专利名称：：一种合成酸性红r3g的方法一种合成酸性红R3G的方法狱领域本发明涉及酸性染料
技术领域：
，尤及一种利用相转移催化剂合成酸性红R3G的方法。背景駄酸性红R3G染料具有色泽鲜舰用性能优异，^f顿方便，适用性强等显著特点，国内外均有厂家生产，而且i，料的制备方法在公开号为CN101125964A的专利申请中己经公开。目前生产中和战专利文献中公开的制备方法采用将主要原料精制方法以达到原浆喷雾千燥目的，但在麟U介酸过程中，产生含有介酸副产品杂质有机废水难于治理，并且在麟1」过程中损失5%~8%介酸。由于生态环境的制约和三废处理的费用、以及介酸损失的经济因素，希哟妒品在市场上的竞争力。所以本发明M研究发i^响产品质量主要因素在二步縮合合成过程中的反应转化率，本发明M舰的酸性红R3G希lJ备方法解决了战技术问题。
发明内容本发明要解决在二MI^1程中主原料十二胺不溶于水形成固体颗粒状使反应体系为固液两相反应、反应转化率低影响了产品色光和应用性能的技术问题。为解决战技术问题，本发明鹏了一种紅艺废水、产品得量高、质量好、成本低的酸性红R3G的制备方法，该制备方法舰在反应中加入N甲勘比咯烷酮相转移催化剂并将二步縮合反应，提高至5045°C，pH调整至7.(M0.5，使其反应的转化率由90%提高至98%以上，生产过程中一次合成完成的原桨染料色光3踱及其它应用性能指t就到合格产品的水平。具体地，本发明掛共了一种禾,相转移催化剂生产酸性红R3G的方法，该方^跑括一步縮合、重氮化、偶合、二合和成品化，其特征在于二频合过程中将十二胺用乙^f解后加入N甲勘比咯烷酮相转移催化剂，二魏合中反应鹏为50-65。C，pH为7.0-10.5。具体地，本发明体提供了一种禾,相转移催化剂合成酸性红R3G的方法，该方飽括如下步骤a)—步縮合在冰水中加AH聚氯氰于0-10。C搅拌10射中后，慢侵加入介酸，加毕后用10。/。碳M溶液调pH为3.0-6.5,匕斜牛下反应4-5小时得一步縮合液；b)重氮化^7jC中加AX^割禺氮苯4-磺酸，升驢55-65。C，用30%氢氧化钠溶液调整pH为7.5-8.5，顿溶解后加入亚硝,昆合均匀，然后将战混合)tt2-3小时内加入配好的盐^7jC溶液，保持温度为10-20°C，其中保证亚硝髒内过量，即碘化钾i微MM色，冈踝红试纸雖色，在此^f牛下反应l-2小时得重氮液；c)偶合将重氮液加入一次縮合液中，用l线碳,溶液调pH为6-7，并用冰水保证驢低于15'C，并匕割牛下反应2-3小时，得偶合液；d)二魏合将十二胺用乙H^解后，加入N甲勘比咯烷酮相转移催化剂混合均匀，然后加入，偶合液，搅拌均匀后将夹套升至50-65"C，并用10%碳M溶液调pH为7.0-10.5，fet匕剝牛下反应5-8小时得二合液；e)成品化将二織合翻元明粉调整到所需成品弓艘，然后喷雾千燥直接包装得到成品。本发明的战生产的酸性红R3G的方法与现有制备方法相比，成品得量提高8%以上，而且避免了精制介l^f产生的废水，节约了主原料介酸，縮短了工时，提高了产品的经济效益，增强了产品市场竞争力，杜绝工艺废水的排放，对傲户环離到了很大的f^SJ乍用。本发明制备方法生产的酸性红R3G具有良好的性能，色光鲜艳，溶解度高，各项牢度优良，特别对尼龙染色具有良好上染率和固色率，具有极佳的提升率。下面通过实例对本发明做详细描述，这些实施例只是用于解释本发明的技术方案，并不，本发明形成IH可的限制。具体地，酸性红R3G的制备方法的具体实施例如下实例lf)一步縮合在锅内加入底水100Kg，加入碎冰300Kg，0-3°C,加AH聚氯氰50Kg搅拌10，后，加入介酸70.11Kg，加毕后pH为2.1，然后用10。/。碳,溶液调pH为3.0-5.0，在温度为0~5"下反应4小时，得一步縮合液。g)重氮化在锅内加入底水600Kg，再加A)(ffi基偶氮苯"4-磺酸80.11Kg，升温至55-65°C，用30%氢氧化钠溶液调整pH为7.5，加入亚硝酸钠18.87Kg搅拌混合20併中，均匀后用2小时的时间加入盐^7jC溶液，用碎冰保持锅内離15-20°C，加毕保持亚硝,过量，即碘化钾鄉雖色，冈U果红i^KM蓝色，tt匕斜牛下反应2小时，得重氮液。