深性能优异,但是升华牢固度差,进而使用丰田法的耐光牢固度也差。(实施例12)将上述染料调合物[l一l]、上述染料调合物[1一2]、上述染料调合物[l_3]、染料调合物[2]、染料调合物[3]、染料调合物[4一1]、染料调合物[4一2]、染料调合物[4一3]、染料调合物[5]、染料调合物[6—1]、染料调合物[6_2]、染料调合物[7]、染料调合物[8—1]、染料调合物[8—2]、染料调合物[8—3]、染料调合物[9]、染料调合物[10—1]、染料调合物[10—2]、染料调合物[ll一l]、染料调合物[12]、染料调合物[13—1]、染料调合物[14]、染料调合物[15—1]、染料调合物[15—2]、染料调合物[15—3]、染料调合物[16一1]以及染料调合物[16—2]以及上述染料调合物(3)按照下述表3表5所示的比例(重量份)混合,制备分散染料组合物126。在染色用罐中加入各染料调合物(0.28g)(染料成分为0.084g)、水(300cc)以及苯并三唑系紫外线吸收剂廿y,,7LPS—950(日华化学株式会社制造)(0.30g),使用醋酸调节上述混合物的pH至pH为5,从而得到染色浴。接着,在上述染色用罐中的染色浴中加入实施例8中使用的新合成纤维织物(细旦聚酯纤维)15g,在13(TC下染色40分钟。然后通过常规方法对上述新合成纤维织物进行还原洗涤,然后干燥,分别得到染色物D。与染色物B和染色物C同样地测定所得到的染色物D的耐光牢固度,结果显示出良好的耐光牢固度。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>下面,针对喷墨印染用油墨的制备方法进行说明。(实施例13)[油墨用分散液[l一l]的制备]对于含有上述式[1一1]所表示的染料(20份)、作为分散剂的阴离子性表面活性剂的特殊芳香族磺酸钠的福尔马林縮合物(花王株式会社制造,商品名"f乇一少SNB,,)(10份)、"工二卜、;/夕7480"(美国Petrolite公司制造,上述化学式(I)的化合物中碳原子数为30的直链状烷基、n约为40、HLB相当于16)(3份)、水(127份)的混合物,使用直径为0.4mm的二氧化锆微珠(330份),利用砂磨进行35小时的微粒化,从而得到染料浓度为12.5%的油墨用分散液[1一1]。上述染料的平均粒径为O.IO拜。[油墨用分散液[1一2]的制备]除了使用上述式[1一2]所表示的染料(20份)来代替上述式[l一l]所表示的染料之外,与油墨用分散液[1—l]的情形同样操作,得到染料浓度为12.5%的油墨用分散液[1—2]。上述染料的平均粒径为O.lOnrn。[油墨用分散液[3]的制备]除了使用上述式[3]所表示的染料(20份)来代替上述式[l一l]所表示的染料之外,与油墨用分散液[l一l]的情形同样操作,得到染料浓度为12.5%的油墨用分散液[3]。上述染料的平均粒径为0.10nm。[油墨用分散液[4一3]的制备]除了使用上述式[4一3]所表示的染料(20份)来代替上述式[l一l]所表示的染料之外,与油墨用分散液[1—l]的情形同样操作,得到染料浓度为12.5%的油墨用分散液[4—3]。上述染料的平均粒径为O.lOMm。[油墨用分散液[5]的制备〗除了使用上述式[5]所表示的染料(20份)来代替上述式[l一l]所表示的染料之外,与油墨用分散液[1一1]的情形同样操作,得到染料浓度为12.5%的油墨用分散液[5]。上述染料的平均粒径为O.l(Him。[油墨用分散液[8—3]的制备]除了使用上述式[8—3]所表示的染料(20份)来代替上述式[l一l]所表示的染料之外,与油墨用分散液[l一l]的情形同样操作,得到染料浓度为12.5%的油墨用分散液[8—3]。上述染料的平均粒径为0.10^im。[油墨用分散液[12]的制备]除了使用上述式[12]所表示的染料(20份)来代替上述式[l一l]所表示的染料之外,与油墨用分散液[l一l]的情形同样操作,得到染料浓度为12.5%的油墨用分散液[12]。上述染料的平均粒径为O.lOMm。[油墨用分散液[13—1]的制备]除了使用上述式[13—1]所表示的染料(20份)来代替上述式[1—l]所表示的染料之外,与油墨用分散液[l一l]的情形同样操作,得到染料浓度为12.5%的油墨用分散液[13—1]。上述染料的平均粒径为0.10pm。(实施例14)下面对黑色油墨的实例进行说明。其混合比例如表6所示。[黑色油墨[27]的制备]在油墨用分散液[l一l](56份)、油墨用分散液[12](84份)以及油墨用分散液[13—1](84份)的混合液中添加作为水溶性有机溶剂的甘油(100份)以及作为表面调节剂的聚醚改性聚二甲基硅氧烷(tf:y夕亇3—'-卞^y株式会社制造,商品名"BYK—348")(1.0份),向其中加水直至总量达到400份,从而制成染料浓度调节到7%的油墨。各染料的重量比例为式[l一l]所表示的染料式[12]所表示的染料式[13—1]所表示的染料=25:37.5:37.5。[黑色油墨[28]的制备]在油墨用分散液[1一2](40份)、油墨用分散液[3](18份)、油墨用分散液[8—3](11份)、油墨用分散液[12](67份)以及油墨用分散液[13一l](88份)的混合液中添加作为水溶性有机溶剂的甘油(IOO份)以及作为表面调节剂的商品名"BYK—348"(匕、、;/夕亇^一'-卞八°乂株式会社制造)(1.0份),向其中加水直至总量达到400份,从而制成染料浓度调节到7%的油墨。各染料的重量比例为式[1一2]所表示的染料式[3]所表示的染料式[8—3]所表示的染料式[12]所表示的染料式[13—1]所表示的染料二18:8:5:30:39。表6:黑色油墨的混合比例<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>(实施例15)下面对橙色油墨的实例进行说明。其混合比例如表7所示。[橙色油墨[29]的制备]在油墨用分散液[1—1](101份)以及油墨用分散液[3](43份)的混合液中添加作为分散剂的商品名"f千一々SNB"(花王株式会社制造)的10%水溶液(40份)、作为水溶性有机溶剂的甘油(IIO份)以及作为表面调节剂的商品名"BYK—348"(tf、乂夕^S—'^亇八。y株式会社制造)(1.0份),向其中加水直至总量达到400份,从而制成染料浓度调节至4.5%的油墨。各染料的重量比例为式[l一l]所表示的染料式[3]所表示的染料=70:30。[橙色油墨[30]的制备]在油墨用分散液[l一l](94份)以及油墨用分散液[4一3](50份)的混合液中添加作为分散剂的商品名"f^一々SNB"(花王株式会社制造)的10%水溶液(40份)、作为水溶性有机溶剂的甘油(110份)以及作为表面调节剂的商品名"BYK—348"(tf、;/夕亇3—'-亇/《乂株式会社制造)(1.0份),向其中加水直至总量达到400份,从而制成染料浓度调节至4.5%的油墨。各染料的重量比例为式[l一l]所表示的染料式[4一3]所表示的染料=65:35。[橙色油墨[31]的制备]在油墨用分散液[l一l](101份)以及油墨用分散液[5](43份)的混合液中添加作为分散剂的商品名"f千一々SNB"(花王株式会社制造)的10%水溶液(40份)、作为水溶性有机溶剂的甘油(110份)以及作为表面调节剂的商品名"BYK—348,,(匕、:y夕^5—'i^亇Ay株式会社制造)(1.0份),向其中加水直至总量达到400份,从而制成染料浓度调节至4.5%的油墨。各染料的重量比例为式[l一l]所表示的染料式[5]所表示的染料=70:30。[橙色油墨[32]的制备]在油墨用分散液[1—1](89份)以及油墨用分散液[6—1](55份)的混合液中添加作为分散剂的商品名"f千一々SNB"(花王株式会社制造)的10%水溶液(40份)、作为水溶性有机溶剂的甘油(110份)以及作为表面调节剂的商品名"BYK—348"(匕、、、;/夕^^一'^亇^乂株式会社制造)(1.0份),向其中加水直至总量达到400份,从而制成染料浓度调节至4.5%的油墨。各染料的重量比例为式[l一l]所表示的染料式[6—1]所表示的染料=62:38。表7:橙色油墨的混合比例<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>38(实施例16)[使用喷墨印染用油墨的染色]将上述喷墨印染用油墨[27][32]分别安装到压电方式喷墨打印机中,在实施了防渗等预处理的1500mm宽xl0m长的常规聚酯布上以360x360dpi的印刷分辨率进行单色整面印刷。