其中盐膨JC溶液的配制方法是在锅内加入底水100Kg，再加入盐酸79,2Kg，再加入碎冰100Kg。h)偶合将重氮液加入一織合液，然后用碎冰保鹏低于15°C，然后用10%碳,溶液调pH为&7，在此^f牛下反应3小时直到重氮液消失得偶合液。i)二步縮合在一桶内将十二胺48.9Kg用乙醇30.2Kg溶解后加入N甲基卩比咯烷酮20.79Kg，均匀后加入偶合液中搅拌5併中后用夹套升温50-55°C，并同时用10。/。碳酸钠调整pH为9.5-10.5，叙匕^f牛下反应5-8小日射导二步縮合液。j)成品化将二步縮合翻元明粉调整至,需成品弓鹏，然后喷雾千燥直接^t寻到成品。实例2a)—步縮合在锅内加入底水100Kg，加入碎冰300Kg，温度3-5°C，加AH聚氯氰50Kg搅拌10併中后，加入介酸70.1IKg加毕后pH=2.1用10%碳勝内溶液调pH-3-5，在此介质下，iMjgO-5。C反应4-5小时。b)重氮化在锅内加入底水600Kg再加入)^m基偶氮苯-4-磺酸80.11Kg，升魅55-65。C,用30yo氢氧化钠溶液调整pH为7.5,力口入亚硝M18.87Kg搅拌混合20射巾均匀后备用。c)在另一锅内加入底水100Kg加入盐酸79.2Kg再加入碎冰100Kg后，将，混合液用2小时左右加入，同时用碎冰^J寺锅内溫变15-20。C，加毕保持亚硝,过量，即碘化钾i^KMM色，刚果红mSM色，匕斜牛下反应1小时，得重氮液。d)偶合一合完鹏将重氮液一効队，用碎冰保鹏低于15°C，加毕后用10%碳,溶液调pH为6-7，tt^f牛下反应2小时直到重氮液消失，得偶合液。e)二步縮合在一桶内将十二胺48，9Kg，用乙醇30.2Kg溶解后加入N甲勘比咯烷酮20.79Kg搅拌均后，加入偶合液，,5，后用夹套升驢55-60°C，并同时用10^。碳,调整pH为7.0-7.5，舰斜牛下反应5-8小时，得二步縮合液。f)成品化将二步縮合細元明粉调整到所需成品3驢，然后喷雾千燥直接包装得到成品。实例3a)—步縮合在锅内加入底水100Kg，加入碎冰300Kg，温度5-8°C，加AH聚氯氰50Kg搅拌10辦中后，加入介酸70.11Kg加毕后pH=2.1用10%碳,溶液调pH:3-5，鈔匕介质下，》鹏0隱5。C反应4-5小时，得一步縮合液。b)重氮化在锅内加入底水600Kg再加AX^^偶氮苯斗磺酸80.1lKg，6升MM55-65。C，用30%氢氧化钠溶液调整pH为7.5，加入亚硝,18.87Kg搅拌混合20併中均匀后用小时时间盐酸溶液，混合碎冰保持锅内^^15-20°C，保持亚硝,过量，即碘化钾i彩氏呈蓝色，冈棵红试纸呈蓝色，在此^f牛下反应2小时，得重氮液。其中盐酸溶液的制备是在锅内加入底水100Kg，然后加入盐酸79,2Kg，再加入碎冰100Kg。c)偶合将重氮液加入一次縮合液中，用碎冰保驢低于15"C，加毕后用10M碳勝内溶液调pH为6-7，挪匕^j牛下反应3小时直到重氮液消失，得偶合液。d)二步縮合在一桶内将十二胺48,9Kg，用乙醇30,2Kg溶解后加入N甲基吡咯烷酮20.79Kg搅袢均后，加入偶合液，搅拌5併中后用夹套升温6045°C，并同时用10W碳,调整pH为7.5-8，掛匕^f牛下反应8小时，得二織合液。0成品化将二合細元明粉调整到所需成品3驢，然后喷雾千燥直接M得到成品。实施4a)—步縮合在锅内加入底水100Kg,加入碎冰300Kg，温度8-l(TC，加AH聚氯氰50Kg搅拌10iH中后，加入介酸70.11Kg,加毕后pl^2.1，用10%碳!M溶液调pH为3-5，tt匕介质下，温度0"5。C反应5小时。b)重氮化在锅内加入底水600Kg再加AX^M基偶鮮"4-磺酸80.11Kg，升MM55-65°C，用30%氢氧化钠溶液调整pH为7.5，加入亚硝,18.87Kg搅拌混合20併巾均匀后备用。c)在另一锅内加入底水100Kg加入盐酸79.2Kg再加入碎冰100Kg后，将J^混合Mffl2-3小时左右加入，溶液，同时用碎冰4斜寺锅内，15-20°C，加毕保持亚硝酸钠过量，即碘化钾试纸M^色，刚果红i纖呈蓝色，在此斜牛下反应2小时。d)偶合将重氮液加入一次縮合液中，用碎冰保^it低于15。C，加毕后用W/。碳翻溶液调pH为6-7，被匕^f牛下反应3小时直到重氮液消失，得偶合液。e)二步縮合在一桶内将十二胺48.9&，用乙醇30.2Kg溶解后加入N甲基卩比咯烷酮20.79Kg微半均后，加入偶合液，搅拌5^H中后用夹套升温55-60°C，并同时用10%碳,调整pH为8-8.5，fet匕^f牛下反应6小时。g)成品化将二織合液用元明粉调整到所需成品弓鹏，然后喷雾千燥直接包装f寻到成品。战实施例14制备的产品得量和弓驢如下:批号得量鹏折百得量1300110330.002292112327.043296110325.604306106324.36平均298.5■5326.75Mil^战实施例14的原料禾佣量的平均值计算，并和
背景技术：
部分的技术方案的用料量比较，得出相同产量下所用成分的量的比较，如下所示序号原料名称单耗老工艺新工艺1三聚氯氰162149.962介酸208.55193.113X^S偶氮苯4-磺酸238.3220.664盐酸78.572.725亚硝鹏内60.4856.006十二胺158.32146.68<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>M工艺^a提高了收率消灭了工艺废水，经济效益和社会效益明显。本发明公开和提出了禾,相转移催化剂生产酸性红R3G的合成方法并改变了二步说和的工艺条件，本领:^S术人员可M31借鉴本文内容适当改善原料工艺参数、工艺步骤等环节实现，本发明的方法与技术已iM:较佳实例进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本
发明内容精神和范围内对本发明所述的方法和技术进行改动或适当变更与组合来实现本发明技术，特另嚅要指出的是所有相类似的替换禾敏动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明fS神范围和内容中。权利要求1、一种利用相转移催化剂生产酸性红R3G的方法，该方法包括如下步骤a)一步缩合在锅内加入底水100Kg，加入碎冰300Kg，温度0-3℃，加入三聚氯氰50Kg搅拌10分钟后，加入介酸70.11Kg，加毕后pH为2.1，然后用10％碳酸钠溶液调pH约为3.0-5.0，在温度为0-5℃下反应4小时，得一步缩合液；b)重氮化在锅内加入底水600Kg，再加入对氨基偶氮苯-4-磺酸80.11Kg，升温至55-65℃，用30％氢氧化钠溶液调整pH为7.5，加入亚硝酸钠18.87Kg搅拌混合20分钟，搅拌均匀后用2小时的时间加入盐酸水溶液，用碎冰保持锅内温度15-20℃，加毕保持亚硝酸钠过量，即碘化钾试纸呈蓝色，刚果红试纸呈蓝色，在此条件下反应2小时，得重氮液。其中盐酸水溶液的配制方法是在锅内加入底水100Kg，再加入盐酸79.2Kg，再加入碎冰100Kg；c)偶合将重氮液加入一步缩合液，然后用碎冰保温度低于15℃，然后用10％碳酸钠溶液调pH为6-7，在此条件下反应3小时直到重氮液消失得偶合液；d)二步缩合在一桶内将十二胺48.9Kg用乙醇30.2Kg溶解后加入N甲基吡咯烷酮20.79Kg，搅拌均匀后加入偶合液中搅拌5分钟后用夹套升温50-55℃，并同时用10％碳酸钠调整pH为9.5-10.5，在此条件下反应5-8小时得二步缩合液；e)成品化将二步缩合液用元明粉调整到所需成品强度，然后喷雾干燥直接包装得到成品。全文摘要本发明提供了一种无工艺废水、产品得量高、质量好、成本低的酸性红R3G的制备方法，该制备方法通过在反应中加入N甲基吡咯烷酮相转移催化剂并将二步缩合反应温度提高至50-65℃，pH调整至7.0-10.5，使其反应的转化率由90％提高至98％以上，生产过程中一次合成完成的原浆染料色光强度及其它应用性能指标达到合格产品的水平。文档编号C09B62/09GK101481518SQ20081015413公开日2009年7月15日申请日期2008年12月12日优先权日2008年12月12日发明者张兴华,邢广文申请人:天津市德凯化工有限公司