结果,在喷墨印染用油墨[27][32]的任一种中,都没有发生堵塞,显示出良好的吐出稳定性。进而,在对该聚酯布进行干燥后,在175。C的过热蒸汽中进行7分钟的热处理,对上述聚酯布进行染色。通过还原洗涤和水洗来除去未固着的染料、分散剂等添加剂以及预处理剂,并干燥,从而分别得到各色相的染色物E。基于上述丰田法测定所得到的染色物E的耐光牢固度,结果均显示出良好的耐光牢固度。49权利要求1.橙色分散染料,其特征在于,其以下述式[1]所示,且为橙色,所述式[1]中,X1表示氯原子或溴原子,R1表示苯甲酰基、氰基乙基、C1~C4烷基、苯基或者被1个以上的C1~C4烷基取代了的苯基。2.分散染料组合物,其特征在于,其为黄色橙色系,并含有权利要求1所述的式[l]所表示的橙色分散染料;选自下述式[2]所表示的染料、下述式[3]所表示的染料、下述式[4]所表示的染料、下述式[5]所表示的染料、以及下述式[6]所表示的染料中的至少一种黄色系染料;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>所述式[4]中,X2表示氢原子或者溴原子,R2表示氢原子或者一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>[5]ONHCORg所述式[6]中,R3表示dC4烷基、苯基或者被1个以上的QC4烷基取代了的苯基。3.根据权利要求2所述的分散染料组合物,其为黄色系,并含有320重量%的所述橙色分散染料和8097重量%的所述黄色系染料。4.根据权利要求2所述的分散染料组合物,其为橙色系,并含有2098重量%的所述橙色分散染料和280重量%的所述黄色系染料。5.根据权利要求2所述的分散染料组合物,其为橙色系,且用于混合,其含有6598重量%的所述橙色分散染料和235重量%的所述黄色系染料。6.分散染料组合物,其特征在于,其含有权利要求1所述的所述式[l]所表示的橙色分散染料和下述式[17]所表示的染料,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>7.权利要求6所述的分散染料组合物,其为橙色系,且含有2098重量%的所述橙色分散染料和280重量%的所述式[17]所表示的染料。8.根据权利要求6所述的分散染料组合物,其为橙色系,且用于混合,其含有2080重量%的所述橙色分散染料和2080重量%的所述式[17]所表示的染料。9.分散染料组合物,其特征在于,其含有-权利要求1所述的橙色分散染料或者权利要求5所述的分散染料组合物;选自下述式[7]所表示的染料、下述式[8]所表示的染料、下述式[9]所表示的染料、下述式[10]所表示的染料以及下述式[11]所表示的染料中的至少l种红色系染料;以及选自下述式[12]所表示的染料、下述式[13]所表示的染料、下述式[14]所表示的染料、下述式[15]所表示的染料以及下述式[16]所表示的染料中的至少1种蓝色系染料,0OH所述式[8]中,R4表示氢原子、—OCH3基、一OC2H5基或者一S。2NHC3H6OC2H^NHCOCH3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>所述式[10]中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>R5表示取代或未取代的苯基、—COOC2Hs基或者'<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>所述式[ll]中,R6表示氢原子、一CH3基或者一C2Hs基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>所述式[13]中,R7表示一C3H60CH3基或者一C3H60C2H40CH3基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>所述式[15]中,Rs表示羟基、一OCH3基或者一OC2H5基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>所述式[16]中,X3表示氢原子或溴原子.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>10.权利要求9所述的分散染料组合物,其含有550重量%的权利要求1所述的橙色分散染料或者权利要求5所述的分散染料组合物;350重量%的所述红色系染料以及1090重量%的所述蓝色系染料。11.分散染料组合物,其特征在于,其含有权利要求8所述的分散染料组合物;选自下述式[7]所表示的染料、下述式[8]所表示的染料、下述式[9]所表示的染料、下述式[10]所表示的染料以及下述式[11]所表示的染料中的至少l种红色系染料;以及选自下述式[12]所表示的染料、下述式[13]所表示的染料、下述式[14]所表示的染料、下述式[15]所表示的染料以及下述式[16]所表示的染料中的至少1种蓝色系染料,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>[7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>所述式[8]中,R4表示氢原子、_OCH3基、S02NHC3H60C2IU;[8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>10]所述式[10]中,Rs表示苯基、被一个以上的dC4烷基取代了的苯基、COOC2H5基或者—COOC6H5基;[11]所述式[ll]中,R6表示氢原子、一CH3基或者一C2Hs基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>所述式[13]中,117表示—C3H60CH3基或者—C3H60C2H40CH3基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>所述式[15]中,Rg表示羟基、一OCH3基或者一OC2H5基;NH2OOH所述式[16]中,X3表示氢原子或溴原子(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>12.权利要求11所述的分散染料组合物,其含有550重量%的权利要求8所述的分散染料组合物;350重量%的所述红色系染料以及1090重量%的所述蓝色系染料。13.染色方法,其使用权利要求1所述的橙色分散染料或者权利要求212任一项所述的分散染料组合物对疏水性纤维材料进行染色。14.染色物,其是使用权利要求1所述的橙色分散染料或者权利要求212任一项所述的分散染料组合物对疏水性纤维材料进行染色而得到的。15.喷墨印染用油墨,其特征在于,其含有权利要求1所述的橙色分散染料或者权利要求212任一项所述的分散染料组合物。16.染色方法,其使用权利要求15所述的喷墨印染用油墨对疏水性纤维材料进行染色。17.染色物,其是使用权利要求15所述的喷墨印染用油墨对疏水性纤维材料进行染色而得到的。全文摘要本发明提供一种疏水性纤维材料的染色性能优良、耐光牢固度高、升华牢固度也优良且同时具有良好的染深性能的、特别可用作汽车内部装饰用片材所使用的染料的新型橙色分散染料,以及使用了该染料的黄色~橙色、茶色、深蓝色、黑色用分散染料组合物、喷墨印染用油墨,以及使用了它们的染色方法及染色物。本发明的橙色分散染料以下述式[1]所示,并能够将聚酯等疏水性纤维染成橙色。式[1]中,X<sub>1</sub>表示氯原子或溴原子,R<sub>1</sub>表示苯甲酰基、氰基乙基、C<sub>1</sub>~C<sub>4</sub>烷基、苯基或者被1个以上的C<sub>1</sub>~C<sub>4</sub>烷基取代了的苯基。文档编号C09B1/514GK101309975SQ20068004293公开日2008年11月19日申请日期2006年11月15日优先权日2005年11月16日发明者大浦正,松本敏昭,田中裕树申请人:纪和化学工业株式会社
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